JPH06345955A

JPH06345955A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06345955A
Application number: JP15634993A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Watanabe; 昭広渡辺; Katsuaki Maeda; 勝昭前田
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1993-06-03
Filing date: 1993-06-03
Publication date: 1994-12-20

Abstract

(57)【要約】【目的】耐衝撃性と流動性とに優れた熱可塑性樹脂組
成物を提供する。【構成】（ａ）ゴム補強スチレン樹脂３０〜９６重量
％と、（ｂ）２〜１５重量％のシアン化ビニル単量体を
含有する芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体と
の共重合体４〜７０重量％とからなる樹脂成分（Ａ）：
３０〜７０重量％と、芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂成分
（Ｂ）：３０〜７０重量％とからなる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性と流動性に優
れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカ−ボネ−ト樹脂に、代表的なジエ
ン系ゴムグラフト重合体であるＡＢＳ樹脂（アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン重合体）あるいはＭＢＳ
樹脂（メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン重合
体）を加えて、高い衝撃性を保持し、流動性の改良を試
みることは、特公昭３８−１５２２５号公報、特公昭４
２−１１４９６号公報で提案されている。

【０００３】また、ポリカ−ポネ−ト樹脂にスチレン樹
脂を加えて、流動性を改善することについては特公昭４
３−６２９５号公報で提案されている。しかし、ポリカ
−ボネ−ト樹脂とポリスチレン樹脂との樹脂組成物は相
溶性が良くないため耐衝撃性が低下する欠点を有してい
る。特開昭４９−１８９４１号公報ではポリカ−ボネ−
ト樹脂／ポリスチレン樹脂／ＭＢＳ樹脂からなる樹脂組
成物を得ており、該樹脂組成物において耐衝撃性を改善
することが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特開昭４９−１８９４
１号公報でのポリカ−ボネ−ト樹脂／ポリスチレン樹脂
／ＭＢＳ樹脂からなる樹脂組成物は、ポリカ−ボネ−ト
樹脂／ポリスチレン樹脂組成物よりは耐衝撃性は改善さ
れているが、ポリカ−ボネ−ト樹脂／ＡＢＳ樹脂やポリ
カ−ボネ−ト樹脂／ＭＢＳ樹脂の組成物ほどの耐衝撃性
は発現していない。ポリカ−ボネ−ト樹脂／ポリスチ
レン樹脂の樹脂組成物では流動性は改善されるが耐衝撃
性に限界があり、ポリカ−ボネ−ト樹脂／ＡＢＳ樹脂あ
るいはポリカ−ボネ−ト樹脂／ＭＢＳ樹脂の組成物は耐
衝撃性は良好であるが流動性改善には限界を有してい
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは耐衝撃性と
流動性とに優れた樹脂が得られる樹脂組成物について種
々検討し、その結果、下記に示す樹脂組成物においては
優れた耐衝撃性と流動性とが発現することを見出し発明
を完成した。即ち本発明の樹脂組成物は、「（ａ）ゴム
補強スチレン樹脂３０〜９６重量％と、（ｂ）２〜１５
重量％のシアン化ビニル単量体を含有する芳香族ビニル
単量体とシアン化ビニル単量体との共重合体４〜７０重
量％とからなる樹脂成分（Ａ）：３０〜７０重量％と、
芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂成分（Ｂ）：３０〜７０重
量％とからなる樹脂組成物。」である。

【０００６】本発明において使用される成分（Ｂ）とし
ての芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂とは、芳香族二価フェ
ノ−ル系化合物とホスゲン、又は、炭酸ジエステルとを
反応させて得られる樹脂である。本発明で使用する芳香
族ホモ又はコポリカ−ボネ−ト樹脂としては、粘度平均
分子量が１００００〜１０００００の範囲のものであ
る。ここに、二価フェノ−ル系化合物としては、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プ
ロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチル
フェニル）プロパン、２，２ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジプロピルフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェ
ニル−１，１−ビス（４ヒドロキシフェニル）エタン等
が使用でき、単独又は混合物として使用される。

【０００７】本発明において成分（Ａ）の一方として使
用される（ａ）ゴム補強スチレン樹脂とは、常温でゴム
的性質を示すゴム状弾性体、例えばポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、水添（又は部分
水添）スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水添
（又は部分水添）ポリブタジエン、ポリイソプレン、ス
チレン−イソプレン共重合体等を分散粒子としスチレン
系単量体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等を単独また
は混合物からなる重合体を連続相とする樹脂である。

【０００８】これら樹脂の製造方法としては公知の方
法、例えばゴム弾性体をスチレン系単量体、もしくはそ
れと重合溶媒とに溶解し、ゴム状弾性体が溶解した原料
溶液を撹はん機付反応器に供給し、１００℃〜１８０℃
の温度範囲で重合を行い、重合終了後、未反応単量体、
重合溶媒等を除去する為、真空下で処理し、ゴム補強ス
チレン樹脂を得る。

【０００９】本発明において成分（Ａ）の他方として使
用される（ｂ）共重合体における芳香族ビニル単量体と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン。ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられるが好ま
しくはスチレンであり、シアン化ビニル単量体としては
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる
が好ましくはアクリロニトリルであり、該共重合体の組
成範囲は芳香族ビニルが８５〜９８重量％、シアン化ビ
ニルが２〜１５重量％の範囲である。共重合体の組成が
上記の範囲からはずれると本発明の樹脂組成物の優れた
耐衝撃性が発現されない。

【００１０】これら共重合体の製造方法は公知の方法、
例えば芳香族ビニル単量体と、シアン化ビニル単量体
と、重合溶媒、触媒、連鎖移動剤とから成る混合液とを
撹はん付完全混合反応器へ連続的に供給し、１００〜１
６０℃の温度範囲で重合を行い、重合終了後、未反応単
量体、重合溶媒等を除去する為、真空下で処理し、共重
合体を得る。

【００１１】上記に示した各々の成分の配合量範囲は、
（ａ）ゴム補強スチレン樹脂３０〜９６重量％と、
（ｂ）共重合体４〜７０重量％とからなる成分（Ａ）：
３０〜７０重量％と、成分（Ｂ）：３０〜７０重量％と
からなる。成分（Ａ）中の（ｂ）成分が４重量％以
下、７０重量％以上では耐衝撃性が低下し、また、成分
（Ｂ）が３０重量％以下では耐衝撃性が低下し、７０重
量％以上では流動性が低下する。

【００１２】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
に、その物性を損なわない限りにおいて、その目的に応
じて樹脂の混合時、或いは成形時に慣用の他の添加剤、
例えば顔料、染料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維
等）、充填剤（カ−ボンブラック、シリカ、酸化チタン
等）、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、可塑剤、流
動改良剤、帯電防止剤等を添加することができる。

【００１３】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、樹脂組成物を製造すつための装置と
しては押出機、バンバリ−ミキサ−、ロ−ラ−、ニ−ダ
−等を挙げることができる。

【００１４】

【実施例】以下の実施例により、本発明をさらに詳しく
説明する。なお、実施例、比較例に用いられた成分は以
下のとおりである。

【００１５】成分（Ｂ）ポリカ−ボネ−ト樹脂：ノバレックス７０２５Ａ（三菱
化成株式会社製）成分（Ａ）の一方（ａ）ゴム補強スチレン系樹脂ポリブタジエンをスチレンとエチルベンゼン混合液中溶
解した液に触媒、連鎖移動剤を加え撹はん機付き重合器
で重合して得られた樹脂であり、樹脂中のゴム濃度は１
２重量％であり、ゴム分散粒子の平均粒径は１．２μで
あつた。

【００１６】成分（Ａ）の他方（ｂ）共重合体（ｂ−１）：スチレン７４重量％、アクリロニトリル６
重量％、重合溶媒としてのエチルベンゼン２０重量％の
混合液に、触媒として１、１−ビス（ｔ−ブチルパ−オ
キシ）３、３、５−トリメチルシクロヘキサン０．０２
重量部を溶解した溶液を撹はん機付完全混合型反応器へ
連続的に供給し、１４０℃の温度で平均滞留時間１．６
時間で重合させ、得られた重合溶液を連続的に２２０℃
に加熱されたベント付押出機へ導き５０Ｔｏｒｒの真空
下で重合体と未反応単量体及び重合溶媒とを分離し共重
合体を得た。得られた共重合体の組成はスチレン９４重
量％、アクリロニトリル６重量％であった。組成につい
ては元素分析による窒素量より求めた。

【００１７】（ｂ−２）：スチレン６５重量％、アクリ
ロニトリル１０重量％、重合溶媒としてのエチルベンゼ
ン２５重量％の混合液に、触媒として１、１−ビス（ｔ
−ブチルパ−オキシ）３、３、５−トリメチルシクロヘ
キサン０．０２重量部を溶解した溶液を用いて（Ｃ−
１）と同様の重合条件で実施し、共重合体を得た。得ら
れた共重合体の組成はスチレン８７重量％、アクリロニ
トリル１３重量％であった。（ｂ−３）：スタイラックＡＳ樹脂８７０７（アクリロ
ニトリル２０重量％旭化成工業株式会社製）（ｂ−４）：スタイラックＡＳ樹脂７６９（アクリロ
ニトリル２５重量％旭化成工業株式会社製）（ｂ−５）：ポリスチレン樹脂６８５（旭化成工業株
式会社製ポリスチレン樹脂）（実施例１〜５及び比較例１〜６）各成分を表−１に示
す割合（重量部数）で混合し、２６０℃１００ｒｐｍに
設定した２軸押出機で押出しペレットを得た。該ペレッ
トを用いてメルトフロ−レ−トを測定した。ペレットを
成形温度２６０℃、金型温度６０℃で射出成形し、得ら
れた成形片でアイゾット衝撃強度を測定し、表−１にし
めした。

【００１８】樹脂組成物の評価試験は以下のようにして
行った。

【００１９】（１）メルトフロ−レ−ト（ｇ/ １０ｍｉｎ）ＪＩＳ−Ｋ７２１０に従って、温度２２０℃荷重１０ｋ
ｇで測定（２）アイゾット衝撃強度（ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ）ＡＳＴＭＤ２５６に従って、厚み６．４mm、ノッチ付
きで測定各実施例１〜５では優れた耐衝撃性と流動性を有してい
るが、比較例−１は成分（ｂ）としてポリスチレン樹脂
を配合した場合であり、耐衝撃性に劣り、比較例−２は
成分（ｂ）としてアクリロニトリを２０重量％含有する
ＡＳ樹脂を配合した場合であり、耐衝撃性に劣り、比較
例−３はアクリロニトリを２５重量％含有するＡＳ樹脂
を配合した場合であり、耐衝撃性に劣り、比較例−４は
成分（Ａ）中の（ｂ）成分を８０重量％配合した場合で
あり、耐衝撃性に劣り、比較例−５はポリカ−ボネ−ト
樹脂を２０重量％配合した場合であり、耐衝撃性に劣
り、更に比較例−６はポリカ−ボネ−ト樹脂を８０重量
％配合した場合であり、流動性に劣る。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【発明の効果】本発明により、優れた耐衝撃性と流動性
とを備えた樹脂組成物を提供することができる。このよ
うな特性をもつため本発明の樹脂組成物は大型成形品や
薄肉成形品等へ展開でき、工業的に非常に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ゴム補強スチレン樹脂３０〜９６
重量％と、（ｂ）２〜１５重量％のシアン化ビニル単量
体を含有する芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量
体との共重合体４〜７０重量％とからなる樹脂成分
（Ａ）：３０〜７０重量％と、芳香族ポリカ−ボネ−ト
樹脂成分（Ｂ）：３０〜７０重量％とからなる樹脂組成
物。