JPH066777B2 - 高性能永久磁石材料 - Google Patents

高性能永久磁石材料

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JPH066777B2
JPH066777B2 JP60163628A JP16362885A JPH066777B2 JP H066777 B2 JPH066777 B2 JP H066777B2 JP 60163628 A JP60163628 A JP 60163628A JP 16362885 A JP16362885 A JP 16362885A JP H066777 B2 JPH066777 B2 JP H066777B2
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哲 広沢
裕 松浦
節夫 藤村
真人 佐川
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
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Description

【発明の詳細な説明】 利用産業分野 この発明は、Fe−B−R系永久磁石材料の改良に係り、
最大エネルギー積が(BH)max≧45MGOeの高性能Fe−
B−R系永久磁石材料に関する。
背景技術 現在の体表的な永久磁石材料は、アルニコ,ハードフェ
ライトおよび希土類コバルト磁石である。このうち希土
類コバルト磁石は、磁気特性が格段にすぐれているた
め、多種用途に利用されているが、主成分のSm,Coは共
に資源的に不足し、かつ高価であり、今後長期間にわた
って、安定して多量に供給されることは困難である。そ
のため、磁気特性がすぐれ、かつ安価で、さらに資源的
に豊富で今後の安定供給が可能な組成元素からなる永久
磁石材料が切望されてきた。
本出願人は先に、高価なSmやCoを含有しない新しい高性
能永久磁石としてFe−B−R系(RはYを含む希土類元
素のうち少なくとも1種)永久磁石を提案した(特開昭
59-46008号、特開昭59-64733号、特開昭59-89401号、特
開昭59-132104号)。この永久磁石は、RとしてNdやPr
を中心とする資源的に豊富な軽希土類を用い、Feを主成
分として15MGOe以上の極めて高いエネルギー積を示す
すぐれた永久磁石である。
このFe−B−R系永久磁石に、なお一層の高磁石特性を
与える組成として、R(RはNd,Pr,Dy,Ho,Tbのうち
少なくとも1種あるいはさらに、La,Ce,Sm,Gd,Er,
Eu,Tm,Yb,Lu,Yのうち少なくとも1種からなる)1
0.0原子%〜30原子%、B2原子%〜28原子%、Fe60
原子%〜83原子%を主成分とし、主相が正方晶からなる
永久磁石材料を提案した。この永久磁石は、結晶構造的
には、RFe14B正方晶の磁性相が50vol%以上、Rリ
ッチ金属相、Bリッチ金属相及びR相からなる非
磁性相が50vol%以下からなり、Brは10.5kG以上、
Hcは10KOe以上、25MGOe以上の極めて高いエネルギ
ー積を示すすぐれた永久磁石であり、(BH)maxは40M
GOeに達する。
このように、従来とは比較できないほど、高性能な永久
磁石であるが、今日の機器の小型高性能下の要求には、
さらに、(BH)maxが40MGOe以上の高性能永久磁石材
料が求められている。
発明の目的 この発明は、Fe−B−R系永久磁石材料の磁石特性の向
上、特に最大エネルギー積の改善向上を計ることを目的
とし、(BH)max≧40MGOeの高性能が得られるFe−B
−R系永久磁石材料を目的としている。
発明の構成と効果 発明者らは、Fe−B−R系永久磁石材料の磁石特性、特
に(BH)maxの改善向上を計るため、組成範囲及び磁
性相と非磁性相との磁石特性を相関関係につき、Fe−B
−R焼結磁石体について種々検討した結果、磁性相と非
磁性相との量的関係が、(BH)max等に、特に大きく
関与していることを知見した。
すなわち、Fe−B−R焼結磁石体において、Rリッチ金
属相、Bリッチ金属相及びR2o3相からなる非磁性相の量
が多くなると、Brの低下を招来するため、非磁性相が
存在しないことが有効の如く考えられるが、透過電子顕
微鏡による調査結果では、この非磁性相は、焼結磁石体
の結晶粒界面で保磁力発生に重要な作用を及ぼし、かつ
結晶粒界の形成にも大きく関与しており、Fe−B−R焼
結磁石体において、非磁性相が存在しなければ、焼結磁
石体にFeが析出して、保持力の急激な低下をもたらす。
しかし、RFe14B正方晶の磁性相と、Rリッチ金属
相、Bリッチ金属相及びR2o3相からなる非磁性相との量
比を特定範囲にすると、焼結磁石体の磁石特性、特に
(BH)maxが45MGOeを越える特性が得られることを知
見した。
また、Fe,B,Rの特定範囲において、含有酸素量を減
少させると磁石特性の改善に有効であることを知見した
が、焼結時に結晶粒の成長を増進させるため、特性劣化
を招来する問題があり、さらに、焼結時の結晶粒の成長
を抑制するのに、硼化物の添加が有効であり、Fe,B,
R,硼化物,O2の特定範囲並びに磁性相/非磁性相利用
比率を好ましい範囲にすると、(BH)maxの最大値が5
0MGOe以上に達することを知見した。
すなわち、この発明は、 R12.0原子%〜15.00原子%(RはNdまたはPrの1種ま
たは2種、あるいはさらにその1部を1原子%以下のD
y,Tb,Gd,Ho,Er,Tm,Ybの重希土類元素のうち少な
くとも1種で置換できる)、 B5.5原子%〜8.0原子%、 TiB、BN、ZrB、ZrB12、HfB、VB、Nb
B、NbB、TaB、TaB、CrB、MoB、MoB、Mo
B、WB、WB等の硼化物のうち少なくとも1種を
硼化物として0.05原子%〜3.0原子、 O22000ppm以下、 必要に応じて、Ti,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,W,Alの
うち少なくとも1種を2原子%以下、 残部Fe及び不可避的不純物よりなり、 RFe14B正方晶の磁性相と、 Rリッチ金属相、Bリッチ金層相及びR2O3相からなる非
磁性相との量比が、 磁性相/非磁性相=15〜300を満足し、 最大エネルギー積が(BH)max≧45MGOeであることを
特徴とする高性能永久磁石材料である。
この発明において、 R12.5原子%〜13.5原子%(RはNdまたはPrの1種また
は2種、あるいはさらにその1部を1原子%以下の重希
土類元素で置換できる)、 B6.0原子%〜7.5原子%、 硼化物のうち少なくとも1種を硼化物として0.10原子%
〜0.50原子、 O21800ppm以下、残部Fe及び不可避的不純物よりなり、 RFe14B正方晶の磁性相と、 Rリッチ金属相、Bリッチ金層相及びR2O3相からなる非
磁性相との量比が、 磁性相/非磁性相=80〜150を満足すると、得られる永
久磁石材料の(BH)maxは46MGOe以上、最高52MGOe以
上にも達する。
また、この発明による永久磁石材料の好ましい組成範囲
では、Feの1部を2原子%以下のTi,Zr,Hf,V,Nb,
Ta,Mo,W,Alのうち少なくとも1種と置換することに
より、得られる永久磁石材料の(BH)maxは46MGOe以
上、最高52MGOe以上にも達し、かつすぐれた保磁力が得
られる。
永久磁石の成分限定理由 この発明の永久磁石材料の希土類元素Rは、Nd,Pr,の
うち少なくとも1種、あるいはさらに、Dy,Tb,Gd,H
o,Er,Tm,Ybの重希土類元素のうち少なくとも1種で
置換できる。
また、通常Rのうち1種をもって足りるが、実用上は2
種以上の混合物(ミッシュメタル,ジジム等)を入手上
の便宜等の理由により用いることができる。
なお、このRは純希土類元素でなくてもよく、工業上入
手可能な範囲で製造上不可避な不純物を含有するもので
差支えない。
Rは、このFe−B−R系永久磁石材料における、必須元
素であって、12原子%未満では、結晶構造がα−鉄と同
一構造の立方晶組織となるため、高磁気特性、特に高保
磁力が得られず、15原子%を越えると、Rリッチな非磁
性相が多くなり、保磁力は10KOe以上であるが、残留磁
束密度Brが低下して、すぐれた特性の永久磁石が得ら
れない。よって、希土類元素は、12原子%〜15原子%の
範囲とする。
Bは、Fe−B−R系永久磁石における、必須元素であっ
て、5.5原子%未満では、焼結磁石体の保磁力及び角型
性の低下を招来し、8.0原子%を越えると、Bリッチな
非磁性相が多くなり、残留磁束密度Brが低下し、(B
H)maxが低下してすぐれた永久磁石が得られない。よ
って、Bは、5.5原子%〜8.0原子%の範囲とする。
硼化物のうち少なくとも1種を硼化物として0.05原子%
〜3.0原子%含有させるのは、前記した如く、O2量を200
0ppm以下とした時、磁石体の焼結時の結晶粒の成長を抑
制させるためであり、TiB、BN、ZrB、Zr
12、HfB、VB、NbB、NbB、TaB、Ta
、CrB、MoB、MoB、Mo2B、WB、WB等
の硼化物のうち少なくとも1種を添加する。
この硼化物の量が0.05原子%未満では、磁石体の焼結時
の焼結粒成長の抑制効果、すなわち、結晶微細化効果が
得られず、また、3.0原子%を越えると、上記の効果が
飽和してBr,(BH)maxが急激に低下するため、0.0
5原子%〜3.0原子%とする。
本系永久磁石材料に含まれる酸素は、最も酸化しやすい
希土類元素と結合して希土類酸化物となり、永久磁石中
に酸化物R2O3として残留するため好ましくなく、O2量が
2000ppmを越えると、Br,Hc及び(BH)maxが共に
低下するため、O2量は2000ppm以下とする。
また、含有炭素量が、1000ppmを越えると、著しい保磁
力の劣化を生じ、好ましくない。
Feは、上記系永久磁石材料において、必須元素であ
り、他の必須元素及び添加元素の含有残余とする。
この発明において、RFe14B正方晶の磁性相と、Rリ
ッチ金属相、Bリッチ金属相及びR相からなる非
磁性相との重比を、磁性相/非磁性相=15〜300に限定
するが、これは重比が15未満では、Brが低下して(B
H)max≧45MGOeの特性が得られず、また300を越えると
焼結磁石体を得ることが非常に困難となり、かつ焼結体
内にFeが晶出しやすくなり、磁石特性の劣化を招来する
ためである。
また、この発明による永久磁石において、Feの一部を2
原子%以下のTi,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,W,Alのう
ち少なくとも1種と置換することにより、すぐれた保磁
力が得られるが、置換量が2原子%を越えるとBrの低
下を招来し好ましくない。
また、この発明による永久磁石材料において、Feの一部
を15原子%以下のCoで置換することは、得られる磁石の
磁気特性を損うことなく、温度特性を改善することがで
きる。
この発明による永久磁石材料は、溶解鋳造粉砕法あるい
はCa還元拡散法により得られた合金粉末を原料として製
造されるが、合金粉末中に含有されるO2,C,Ca、特に
O2量を極力少なくする必要があり、永久磁石材料の製造
全工程において、酸化しないよう、不活性雰囲気中で保
管,製造することにより、高性能が確保される。
また、この発明の永久磁石は、磁場中プレス成型するこ
とにより磁気的異方性磁石が得られ、また、無磁界中で
プレス成型することにより、磁気的等方性磁石を得るこ
とができる。
実施例 実施例1 出発原料として、純度99.9%の電解鉄、フェロボロン合
金、純度99.7%以上のNd金属を使用し、これらを配合
後、Ar雰囲気中で、高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に
鋳造し、13.0Nd 7.0B80.0Feなる組成の10kg鋳魂を得
た。
その後この鋳魂を、Ar雰囲気中にて、スタンプミルによ
り粗粉砕し、次にボールミルによる微粉砕時に、純度9
9.99%,平均粒度0.5μmのBN0.15原子%、TiB0.15
原子%をそれぞれ添加して微粉砕し、平均粒度1.6μmの
微粉末を得た。
得られたNd−B−Fe合金粉末、Nd−B−BN−Fe合金粉
末、Nd−B−TiB−Fe合金粉末の各合金粉末を酸化し
ないように保管し、その後Ar雰囲気中で、各微粉末を金
型に挿入し、15KOeの磁界中で配向し、磁界に垂直方向
に、1.2t/cm2の圧力で成形した。
得られた10mm×8mm×15mm寸法の成形体を、1100℃,4
時間,Ar雰囲気中、の条件で焼結し、さらにAr中で、80
0℃,2時間と600℃,1時間の2段時効処理を施して磁
石化した。
得られた焼結磁石体の組成、結晶構造相量比、O2量、磁
石特性を測定し、その結果を第1表に示す。尚、結晶構
造相量比は、偏光装置の付属した光学顕微鏡を用いて、
磁性相はコントラストの変化として捕えることができる
が、非磁性相は捕えることができず、400倍の倍率の像
に画像処理して、算出した。
実施例2 出発原料として、純度99.9%の電解鉄、フェロボロン合
金、純度99.7%以上のNd金属,Dy金属、及びフェロニオ
ブを使用し、これらを配合後、Ar雰囲気中で、高周波溶
解し、その後水冷銅鋳型に鋳造し、12.5Nd 0.5Dy 6.8B
0.1Nb80.4Feなる組成の10kg鋳魂を得た。
その後この鋳魂を、Ar雰囲気中にて、スタンプミルによ
り粗粉砕し、次にボールミルによる微粉砕時に、純度9
9.99%,平均粒度0.5μmのBN0.15原子%、TiB0.15
原子%をそれぞれ添加して微粉砕し、平均粒度1.6μmの
微粉末を得た。
得られたNd−Dy−B−Nb−Fe合金粉末、Nd−B−BN−
Nb−Fe合金粉末、Nd−Dy−B−TiB−Nb−Fe合金粉末
の各合金粉末を酸化しないように保管し、その後Ar雰囲
気中で、各微粉末を金型に挿入し、16KOeの磁界中で配
向し、磁界に垂直方向に、1.5t/cm2の圧力で成形した。
得られた10mm×8mm×15mm寸法の成形体を、1120℃,4
時間,Ar雰囲気中、の条件で焼結し、さらにAr中で、80
0℃,1時間と600℃,2時間の2段時効処理を施して磁
石化した。
得られた焼結磁石体の組成、結晶構造相量比、O2量、磁
石特性を測定し、その結果を第2表に示す。尚、結晶構
造相量比は、実施例1と同方法で算出した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤村 節夫 大阪府三島郡島本町江川2丁目15―17 住 友特殊金属株式会社山崎製作所内 (72)発明者 佐川 真人 大阪府三島郡島本町江川2丁目15―17 住 友特殊金属株式会社山崎製作所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】R12.0原子%〜15.00原子%(RはNdまた
    はPrの一種または2種、あるいはさらにその1部を1原
    子%以下の重希土類元素で置換できる)、 B5.5原子%〜8.0原子%、硼化物のうち少なくとも1種
    を硼化物として0.05原子%〜3.0原子、 O22000ppm以下、残部Fe及び不可避的不純物よりなり、 R2Fe14B正方晶の磁性相と、Rリッチ金属相、 Bリッチ金層相及びR2O3相からなる非磁性相との量比
    が、磁性相/非磁性相=15〜300を満足し、最大エネルギ
    ー積が(BH)max≧45MGOeであることを特徴とする高性能
    永久磁石材料
  2. 【請求項2】R12.0原子%〜15.0原子%(RはNdまたは
    Prの一種または2種、あるいはさらにその1部を1原子
    %以下の重希土類元素で置換できる)、 B5.5原子%〜8.0原子%、硼化物のうち少なくとも1種
    を硼化物として0.05原子%〜3.0原子、 Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、W、Alのうち少なくとも
    1種を2原子%以下、 O2000ppm以下、残部Fe及び不可避的不純物よりな
    り、R2Fe14B正方晶の磁性相と、Rリッチ金属相、Bリ
    ッチ金属相及びR2O3相からなる非磁性相との量比が、磁
    性相/非磁性相=15〜300を満足し、最大エネルギー積が
    (BH)max≧45MGOeであることを特徴とする高性能永久磁
    石材料。
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JPS6448406A (en) * 1987-08-19 1989-02-22 Mitsubishi Metal Corp Magnet powder for sintering rare earth-iron-boron and manufacture thereof
US8012269B2 (en) 2004-12-27 2011-09-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Nd-Fe-B rare earth permanent magnet material
EP2077567B1 (en) 2007-05-02 2012-08-08 Hitachi Metals, Ltd. R-t-b sintered magnet
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