JPH0635530B2

JPH0635530B2 - 硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0635530B2
Application number: JP22460585A
Authority: JP
Inventors: 克彦諫山; 俊文広瀬; 孝尚岩原; 文夫川久保
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1985-10-08
Filing date: 1985-10-08
Publication date: 1994-05-11
Anticipated expiration: 2009-05-11
Also published as: JPS6284134A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、特定の反応性ケイ素基を有するゴム系有機重
合体とフェノール樹脂とからなる、可撓性、耐衝撃性、
強靱性または強度の改善された硬化物を与える硬化性樹
脂組成物に関する。

［従来の技術・発明が解決しようとする問題点］従来、フェノール樹脂は、各種成形材料、接着剤、塗
料、合板、積層品などの幅広い用途に使用されている
が、これらの用途に共通する問題として、硬化物が脆い
という弱点がある。

一方、反応性ケイ素基を有するゴム系有機重合体は、常
温でも硬化し、ゴム弾性体になるという興味ある特性を
有しているが、硬化物の強度が小さいという弱点を有し
ており、用途が制限されている。

本発明は前記のごとき実情に鑑み、フェノール樹脂硬化
物の脆さおよび反応性ケイ素基を有するゴム系有機重合
体硬化物の強度不足を改善するためになされたものであ
る。

［問題点を解決するための手段］本発明は、(A)フェノール樹脂および(B)分子中に少なく
とも１個の一般式(1)：（式中、Ｘは水酸基あるいは加水分解性基、Ｒ^１は炭素
数１〜20の１価の炭化水素基あるいは（Ｒ^２）_３Ｓｉ−
Ｏ−基（Ｒ^２は炭素数１〜20の１価の炭化水素基）、ａ
は０，１，２または３、ｂは０，１または２で１≦ａ＋
ｂ、ｍは０あるいは１〜18の整数）で表わされる反応性
ケイ素基を有するゴム系有機重合体を含有し、(A)成分
／(B)成分が1/100〜100/1（重量比）であることを特徴
とする硬化性樹脂組成物に関する。

［実施例］本発明に用いる(A)成分であるフェノール樹脂にはとく
に限定はなく、通常使用されるフェノール樹脂であれば
使用しうる。このようなフェノール樹脂の具体例として
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ノール、アルキルフェノール、変性フェノール（たとえ
ばカシューオイル変性フェノール、トールオイル変性フ
ェノールなど）などのフェノール系化合物とホルマリ
ン、パラホルムアルデヒドなどのアルデヒド系化合物と
の縮合反応によりえられるレゾール型またはノボラック
型のフェノール樹脂、あるいは前記フェノール系化合物
とアルデヒド系化合物との反応の際に、アンモニアやア
ミン系化合物を触媒として用いて縮合させてえられるチ
ッ素原子を含むフェノール樹脂などがあげられ、これら
を単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよ
い。

なお(A)成分としてノボラック型のものを使用するばあ
いには、硬化に際してアルデヒドとかヘキサメチレンテ
トラミンなどのごときフェノール樹脂用硬化剤として一
般に知られている硬化剤を併用するのが好ましい。

本発明の組成物中の(B)成分は湿分により硬化するが、
(A)成分もまた最終的には硬化反応をおこし(B)成分と共
存する。

本発明に用いる(B)成分である分子中に少なくとも１つ
の一般式(1)：（式中、Ｘは水酸基あるいは加水分解性基、Ｒ^１は炭素
数１〜20の１価の炭化水素基あるいは（Ｒ^２）_３Ｓｉ−
Ｏ−基（Ｒ^２は炭素数１〜20の１価の炭化水素基）、ａ
は０，１，２または３、ｂは０，１または２で１≦ａ＋
ｂ、ｍは０あるいは１〜18の整数）で表わされる反応性
ケイ素基を含有するゴム系有機重合体としては、アジピ
ン酸などの２塩基酸とグリコールとの縮合またはラクト
ン類の開環重合でえられるポリエステル系重合体、エチ
レン−プロピレン系共重合体、ポリイソブチレン、イソ
ブチレンとイソプレンなどとの共重合体、ポリクロロプ
レン、ポリイソプレン、イソプレンとブタジエン、アク
リロニトリル、スチレンなどとの共重合体、ポリブタジ
エン、ブタジエンとスチレン、アクリロニトリルなどと
の共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエン、イソプ
レンあるいはブタジエンとアクリロニトリル、スチレン
などとの共重合体を水素添加してえられるポリオレフィ
ン系重合体、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
などのモノマーをラジカル重合してえられるポリアクリ
ル酸エステル、エチルアクリレートあるいはブチルアク
リレートなどのアクリル酸エステルと酢酸ビニル、アク
リロニトリル、メチルメタクリレート、スチレンなどと
のアクリル酸エステル系共重合体、前記ゴム系有機重合
体中でビニルモノマーを重合してえられるグラフト重合
体、主鎖が本質的に-R-O-（式中、Ｒは炭素数２〜４の
２価のアルキレン基を表わす）で示される化学的に結合
している繰返し単位を有するポリエーテル、たとえばプ
ロピレンオキシド、メチレンオキシド、テトラヒドロフ
ランなどの環状エーテルの重合によりえられるポリエー
テル系重合体中で炭素数１〜12のアルコールとのアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、スチレンなどのビニルモノマーを重合
させてえられるビニルポリマー変性ポリエーテル系重合
体、ポリサルファイド系重合体などであって、それらの
重合体分子中に少なくとも１つの一般式(1)で表わされ
る反応性ケイ素基を有する重合体があげられる。これら
のうちではとくにポリプロピレンオキシド系ポリエーテ
ル中でエチルアクリレート、ブチルアクリレートなどの
ビニルモノマーを重合させてえられるビニルポリマー変
性ポリプロピレンオキシド系重合体、ポリアクリル酸エ
ステルあるいはアクリル酸エステルと酢酸ビニル、アク
リロニトリル、メチルメタクリレート、スチレンなどと
の共重合体であって、それらの重合体分子中に少なくと
も１つの一般式(1)で表わされる反応性ケイ素基を有す
る重合体が好ましい。

前記ゴム系有機重合体中に含有されている一般式(1)で
表わされる反応性ケイ素基には、Ｘとして加水分解性基
あるいは水酸基が存在しうるため、加水分解性ケイ素基
あるいはシラノール基が含まれる。

本明細書にいう加水分解性ケイ素基とは、シラノール縮
合触媒の存在下または非存在下で、水分により加水分解
をうける加水分解性基がケイ素原子に結合している基を
意味する。

一般式(1)で表わされる反応性ケイ素基と重合体鎖はケ
イ素−炭素結合を介して結合されている。好ましい反応
性ケイ素基は一般式：（式中、Ｘは上記と同じ、Ｒ^３は炭素数１〜18の１価の
炭化水素基、ｎは１，２または３）で表わされる基であ
る。

前記加水分解性基の具体例としては、たとえば水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケ
トキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ
基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などの一般に知
られている基があげられる。これらのうちではアルコキ
シ基が、加水分解性がマイルドであり取扱い易いという
点からとくに好ましい。該加水分解性基は、１個のケイ
素原子に１〜３個の範囲で結合しうる。

シラノール基は加水分解性ケイ素基を加水分解すること
によってもうることができる。

前記加水分解性ケイ素基を形成するケイ素原子は１個で
もよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結合な
どにより連結されたケイ素原子のばあいには、20個のも
のまでであれば自由に使用しうる。

一般式(1)で表わされる反応性ケイ素基の１種である加
水分解性ケイ素基をゴム系有機重合体中に導入する方法
としては、たとえば以下の方法が具体例としてあげられ
る。

(1)ビニルトリアルコキシシラン、メタクリロキシプロ
ピルメチルジアルコキシシラン、メタクリロキシプロピ
ルトリアルコキシシランなどのような共重合可能な不飽
和基と加水分解性ケイ素基とを分子中に有するモノマー
を、エチレン、プロピレン、イソブチレン、クロロプレ
ン、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸エステルなど
の重合性モノマーと共重合させる方法、あるいはγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシランなどのような共重
合可能なエポキシ基および加水分解性ケイ素基を分子中
に有するモノマーをプロピレンオキシドやエチレンオキ
シドなどと共重合させる方法。

これらの方法により、分子側鎖に加水分解性ケイ素基を
導入することができる。

(2)ラジカル重合において連鎖移動反応をおこしうるメ
ルカプトプロピルトリアルコキシシラン、メルカプトプ
ロピルメチルジアルコキシシランなどのようなメルカプ
ト基やジスルフィド基などと加水分解性ケイ素基とを分
子中に有するケイ素化合物を連鎖移動剤として使用して
ラジカル重合性モノマーを重合させる方法。

(3)アゾビス-2-(6-メチルジエトキシシリル-2-シアノヘ
キサン）などのような加水分解性ケイ素基を含有するア
ゾ系開始剤や過酸化物系開始剤を使用してラジカル重合
性モノマーを重合させる方法。

なお(2)、(3)の方法では、加水分解性ケイ素基を重合体
分子末端に導入することができる。

(4)重合体の側鎖および（または）末端に水酸基、カル
ボキシル基、メルカプト基、エポキシ基、イソシアネー
ト基などの官能基（以下、Ｙ官能基という）を有する重
合体を使用し、該Ｙ官能基と反応しうるＹ′官能基を分
子中に含有し、かつ加水分解性ケイ素基を有するケイ素
化合物をＹ官能基と反応させる方法。具体的な反応例を
次表に示すがこれらに限定されるものではない。

前記表において出発原料または中間原料として使用され
るＹ官能基を有する重合体の好ましい具体例としては、
ポリプロピレンポリオール、ポリエチレンポリオール、
ポリオキシテトラメチレンジオールなど、主鎖が本質的
に-R-O-（式中、Ｒは炭素数２〜４の２価のアルキレン
基を表わす）で示されるポリアルキレンポリオール類、
アジピン酸などの２塩基酸とグリコールとの縮合または
ラクトン類の開環重合でえられるポリエステルポリオー
ル類、ポリイソブチレンのポリオールまたはポリカルボ
ン酸類、ポリブタジエンまたはブタジエンとスチレン、
アクリロニトリルなどとの共重合体のポリオールまたは
ポリカルボン酸類、ポリイソプレンまたはポリブタジエ
ンを水素添加してえられるポリオレフィンのポリオール
類などのポリオールまたはポリカルボン酸とポリイソシ
アネートとを反応させてえられるイソシアネート官能基
含有前記重合体類；前記ポリオール類を多価ハロゲン化
合物およびビニル型不飽和基含有ハロゲン化合物などと
反応させてえられるビニル型不飽和基を含有する前記重
合体類などがあげられ、さらにＹ官能基が重合体分子末
端にあるのがより好ましい。

また、Ｙ′官能基を有するケイ素化合物としては、γ-
(2-アミノエチル）プロピルトリメトキシシラン、γ-(2
-アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのよう
なアミノシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ランなどのようなメルカプトシラン類；γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、β-(3,4-エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのようなエ
ポキシシラン類；ビニルトリエトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピルメトキシシランなどのようなビニル型不飽
和基含有シラン類；γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ランなどのような塩素原子含有シラン類；γ−イソシア
ネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネー
トプロピルメチルジメトキシシランなどのようなイソシ
アネートシラン類；メチルジメトキシシラン、トリメト
キシシラン、メチルジエトキシシランなどのようなハイ
ドロシラン類などが具体的に例示されうるが、これらに
限定されるものではない。

本発明に用いる(B)成分である分子中に少なくとも１
個、好ましくは1.2〜６個の一般式(1)で表わされる反応
性ケイ素基を有するゴム系有機重合体の分子量は500〜5
0000程度、とくに分子量1000〜20000程度の液状物が取
扱い易いという点から好ましい。分子中に含まれる反応
性ケイ素基の数が１個未満になると、硬化が不充分にな
ったりして改質効果がはっきりとえられなくなる。

本発明に用いる分子中に少なくとも１個の一般式(1)で
表わされる反応性ケイ素基を有するゴム系有機重合体に
おいて、反応性ケイ素基は分子末端に存在することが好
ましい。分子末端に反応性ケイ素基が存在するばあいに
は、形成される硬化物に含まれる(B)成分の有効網目鎖
量が多くなるため、ゴム弾性があらわれやすく、したが
ってフェノール樹脂の脆さが改善されやすくなり、一
方、(B)成分主体のゴム硬化物のばあいには、高強度物
がえられ易くなる。

前記のごとき(B)成分の具体例としては、特公昭49-1595
1号、特開昭57-179210号、同58-191703号、同59-78220
号、同59-78221号、同59-78222号、同59-168014号、同6
0-23405号、同60-32871号、同59-78223号、同60-4575
号、同60-4576号、特願昭59-84848号、同59-84849号、
同59-156673号、同59-156674号各公報などに開示されて
いるものがあげられ、有用であるが、これらに限定され
るものではない。

本発明においては、(A)成分であるフェノール樹脂、(B)
成分である分子中に少なくとも１つの一般式(1)で表わ
される反応性ケイ素基を有するゴム系有機重合体を有効
成分として、硬化性樹脂組成物が調製される。

(A)成分と(B)成分との割合（(A)成分／(B)成分）は、重
量比で1/100〜100/1の範囲で使用しうる。(A)成分／(B)
成分の割合が1/100（重量比、以下同様）より小さくな
るとゴム系有機重合体硬化物の欠点である強度が小さい
ことに対する改善効果が不充分になり、また(A)成分／
(B)成分の割合が100/1より大きくなると、衝撃強度や強
靱性などの改良効果がえられがたくなる。(A)成分／(B)
成分の好ましい使用割合は、硬化性樹脂組成物の用途な
どにより異なるため一概にはきめられないが、たとえば
フェノール樹脂硬化物の耐衝撃性、可撓性、強靱性、剥
離強度などを改善するばあいには、(A)成分／(B)成分＝
100/1〜50/100、さらに好ましくは100/2〜100/100で使
用するのがよい。一方、(B)成分である分子中に少なく
とも１つの一般式(1)で表わされる反応性ケイ素基を有
するゴム系有機重合体の硬化物強度を改善するばあいに
は、(A)成分／(B)成分＝100/50〜1/100、好ましくは100
/100〜5/100で使用するのがよい。

(A)成分および(B)成分を有効成分とする硬化性樹脂組成
物の調製法にはとくに限定はなく、たとえば(A)成分お
よび(B)成分を配合し、ロールやニーダーなどを用いて
加熱下で混練したり、適した溶剤を少量使用して両成分
を溶解させ、混合したりするなどの通常の方法が使用さ
れうる。また、これら成分を適当に組合わせることによ
り、１液型や２液型の配合物をつくり使用することもで
きる。

本発明の硬化性樹脂組成物には、有効成分である(A)成
分および(B)成分のほかに、各種フィラー、可塑剤、(B)
成分を硬化させるために通常使用されるシラノール縮合
触媒、老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アミノシラ
ン、メルカプトシラン、エポキシシランなどのような通
常使用されるシランカップリング剤、顔料、発泡剤など
を必要に応じて添加してもよい。

たとえば添加剤としてフィラーを使用するばあいには、
木粉、パルプ、木綿チップ、アスベスト、ガラス繊維、
マイカ、クルミ殻粉、もみ殻粉、グラファイト、ケイソ
ウ土、白土などフェノール樹脂に一般に使用されている
フィラー類が有効に使用されうる。またその他のフィラ
ーであるヒュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、
カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、炭酸マグネシウム、石英、アルミニウム、
微粉末、フリント粉末、亜鉛末などを使用してもよい。
これらのフィラーは単独で用いてもよく、２種以上混合
して用いてもよい。

本発明の硬化性樹脂組成物は室温というような低温でも
硬化可能であり、また高温にして速硬化させることも可
能であるので、目的に応じて低温から高温までの広い温
度範囲で硬化させることができる。

本発明の硬化性樹脂組成物の成形方法にはとくに限定は
ないが、(A)成分が(B)成分より多いばあいには、圧縮成
形法、トランスファー成形法、射出成形法などのフェノ
ール樹脂の成形法として一般的に用いられている方法で
成形することが好ましく、このような方法で成形する
と、耐衝撃性、可撓性、強靱性などの改善された成形
品、銅張積層板や強化木などのような積層成形加工品な
どがえられる。また前記のごとき組成のばあいには、剥
離強度の改善された接着剤、可撓性の改善されたフェノ
ール樹脂系フォーム、ファイバーボードまたはパーティ
クルボード用の結合剤、塗料、シェルモールド用粘結
剤、ブレーキライニング用結合剤、砥石用結合剤、ガラ
ス繊維用結合剤などとしても好適に使用しうる。

一方、(B)成分が(A)成分より多いばあいには、天然ゴム
などの固形ゴムまたはポリウレタンのようなゴム系液状
ポリマーの成形で通常使用されている方法などで成形す
ることが好ましく、このような方法で成形すると、強度
などの改善されたゴム成形品、ゴム状発泡体などがえら
れる。また(B)成分が(A)成分より多いばあいには、ゴム
系接着剤、シール剤などとしても好適に使用しうる。

つぎに本発明の硬化性樹脂組成物を実施例にもとづき説
明する。

製造例１全末端の90％がCH₂＝CHCH₂O-基である平均分子量が8000
であるポリプロピレンオキシド100ｇを反応容器にと
り、ジメトキシメチルシラン1.77ｇ、塩化白金酸（H₂Pt
Cl₂・６H₂O）の10重量％イソプロパノール溶液0.013ｇ
を添加したのち、80℃に昇温し、４時間反応させた。1R
スペクトルをとり、2100cm^-1付近のSi-H吸収の消失を確
認したのち反応を終了させた。

反応物のヨウ素価は2.0であり、この値から計算する
と、えられた反応物１分子当り平均して1.2個の反応性
シリコン官能基と0.6個の重合性不飽和基が含有されて
いた。

該反応物100ｇを反応容器にとり、減圧下で脱気し、チ
ッ素置換を行ない、90℃まで加温、撹拌したのち、別に
調製しておいたn-ブチルアクリレート95.4ｇ、トリス
（2-ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸トリアクリレー
ト1.8ｇ、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチ
ルシラン1.5ｇ、γ−メルカプトプロピルジメトキシメ
チルシラン2.3ｇおよび2,2′−アゾビスイソブチロニト
リル（以下、AIBNという）0.5ｇとからなる混合溶液を
チッ素雰囲気下で２時間かけて滴下した。滴下終了後、
15分後および30分後にそれぞれAIBN 0.25ｇずつを４重
量倍のアセトンに溶解して追加した。追加終了後、30分
間撹拌を続けて重合反応を終了させた。

えられた反応物は微黄色の透明な粘稠な液体でガスクロ
マトグラフ分析（以下、GC分析という）による残存モノ
マー量0.6％、粘度460ポイズ（23℃）であった。

製造例２ブチルアクリレート80ｇ、酢酸ビニル20ｇ、γ−メタク
リロキシプロピルメチルジエトキシシラン2.3ｇ、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン1.8ｇおよ
びアゾビス-2-(6-メチルジエトキシシリル-2-シアノヘ
キサン）1.0ｇを混合・撹拌し、均一に溶解させた。該
混合物25ｇを撹拌機および冷却管付の200ml４つ口フラ
スコに入れ、チッ素ガスを通じながら油浴で80℃に加熱
した。数分後重合が始まり発熱したが、その発熱が穏や
かになってから残りの混合液を滴下ロートを用いて、３
時間かけて徐々に滴下し重合させた。発熱が認められな
くなった時点で重合を終了した。

えられた液状ポリマーをゲルパーミエイションクロマト
グラフ(GPC)で分析したところ、平均分子量が約11000で
あった。

実施例１および比較例１スミライトレジンPR-12687（住友ベークライト（株）製
のヘキサメチレンテトラミン含有カシュー変性ノボラッ
ク型フェノール樹脂）50部（重量部、以下同様）をメチ
ルエチルケトン50部に溶解させた溶液に、製造例１でえ
られた反応性ケイ素基を有するポリマー100部、2,2′−
メチレンビス（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）１部
およびジブチル錫ジラウレート２部を加え、よく混合し
て溶液を調製した。

えられた溶液をポリエチレン製の型枠に流し込み、50℃
×10日間養生し、厚さ２mmの硬化物シートをえた。えら
れた硬化物シートを150℃で１時間熱処理し、つづいてJ
IS K 6301に準拠して３号形ダンベルを打抜き、引張速
度500mm／分で破断強度(T_B)、破断時伸び(E_B)を測定し
たところ、T_B 52kg／cm²、E_B 230％という高強度ゴム硬
化物がえられていた。

上記の系で、フェノール樹脂を用いない以外は同様にし
て硬化物シートを作製し、T_Bを測定したところ、４kg／
cm²という低い値のものしかえられなかった。

実施例２〜６第１表に示すフェノール樹脂および反応性ケイ素基を有
するポリマーを用いて、実施例１と同様にして硬化物シ
ートを作製し、特性を測定した。それらの結果を第１表
に示す。

なお、第１表中のPR-50775は住友ベークライト（株）製
のヘキサメチレンテトラミン含有アルキルフェノール変
性ノボラック型フェノール樹脂、PR-175は住友ベークラ
イト（株）製のアルキルフェノール変性レゾール型フェ
ノール樹脂である。

実施例７および比較例２製造例２でえられた反応性ケイ素基を有するポリマー50
部、2,2′−メチレンビス（4-メチル-6-t-ブチルフェノ
ール）0.5部、スミライトレジンPR-12687 100部および
白樺木粉（粒径100メッシュ）80部を混合し、95℃の熱
ロールで混練した配合物をえた。該配合物を粉砕器で粉
砕してえられた粉末を、150℃の温度に設定した深さ10m
mの金型内に入れて可塑化させたのち、150℃×100kg／c
m²×１時間なる条件でプレス成形した。

えられた成形品から断面積10mm×12mmの試験片を切り出
し、ＵノッチをつけてJIS K 6911に準拠してアイゾット
衝撃試験を行ない、衝撃強度を測定したところ、3.7kg
cm／cm²であった。

上記の系で反応性ケイ素基を有するポリマーを使用しな
い以外は同様にして試験片を作製し、アイゾット衝撃強
度を測定したところ、1.5kg cm×cm²であった。

実施例８および比較例３スミライトレジンPR-12687の100部をメチルエチルケト
ン50部に溶解させた溶液に、製造例１でえられた反応性
ケイ素基を有するポリマー100部、2,2′−メチレンビス
（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）１部、メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン（東芝シリコーン（株）製の
TSF 484）５部、無水ケイ酸５部を加えてよくかきまぜ
た。そののち、ジブチル錫ジラウレート２部およびラウ
リルアミン１部を添加してよく混合し、50℃の乾燥器に
て３日間硬化させ、発泡体を製造し、ついで150℃の乾
燥器で１時間熱処理を行ない、比重0.3、90°程度折り曲
げ可能な可撓性のある強靱な発泡体がえられた。

上記の系で反応性ケイ素基を有するポリマーを使用しな
い以外は同様にして発泡体を製造したところ、折り曲げ
ようとすると簡単に折れる可撓性のない非常にもろい発
泡体しかえられなかった。

〔発明の効果〕

本発明の組成物を用いるとフェノール樹脂および反応性
ケイ素基を有するゴム系重合体の欠点である、それぞれ
硬化物が脆いおよび硬化物の強度が小さいという問題点
を有さない硬化物をえられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 21:00） (Ｃ０８Ｌ 61/06 51:08） (Ｃ０８Ｌ 61/06 33:14）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A)フェノール樹脂および (B)分子中に少なくとも１つの一般式(1)：（式中、Ｘは水酸基あるいは加水分解性基、Ｒ^１は炭素
数１〜20の１価の炭化水素基あるいは（Ｒ^２）_３Ｓｉ−
Ｏ−基（Ｒ^２は炭素数１〜20の１価の炭化水素基）、ａ
は０，１，２または３、ｂは０，１または２で１≦ａ＋
ｂ、ｍは０あるいは１〜18の整数）で表わされる反応性
ケイ素基を含有するゴム系有機重合体を含有し、(A)成分／(B)成分が１／100〜100／１（重量
比）であることを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項２】(B)成分中の反応性ケイ素基がアルコキシ
シリル基である特許請求の範囲第１項記載の硬化性樹脂
組成物。
【請求項３】(B)成分の主鎖が、本質的に−Ｒ−Ｏ−
（式中、Ｒは炭素数２〜４の２価のアルキレン基を表わ
す）で示される化学的に結合している繰返し単位を有す
るポリエーテル中でビニルモノマーを重合させてえられ
た重合体である特許請求の範囲第１項記載の硬化性樹脂
組成物。
【請求項４】(B)成分の主鎖が、アクリル酸エステル重
合体またはアクリル酸エステル系共重合体である特許請
求の範囲第１項記載の硬化性樹脂組成物。