JPH0639662B2 - 耐食性のすぐれた永久磁石材料 - Google Patents

耐食性のすぐれた永久磁石材料

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JPH0639662B2
JPH0639662B2 JP60188762A JP18876285A JPH0639662B2 JP H0639662 B2 JPH0639662 B2 JP H0639662B2 JP 60188762 A JP60188762 A JP 60188762A JP 18876285 A JP18876285 A JP 18876285A JP H0639662 B2 JPH0639662 B2 JP H0639662B2
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Description

【発明の詳細な説明】 利用産業分野 この発明は、Fe−B−R系永久磁石材料の改良に係り、
すぐれた磁石特性を保持し、かつ耐食性のすぐれたFe−
B−R系永久磁石材料に関する。
背景技術 現在の代表的な永久磁石材料は、アルニコ,ハードフェ
ライトおよび希土類コバルト磁石である。このうち希土
類コバルト磁石は、磁気特性が格段にすぐれているた
め、多種用途に利用されているが、主成分のSm,Coは共
に資源的に不足し、かつ高価であり、今後長期間にわた
って、安定して多量に供給されることは困難である。そ
のため、磁気特性がすぐれ、かつ安価で、さらに資源的
に豊富で今後の安定供給が可能な組成元素からなる永久
磁石材料が切望されてきた。
本出願人は先に、高価なSmやCoを含有しない新しい高性
能永久磁石としてFe−B−R系(RはYを含む希土類元
素のうち少なくとも1種)永久磁石を提案した(特開昭
59-46008号、特開昭59-64733号、特開昭59-89401号、特
開昭59-132104号)。この永久磁石は、RとしてNdやPr
を中心とする資源的に豊富な軽希土類を用い、Feを主成
分として15MGOe以上の極めて高いエネルギー積を示
す、すぐれた永久磁石である。
このFe−B−R系永久磁石に、なお一層の高磁石特性を
与える組成として、R(RはNd,Pr,Dy,Ho,Tbのうち
少なくとも1種あるいはさらに、La,Ce,Sm,Gd,Er,
Eu,Tm,Yb,Lu,Yのうち少なくとも1種からなる)1
0.0原子%〜30原子%、B2原子%〜28原子%、Fe60
原子%〜83原子%を主成分とし、主相が正方晶からなる
永久磁石材料を提案した。この永久磁石は、結晶構造的
には、RFe14正方晶の磁性相が50 vol%以上、Rリッ
チ金属相、Bリッチ金属相及びR2O3相からなる非磁性
相が50 vol%以下からなり、Brは10.5kG以上、Hc
は10 KOe以上、25MGOe以上の極めて高いエネルギー積
を示す、すぐれた永久磁石であり、(BH)maxは40MGO
eに達する。
しかしながら、Fe−B−R系永久磁石材料は、主成分と
して、空気中で極めて酸化しやすく、直ちに安定な酸化
物を生成する希土類元素及び鉄を含有するため、この永
久磁石を、磁気回路に組込んだ場合に、磁石表面に生成
する酸化物により、磁気回路の出力低下及び磁気回路間
のばらつきを惹起し、また、表面酸化物の脱落による周
辺機器への汚染あるいは機器自体のトラブル発生の問題
があった。
発明の目的 この発明は、Fe−B−R系永久磁石材料の磁石特性の向
上、並びに耐食性の改善向上を計ることを目的とし、高
性能でかつ耐食性のすぐれたFe−B−R系永久磁石材料
を目的としている。
発明の構成と効果 Fe−B−R系永久磁石材料のすぐれた磁石特性を保持し
ながら、耐食性の改善向上を目的に種々検討した結果、
焼結磁石体の耐食性は含有するC量に大きく左右される
ことを知見した。
すなわち、16Nd−78Fe−8B焼結磁石において、含有す
るC量を 100ppm〜8000ppm に変化させた時、温度90
℃,相対湿度95%の雰囲気鋳で1000時間保持する耐食性
試験を行い、酸素増量(ppm )で評価したところ、第1
図の含有C量と酸素増量との関係を示すグラフから明ら
かなように、C量1500ppm 以下では、4000ppm 〜7000pp
m含有のものに比較して、耐食性が8〜25倍に改善され
向上した。
この理由は、Fe−B−R系永久磁石材料の過剰なCは、
R−c化合物、特にNd−C化合物を形成し、このNd−C
化合物は水蒸気H2Oと反応しやすく、Nd2O3酸化物を形成
して、焼結磁石体中にふくれあるいは剥離を発生するた
めであり、はなはだしい場合、焼結磁石体は崩壊する。
また、発明者らは、Fe−B−R系永久磁石材料の磁石特
性、特に(BH)maxの改善向上を計るため、組成範囲
及び磁性相と非磁性相の磁石特性との相関関係につき、
特にFe−B−Nd焼結磁石体について種々検討した結果、
特定表層部を有する正方晶の磁性層とその間に介在する
非磁性相との特定相関係が、(BH)max等に、特に大
きく関与していることを知見した。
すなわち、Fe−B−Nd焼結磁石体において、高保磁力
は、RFe14B正方晶の磁性相の表層部にある体心立方
晶相の存在が不可欠である。また、Rリッチ金属相、B
リッチ金属相及びR2O3相からなる非磁性相の量が多くな
ると、Brの低下を招来するため、非磁性相が存在しな
いことが有効の如く考えられるが、透過電子顕微鏡によ
る調査結果では、この非磁性相は、焼結磁石体の結晶粒
界面で保磁力発生に重要な作用を及ぼし、かつ結晶粒界
の形成にも大きく関与しており、Fe−B−Nd焼結磁石体
において、非磁性相が存在しなければ、焼結磁石体にFe
が析出して、保磁力の急激な低下をもたらす。しかし、
特定厚みの体心立方晶相の表層部を有するRFe14B正
方晶の磁性相と、Rリッチ金属相、Bリッチ金属相及び
2O3相からなる非磁性相との特定相組織を満足する
と、焼結磁石体の磁石特性、特に(BH)maxが45MGOe
を越える特性が得られることを知見した。
すなわち、この発明は、 R12.0原子%〜20.0原子%(RはNd,Pr,Dy,Ho,Tbの
うち少なくとも1種あるいはさらに、La,Ce,Sm,Gd,
Er,Eu,Tm,Yb,Lu,Yのうち少なくとも1種からな
る)、 B4.0原子%〜20.0原子%、 O24000ppm以下、C1500ppm以下、 必要に応じて、Ti,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,W,Alの
うち少なくとも1種を2原子%以下、 Fe65原子%〜80原子%、 表面部に5Å〜500Åの均一厚みの体心立方晶相を有す
る正方晶からなる主相と、主相間のRリッチ金属相、B
リッチ金属相及び酸化物相からなる非磁性相を有するこ
とを特徴とする耐食性のすぐれた永久磁石材料である。
この発明において、 R12.5原子%〜13.5原子%(RはNdまたはPrの1種また
は2種、あるいはさらにその1部を1原子%以下の重希
土類元素で置換できる)、 B 6.0原子%、 7.5原子%、 O21500ppm以下、C 600ppm 以下、 残部Fe及び不可避的不純物よりなり、 表面部に8Å〜25Åの均一厚みの体心立方晶相を有する
粒径 8.0μm以下の正方晶からなる主相と、主相間にR
リッチ金属相、Bリッチ金属相及び酸化物相からなる非
磁性相を介在させる特定相関関係を満足すると、得られ
る永久磁石材料の耐食性が著しく向上し、また、(B
H)maxは46MGOe以上、最高52MGOe以上にも達する。
また、この発明による永久磁石材料の好ましい組成範囲
では、Feの1部を2原子%以下のTi,Zr,Hf,V,Nb,
Ta,Mo,W,Alのうち少なくとも1種と置換することに
より、得られる永久磁石材料の耐食性が著しく向上し、
(BH)maxは46MGOe以上、最高52MGOe以上にも達し、
かつすぐれた保持力が得られる。
永久磁石の成分限定理由 この発明の永久磁石に用いる希土類元素Rは、組成の12
原子%〜20原子%を占めるが、Nd,Pr,Dy,Ho,Tbのう
ち少なくとも1種、あるいはさらに、La,Ce,Sm,Gd,
Er,Eu,Tm,Yb,Lu,Yのうち少なくとも1種を含むも
のが好ましい。
また、通常Rのうち1種をもって足りるが、実用上は2
種以上の混合物(メッシュメタル,ジジム等)を入手上
の便宜等の理由により用いることができる。
なお、このRは純希土類元素でなくてもよく、工業上入
手可能な範囲で製造上不可避な不純物を含有するもので
も差支えない。
Rは、新規な上記系永久磁石材料における、必須元素で
あって、12原子%未満では、結晶構造がα−鉄と同一構
造の立方晶組織となるため、高磁気特性、特に高保磁力
が得られず、20原子%を越えると、Rリッチな非磁性相
が多くなり、残留磁束密度(Br)が低下して、すぐれた特
性の永久磁石が得られない。よって、希土類元素は、12
原子%〜20原子%の範囲とする。
Bは、この発明による永久磁石材料における、必須元素
であって、4原子%未満では、菱面体構造が注目とな
り、高い保磁力(iHc)は得られず、20原子%を越える
と、Bリッチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度(B
r)が低下するため、すぐれた永久磁石が得られない。
よって、Bは、4原子%〜20原子%の範囲とする。
Feは、上記系永久磁石において、必須元素であり、65
原子%未満では残留磁束密度(Br)が低下し、80原子
%を越えると、高い保磁力が得られないので、Feは65
原子%〜80原子%の含有とする。
また、この発明による永久磁石材料において、Feの一部
をCoで置換することは、得られる磁石の磁気特性を損う
ことなく、温度特性を改善することができるが、Co置換
量がFeの20%を越えると、逆に磁気特性が劣化するた
め、好ましくない。Coの置換量がFeとCoの合計量で5原
子%〜15原子%の場合は、(Br)は置換しない場合に
比較して増加するため、高磁束密度を得るためには好ま
しい。
本系永久磁石材料に含まれる酸素は、最も酸化しやすい
希土類元素と結合して希土類酸化物となり、永久磁石中
に酸化物R2O3 として残留するため好ましくなく、O2
が4000ppm を越えると、Br,Hc及び(BH)maxが
共に低下するため、O2量は4000ppm 以下とする。
また、含有炭素量が、1500ppm を越えると、著しいH
c,角型性の劣化を生じ、高磁石特性が得られず好まし
くない。
また、この発明による永久磁石材料において、Feの一部
を2原子%以下のTi,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,W,Al
のうち少なくとも1種と置換することにより、すぐれた
保磁力が得られるが、置換量が2原子%を越えるとBr
の低下を招来し好ましくない。
この発明による永久磁石材料の相組織において、主相の
正方晶の表面部に5Å〜500 Åの均一厚みの体心立方晶
相を形成すると、体心立方晶相内の磁壁の移動が抑制さ
れ、保磁力が向上するが、組織内に体心立方晶相が全く
存在しないと、 0.2〜0.3 kOe程度の極めて低い保磁力
しか得られず、少なくも5Åの均一厚みが必要であり、
高保磁力を得るには80Å〜400Å厚みが好ましく、ま
た、500Åを越えると、保磁力が再び低下し好ましくな
い。
また、体心立方晶の厚みが不均一であったり、体心立方
晶相近くに結晶欠陥,析出物,介在物が存在すると、磁
石特性は著しく劣化する。また、主相間に介在するRリ
ッチ金属相、Bリッチ金属相及び酸化物からなる非磁性
相は、体系合金粉末の成型体を焼結する際に、液相が生
成して焼結体の高密度化に有効であり、さらには焼結後
の時効処理時に、体心立方晶の形成促進に有効である。
さらに、この発明において、硼化物のうち少なくとも1
種を0.05 原子%〜3.0原子%含有させると、O2量を2000
ppm 以下とした時、磁石体の焼結時の結晶粒の成長を抑
制でき、TiB2,BN、ZrB2、ZrB12、HfB2、VB2、NbB、NbB
2、TaB、TaB2、CrB2、MoB、MoB2、Mo2B、WB、W2B等の硼
化物のうち少なくとも1種を添加してもよい。
この硼化物の量が 0.05 原子%未満では、磁石体の焼結
時の結晶粒成長の抑制効果、すなわち、結晶微細化効果
が得られず、また、 3.0原子%を越えると、上記の効果
が飽和してBr,(BH)maxが急激に低下するため、
0.05 原子%〜 3.0原子%とする。
この発明による永久磁石材料は、例えば実施例に示す如
く鋳塊粉砕法あるいはCa還元拡散法により得られた合金
粉末を原料として製造されるが、合金粉末中に含有され
るO2,C,Ca、特にO2量を極力少なくする必要があり、
永久磁石材料の製造全工程において、酸化しないよう、
不活性雰囲気中で保管,製造するとにより、高性能が確
保される。すなわち、先に含有酸素量を減少させると磁
石特性の改善に有効であり、C量を減少すると磁石の耐
食性が向上することを知見した旨述べたが、O2,C等の低
減には実施例に示す如く、製造時にAr雰囲気のように非
酸化雰囲気での処理が必要であり、比較例に示されるよ
うに大気中で粉砕、成形した場合は、前述のように体心
立方晶相の厚みが不均一となり、その近傍に結晶欠陥等
が存在することにより磁石特性が著しく劣化する。
また、この発明の永久磁石は、磁場中プレス成型するこ
とにより磁気的異方性磁石が得られ、また、無磁界中で
プレス成型することにより、磁気的等方性磁石を得るこ
とができる。
実施例 実施例1 出発原料として、純度99.9%の電解鉄、フェロボロン合
金、純度99.7%以上のNd金属を使用し、これらを配合
後、Ar雰囲気中で、高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に
鋳造し、C量 100ppm 〜8000ppm 含有の16Nd 8B 76Feな
る組成の10kg鋳塊を得た。
その後この鋳塊を、Ar雰囲気中にて、スタンプミルによ
り粗粉砕し、次にボールミルにより微粉砕し、平均粒度
2.5μmの微粉末を得た。
得られたNd−B−Fe合金粉末を酸化しないように保管
し、その後Ar雰囲気中で、各微粉末を金型に挿入し、1
5.0 kOeの磁界中で配向し、磁界に垂直方向に、 1.5 t/
cm2の圧力で成形した。
得られた10mm×15mm×20mm寸法の成形体を、1100℃,1
時間,Ar雰囲気中、の条件で焼結し、さらにAr中で、 8
00℃, 2.0時間と 600℃, 2.0時間の2段時効処理を施
して磁石化した。また、比較のため、鋳塊の粉砕、微粉
末化と成形を大気中で行う以外は先の製造条件で磁石化
した比較例焼結磁石を製造した。
得られた焼結磁石体の組成、磁石特性及び耐食性を測定
し、その結果を第1表及び第1図に示す。耐食性は、温
度90℃×相対湿度95%×1000時間の耐食性試験を行な
い、酸化増量(O2換算ppm )で評価した。
また、第2図にこの発明による永久磁石材料の電子顕微
鏡組織写真(倍率40万倍)を示す。写真において、(1)
は主相、(2)は体心立方晶、(3)はNdリッチ相である。
【図面の簡単な説明】
第1図は含有C量と酸素増量との関係を示すグラフであ
る。第2図はこの発明による永久磁石材料の電子顕微鏡
組織写真(倍率40万倍)である。 1……主相、2……体心立方晶、3……Ndリッチ相。
フロントページの続き (72)発明者 藤村 節夫 大阪府三島郡島本町江川2丁目15―17 住 友特殊金属株式会社山崎製作所内 (72)発明者 佐川 真人 大阪府三島郡島本町江川2丁目15―17 住 友特殊金属株式会社山崎製作所内 (56)参考文献 特開 昭60−119701(JP,A) 特開 昭60−91601(JP,A) 特開 昭60−63903(JP,A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】R12.0原子%〜20.0原子%(RはNd,Pr,D
    y,Ho,Tbのうち少なくとも1種あるいはさらに La,Ce,Sm,Gd,Er,Eu,Tm,Yb,Lu,Yのうち少なくとも1種か
    らなる)、 B4.0原子%〜20.0原子%、O24000ppm以下、 C1500ppm以下、Fe65原子%〜80原子%、表面部に5Å
    〜500Åの均一厚みの体心立方晶相を有する正方晶から
    なる主相と、主相間のRリッチ金属相、Bリッチ金属相
    及び酸化物相からなる非磁性相を有することを特徴とす
    る耐食性のすぐれた永久磁石材料。
  2. 【請求項2】R12.0原子%〜20.0原子%(RはNd,Pr,D
    y,Ho,Tbのうち少なくとも1種あるいはさらに La,Ce,Sm,Gd,Er,Eu,Tm,Yb,Lu,Yのうち少なくとも1種か
    らなる)、 B4.0原子%〜20.0原子%、O24000ppm以下、 C1500ppm以下、Ti,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,W,Alのうち少な
    くとも1種を2原子%以下、Fe65原子%〜80原子%、表
    面部に5Å〜500Åの均一厚みの体心立方晶相を有する
    正方晶からなる主相と、主相間のRリッチ金属相、Bリ
    ッチ金属相及び酸化物相からなる非磁性相を有すること
    を特徴とする耐食性のすぐれた永久磁石材料。
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