JPH0639432B2 - ジメチルナフタレン類の製造方法 - Google Patents
ジメチルナフタレン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH0639432B2 JPH0639432B2 JP63236331A JP23633188A JPH0639432B2 JP H0639432 B2 JPH0639432 B2 JP H0639432B2 JP 63236331 A JP63236331 A JP 63236331A JP 23633188 A JP23633188 A JP 23633188A JP H0639432 B2 JPH0639432 B2 JP H0639432B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethylnaphthalene
- kerosene fraction
- raffinate
- normal paraffin
- reforming reaction
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、灯油留分からノルマルパラフィンを回収した
後のラフィネートを用いて、ジメチルナフタレン類を製
造する方法に関する。
後のラフィネートを用いて、ジメチルナフタレン類を製
造する方法に関する。
ジメチルナフタレン類、特に、２,６−、及び２,７−ジ
メチルナフタレンは、酸化により２,６−、及び２,７−
ナフタレンジカルボン酸とし、ポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステルの原料とされる。このポリエステル
は、優れた特性を有する合成繊維、フイルム等に成形す
ることができ、２,６−、及び２,７−ジメチルナフタレ
ンの安価な製造方法の開発が望まれている。
メチルナフタレンは、酸化により２,６−、及び２,７−
ナフタレンジカルボン酸とし、ポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステルの原料とされる。このポリエステル
は、優れた特性を有する合成繊維、フイルム等に成形す
ることができ、２,６−、及び２,７−ジメチルナフタレ
ンの安価な製造方法の開発が望まれている。
［従来の技術］ ジメチルナフタレン類は、石炭タール、或は流動接触分
解プロセスのサイクル油中に含まれており、これを蒸留
して回収する方法が提案されている（例えば、特開昭６
０−６９０４２号公報参照）。しかし、石炭タールや流
動接触分解プロセスのサイクル油からジメチルナフタレ
ン類を回収する方法では、当該サイクル油中に高濃度の
窒素化合物や硫黄化合物が存在しているため、これらの
化合物が、ジメチルナフタレン類中に混入してくる。と
ころで、この窒素化合物や硫黄化合物は、他の置換体の
ジメチルナフタレン類を２,６−、及び２,７−ジメチル
ナフタレンへ異性化するとき、さらには２,６−及び
２，７−ジメチルナフタレンをゼオライト等を用いて吸
着分離するときに被毒作用を呈する。従って、ジメチル
ナフタレン類中の窒素及び硫黄化合物を、少なくとも１
０ppm以下とする必要がある。これを確保するために水
素化精製処理を行なうと、過酷な条件下での処理が必要
となり、ジメチルナフタレン類の核水添は避けられず、
ジメチルナフタレン類の収率が大幅に低下する。このた
め、さらに脱水素処理が必要となり、製造コストが大幅
に増大するという問題があった。
解プロセスのサイクル油中に含まれており、これを蒸留
して回収する方法が提案されている（例えば、特開昭６
０−６９０４２号公報参照）。しかし、石炭タールや流
動接触分解プロセスのサイクル油からジメチルナフタレ
ン類を回収する方法では、当該サイクル油中に高濃度の
窒素化合物や硫黄化合物が存在しているため、これらの
化合物が、ジメチルナフタレン類中に混入してくる。と
ころで、この窒素化合物や硫黄化合物は、他の置換体の
ジメチルナフタレン類を２,６−、及び２,７−ジメチル
ナフタレンへ異性化するとき、さらには２,６−及び
２，７−ジメチルナフタレンをゼオライト等を用いて吸
着分離するときに被毒作用を呈する。従って、ジメチル
ナフタレン類中の窒素及び硫黄化合物を、少なくとも１
０ppm以下とする必要がある。これを確保するために水
素化精製処理を行なうと、過酷な条件下での処理が必要
となり、ジメチルナフタレン類の核水添は避けられず、
ジメチルナフタレン類の収率が大幅に低下する。このた
め、さらに脱水素処理が必要となり、製造コストが大幅
に増大するという問題があった。
一法、合成洗剤であるＬＡＳ(linear alkyl benzene su
lfonate)の原料等として、灯油留分からノルマルパラフ
ィンが回収されているが、このノルマルパラフィン回収
後のラフィネートは、煙り点が比較的低く、灯油として
はあまり好ましいものではない。
lfonate)の原料等として、灯油留分からノルマルパラフ
ィンが回収されているが、このノルマルパラフィン回収
後のラフィネートは、煙り点が比較的低く、灯油として
はあまり好ましいものではない。
本発明者は、かかる問題に鑑み、鋭意研究を進めた結
果、上記ラフィネートを改質反応させて得られた生成油
中に、ジメチルナフタレン類がかなりの量含まれ、これ
を分離することにより、窒素及び硫黄化合物をほとんど
含まない高品質のジメチルナフタレン類を回収できるこ
とを見い出した。
果、上記ラフィネートを改質反応させて得られた生成油
中に、ジメチルナフタレン類がかなりの量含まれ、これ
を分離することにより、窒素及び硫黄化合物をほとんど
含まない高品質のジメチルナフタレン類を回収できるこ
とを見い出した。
尚、灯油留分を接触改質することにより重質芳香族化合
物が生成し、この重質芳香族化合物中にジメチルナフタ
レン類が存在していることが報告されている〔石油学会
誌,Vol.13,NO.6(1970),P468〜474〕。しかし、ラフィネ
ートを改質反応させると灯油留分の改質反応に比べ、驚
くべきことに、ジメチルナフタレン類が最高で、1.5倍
程度も生成する。
物が生成し、この重質芳香族化合物中にジメチルナフタ
レン類が存在していることが報告されている〔石油学会
誌,Vol.13,NO.6(1970),P468〜474〕。しかし、ラフィネ
ートを改質反応させると灯油留分の改質反応に比べ、驚
くべきことに、ジメチルナフタレン類が最高で、1.5倍
程度も生成する。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者は、上述のような問題点を解決するもので、本
発明の目的は、収率良く、硫黄化合物及び窒素化合物の
少ないジメチルナフタレン類を製造する方法を提供する
ことにある。
発明の目的は、収率良く、硫黄化合物及び窒素化合物の
少ないジメチルナフタレン類を製造する方法を提供する
ことにある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、水添脱硫された灯油留分からノルマルパラフ
ィンを回収した後のラフィネートを改質反応させ、次い
で得られた生成油からジメチルナフタレン類を回収する
ことからなるものである。
ィンを回収した後のラフィネートを改質反応させ、次い
で得られた生成油からジメチルナフタレン類を回収する
ことからなるものである。
上記水添脱硫された灯油留分としては、原油を常圧蒸留
して得られた灯油留分で、一般に、１５０〜３００℃の
温度範囲内で留出する留分であるが、この留分を、通常
に採用されている水添脱硫条件、例えば、アルミナある
いはシリカーアルミナ等の担体に、コバルト、ニッケ
ル、モリブデン、タングステン等の１種以上を担持した
触媒を用い、２８０〜４３０℃の温度、１０〜２００kg
／cm2の圧力、液空間速度(ＬＨＳＶ)0.5〜１５ｈ-1、水
素循環量７０〜１４００Ｎm3／ｋの条件下で脱硫した
ものを用いることができる。この灯油留分は、好ましく
は、硫黄分及び窒素分が、５０ppm以下としたものが良
い。
して得られた灯油留分で、一般に、１５０〜３００℃の
温度範囲内で留出する留分であるが、この留分を、通常
に採用されている水添脱硫条件、例えば、アルミナある
いはシリカーアルミナ等の担体に、コバルト、ニッケ
ル、モリブデン、タングステン等の１種以上を担持した
触媒を用い、２８０〜４３０℃の温度、１０〜２００kg
／cm2の圧力、液空間速度(ＬＨＳＶ)0.5〜１５ｈ-1、水
素循環量７０〜１４００Ｎm3／ｋの条件下で脱硫した
ものを用いることができる。この灯油留分は、好ましく
は、硫黄分及び窒素分が、５０ppm以下としたものが良
い。
本発明においては、上記水添脱硫された灯油留分からノ
ルマルパラフィンを回収したラフィネートを用いるもの
であるが、このノルマルパラフィンの回収は、アイソシ
ーブ法、モレックス法、ＢＰ法等のゼオライトを用いた
吸着分離により行なうことが好ましい。このラフィネー
トは、灯油留分中のノルマルパラフィンを５０重量％以
上回収したものを用いることが、ジメチルナフタレンの
収率上好ましく、特には、７０〜９５重量％回収したも
のが好ましい。尚、この場合、水添脱硫とノルマルパラ
フィンの回収とは、いずれを先に行っても良いが、ゼオ
ライトの被毒の点から水添脱硫を先に行った方が良い。
ルマルパラフィンを回収したラフィネートを用いるもの
であるが、このノルマルパラフィンの回収は、アイソシ
ーブ法、モレックス法、ＢＰ法等のゼオライトを用いた
吸着分離により行なうことが好ましい。このラフィネー
トは、灯油留分中のノルマルパラフィンを５０重量％以
上回収したものを用いることが、ジメチルナフタレンの
収率上好ましく、特には、７０〜９５重量％回収したも
のが好ましい。尚、この場合、水添脱硫とノルマルパラ
フィンの回収とは、いずれを先に行っても良いが、ゼオ
ライトの被毒の点から水添脱硫を先に行った方が良い。
改質反応は、一般にナフサ留分等から高オクタン価ガソ
リンを製造する方法として広く用いられている接触改質
法を採用することができる。この場合、例えば、アルミ
ナを担体として白金、または白金に加えてレニウム、ゲ
ルマニウム、すず、イリジウム、ルテニウム等を担持し
た触媒を用い、４００〜５５０℃の温度、１〜１００kg
／cm2の圧力、液空間速度(ＬＨＳＶ)0.1〜３ｈ-1、水素
／油モル比0.5〜２０の条件下に行うことができる。
リンを製造する方法として広く用いられている接触改質
法を採用することができる。この場合、例えば、アルミ
ナを担体として白金、または白金に加えてレニウム、ゲ
ルマニウム、すず、イリジウム、ルテニウム等を担持し
た触媒を用い、４００〜５５０℃の温度、１〜１００kg
／cm2の圧力、液空間速度(ＬＨＳＶ)0.1〜３ｈ-1、水素
／油モル比0.5〜２０の条件下に行うことができる。
また、他の改質反応の方法としては、ゼオライト若しく
は結晶性アルミノシリケート、シリカ、アルミナ、ジル
コニア、チタニア、クロミア、固体リン酸、またはイン
ジウム、ランタン、マンガン、セリウム若しくはスズ等
の酸化物、或いは、これらの２種以上の混合物を含む酸
性耐火物、またはこれらに、白金、パラジウム、レニウ
ム等の金属類を含有させるかあるいは担持させた触媒等
を用いて、２５０〜７００℃の温度、１〜１００kg／cm
2の圧力、0.1〜２０ｈ-1のＬＨＳＶ、水素／油モル比0.
5〜２０の条件下に行なわせることもできる。
は結晶性アルミノシリケート、シリカ、アルミナ、ジル
コニア、チタニア、クロミア、固体リン酸、またはイン
ジウム、ランタン、マンガン、セリウム若しくはスズ等
の酸化物、或いは、これらの２種以上の混合物を含む酸
性耐火物、またはこれらに、白金、パラジウム、レニウ
ム等の金属類を含有させるかあるいは担持させた触媒等
を用いて、２５０〜７００℃の温度、１〜１００kg／cm
2の圧力、0.1〜２０ｈ-1のＬＨＳＶ、水素／油モル比0.
5〜２０の条件下に行なわせることもできる。
このようにして得られる改質反応後の生成油中には、比
較的高い濃度でジメチルナフタレン類が含まれているた
め、これを蒸留、溶剤抽出、通常の晶析法或は圧力晶析
法〔化学光学、51,(6),428〜433(1987)〕等により回収
する。回収は、蒸留による方法が経済的で好ましく、２
５５〜２７０℃の留分を採取することにより、高濃度含
有のジメチルナフタレン類を得ることができる。
較的高い濃度でジメチルナフタレン類が含まれているた
め、これを蒸留、溶剤抽出、通常の晶析法或は圧力晶析
法〔化学光学、51,(6),428〜433(1987)〕等により回収
する。回収は、蒸留による方法が経済的で好ましく、２
５５〜２７０℃の留分を採取することにより、高濃度含
有のジメチルナフタレン類を得ることができる。
このジメチルナフタレン類からゼオライト等による吸着
分離法、晶析法、錯化合物形成による分離法等の公知の
手段により２,６−、及び２,７−ジメチルナフタレンを
分離回収し、回収残液は、異性化触媒等により異性化さ
れ、前記分離回収のためにリサイクルされる。
分離法、晶析法、錯化合物形成による分離法等の公知の
手段により２,６−、及び２,７−ジメチルナフタレンを
分離回収し、回収残液は、異性化触媒等により異性化さ
れ、前記分離回収のためにリサイクルされる。
［実施例］ （実施例１〜２、比較例１） 灯油留分を水添脱硫した第１表として示した性状を有す
る脱硫灯油留分及びこの灯油留分からゼオライトを用い
て、ノルマルパラフィンを９０重量％回収した第１表に
示した性状を有するラフィネートを原料とし、市販の、
白金を0.2重量％担持したアルミナ担体の接触改質触媒
を用いて、第２表に示した条件で改質反応を行った。こ
の生成油の性状及びジメチルナフタレンの含量を第２表
に示した。この生成油を常圧蒸留し、２５５〜２６５℃
の留分を採取した結果、ジメチルナフタレンの純度は、
６５％であった。
る脱硫灯油留分及びこの灯油留分からゼオライトを用い
て、ノルマルパラフィンを９０重量％回収した第１表に
示した性状を有するラフィネートを原料とし、市販の、
白金を0.2重量％担持したアルミナ担体の接触改質触媒
を用いて、第２表に示した条件で改質反応を行った。こ
の生成油の性状及びジメチルナフタレンの含量を第２表
に示した。この生成油を常圧蒸留し、２５５〜２６５℃
の留分を採取した結果、ジメチルナフタレンの純度は、
６５％であった。
（実施例３〜５、比較例２） 上記実施例１〜２で用いたラフィネート及びこれに回収
したノルマルパラフィンを添加することにより、ノルマ
ルパラフィンの回収率として、５０重量％、７０重量％
に調製したラフィネート、さらに比較として、比較例１
で用いた脱硫灯油を用い、市販の、白金を0.2重量％担
持したアルミナ担体の接触改質触媒で、圧力を２５kg／
cm2、温度を４９０℃、ＬＨＳＶを0.8ｈ-1、水素／油を
モル比で６の条件下で、改質反応させた。得られた生成
油の性状及び組成の結果を、第３表に示した。
したノルマルパラフィンを添加することにより、ノルマ
ルパラフィンの回収率として、５０重量％、７０重量％
に調製したラフィネート、さらに比較として、比較例１
で用いた脱硫灯油を用い、市販の、白金を0.2重量％担
持したアルミナ担体の接触改質触媒で、圧力を２５kg／
cm2、温度を４９０℃、ＬＨＳＶを0.8ｈ-1、水素／油を
モル比で６の条件下で、改質反応させた。得られた生成
油の性状及び組成の結果を、第３表に示した。
これらの結果から明らかなように、脱硫灯油留分からノ
ルマルパラフィンを回収したラフィネートを改質反応さ
せることにより、脱硫灯油留分に比較して、最高で約
１．５倍のジメチルナフタレンの生成を得ることができ
る。
ルマルパラフィンを回収したラフィネートを改質反応さ
せることにより、脱硫灯油留分に比較して、最高で約
１．５倍のジメチルナフタレンの生成を得ることができ
る。
［発明の効果］ 本発明は、水添脱硫された灯油留分を改質反応した生成
油からジメチルナフタレン類を回収するようにしたた
め、極めて収率良く、硫黄化合物及び窒素化合物の少な
いジメチルナフタレン類を製造できるという格別の効果
を有する。
油からジメチルナフタレン類を回収するようにしたた
め、極めて収率良く、硫黄化合物及び窒素化合物の少な
いジメチルナフタレン類を製造できるという格別の効果
を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】水添脱硫された灯油留分からノルマルパラ
フィンを回収した後のラフィネートを改質反応させ、次
いで得られた生成油からジメチルナフタレン類を回収す
ることを特徴とするジメチルナフタレン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63236331A JPH0639432B2 (ja) | 1987-09-24 | 1988-09-22 | ジメチルナフタレン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-237428 | 1987-09-24 | ||
| JP23742887 | 1987-09-24 | ||
| JP63236331A JPH0639432B2 (ja) | 1987-09-24 | 1988-09-22 | ジメチルナフタレン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01163139A JPH01163139A (ja) | 1989-06-27 |
| JPH0639432B2 true JPH0639432B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=26532624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63236331A Expired - Lifetime JPH0639432B2 (ja) | 1987-09-24 | 1988-09-22 | ジメチルナフタレン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0639432B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8053620B2 (en) | 2008-06-30 | 2011-11-08 | Uop Llc | Guard bed for removing contaminants from feedstock to a normal paraffin extraction unit |
-
1988
- 1988-09-22 JP JP63236331A patent/JPH0639432B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01163139A (ja) | 1989-06-27 |
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