JPH06345873A - モノアルキルリン酸エステルで変性されたオルガノポリシロキサン及びその製造方法 - Google Patents
モノアルキルリン酸エステルで変性されたオルガノポリシロキサン及びその製造方法Info
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- JPH06345873A JPH06345873A JP13877393A JP13877393A JPH06345873A JP H06345873 A JPH06345873 A JP H06345873A JP 13877393 A JP13877393 A JP 13877393A JP 13877393 A JP13877393 A JP 13877393A JP H06345873 A JPH06345873 A JP H06345873A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次の一般式（１）
【化１】
を少なくとも一つ有し、他はアルキル、アルコキシ又は
フェニル基を示す）で表わされるモノアルキルリン酸エ
ステルで変性されたオルガノ（ポリ）シロキサン 【効果】 乳化性、乳化安定性、相溶性に優れるため香
粧品に好適に用いることができる。
フェニル基を示す）で表わされるモノアルキルリン酸エ
ステルで変性されたオルガノ（ポリ）シロキサン 【効果】 乳化性、乳化安定性、相溶性に優れるため香
粧品に好適に用いることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香料及び化粧品（香粧
品）の配合成分として有用なモノアルキルリン酸エステ
ル変性オルガノ（ポリ）シロキサン及びその製造方法に
関する。
品）の配合成分として有用なモノアルキルリン酸エステ
ル変性オルガノ（ポリ）シロキサン及びその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】オルガノポリシロキサン（シリコーンオ
イル）は、べたつき感がなく安全性も高いことから、頭
髪の仕上げ剤のほか、各種化粧品の成分として汎用され
ている。また、最近では、従来の化粧品用途に加え、香
料をも含めた香粧品の配合成分としての適用が研究され
ている。このような用途に対応させるため、オルガノ
（ポリ）シロキサンには、相溶性、耐薬品性、水への溶
解性及び潤滑性などのより一層の向上が要求されてい
る。
イル）は、べたつき感がなく安全性も高いことから、頭
髪の仕上げ剤のほか、各種化粧品の成分として汎用され
ている。また、最近では、従来の化粧品用途に加え、香
料をも含めた香粧品の配合成分としての適用が研究され
ている。このような用途に対応させるため、オルガノ
（ポリ）シロキサンには、相溶性、耐薬品性、水への溶
解性及び潤滑性などのより一層の向上が要求されてい
る。
【０００３】このような要求を満足するべく、さまざま
な官能基を導入した変性オルガノポリシロキサン、例え
ば、アミノ変性、エポキシ変性、カルボン酸変性、メル
カプト変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、フル
オロアルキル変性、アルキル変性、エステル変性及びア
ルコキシ変性オルガノポリシロキサンが研究、開発され
ている。
な官能基を導入した変性オルガノポリシロキサン、例え
ば、アミノ変性、エポキシ変性、カルボン酸変性、メル
カプト変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、フル
オロアルキル変性、アルキル変性、エステル変性及びア
ルコキシ変性オルガノポリシロキサンが研究、開発され
ている。
【０００４】一方、有機ヒドロキシ化合物のリン酸エス
テル又はそのアルカリ金属塩が優れた界面活性能を有す
ると共に皮膚に対しての安全性が高いことが知られてい
る。この特徴と耐薬品性、水への溶解性及び潤滑性等の
変性オルガノポリシロキサンの両方の特徴を生かすもの
としては、米国特許５，０７０，１７１号及び５，０９
３，４５２号記載の１１５％リン酸、五酸化リン、ポリ
リン酸を用いて主鎖のシロキサン結合部（両末端を除
く）のケイ素原子にリン酸エステル塩を導入したものが
挙げられる。
テル又はそのアルカリ金属塩が優れた界面活性能を有す
ると共に皮膚に対しての安全性が高いことが知られてい
る。この特徴と耐薬品性、水への溶解性及び潤滑性等の
変性オルガノポリシロキサンの両方の特徴を生かすもの
としては、米国特許５，０７０，１７１号及び５，０９
３，４５２号記載の１１５％リン酸、五酸化リン、ポリ
リン酸を用いて主鎖のシロキサン結合部（両末端を除
く）のケイ素原子にリン酸エステル塩を導入したものが
挙げられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
如き従来の変性オルガノポリシロキサンは、香粧品の配
合成分としては未だ充分満足行くものではなかった。例
えば、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、ポ
リエーテル結合を有する非イオン活性剤の特徴である曇
点現象があるため、乳化系における温度安定性が悪く、
実用には不向きであるという問題がある。また、米国特
許５，０７０，１７１号及び５，０９３，４５２号にお
いて開示された変性オルガノポリシロキサンは、相溶
性、乳化性が充分でなく適用範囲に限界があった。
如き従来の変性オルガノポリシロキサンは、香粧品の配
合成分としては未だ充分満足行くものではなかった。例
えば、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、ポ
リエーテル結合を有する非イオン活性剤の特徴である曇
点現象があるため、乳化系における温度安定性が悪く、
実用には不向きであるという問題がある。また、米国特
許５，０７０，１７１号及び５，０９３，４５２号にお
いて開示された変性オルガノポリシロキサンは、相溶
性、乳化性が充分でなく適用範囲に限界があった。
【０００６】従って本発明の目的は、相溶性、乳化性等
に優れ、香粧品配合成分として好適な変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンを提供することにある。また、本発明の
他の目的は、当該変性オルガノ（ポリ）シロキサンの新
規な製造方法を提供することにもある。
に優れ、香粧品配合成分として好適な変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンを提供することにある。また、本発明の
他の目的は、当該変性オルガノ（ポリ）シロキサンの新
規な製造方法を提供することにもある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究した結果、オ
ルガノ（ポリ）シロキサンにリン酸基を導入し、更にこ
のリン酸基をモノアルキルエステル化したものが、乳化
性、乳化系の温度安定性及び相溶性が極めて良好である
ことを見出し、本発明を完成した。
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究した結果、オ
ルガノ（ポリ）シロキサンにリン酸基を導入し、更にこ
のリン酸基をモノアルキルエステル化したものが、乳化
性、乳化系の温度安定性及び相溶性が極めて良好である
ことを見出し、本発明を完成した。
【０００８】すなわち本発明は、次の一般式（１）
【０００９】
【化６】
【００１０】〔式中、Ｒは同一又は異なる炭素数１〜２
２のアルキル若しくはアルコキシ基、又はフェニル基を
示し、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、同一又は異なっていても
よく、少なくとも一つは次式（２）
２のアルキル若しくはアルコキシ基、又はフェニル基を
示し、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、同一又は異なっていても
よく、少なくとも一つは次式（２）
【００１１】
【化７】
【００１２】（式中、Ｒ4 及びＲ6 は炭素数２〜４のア
ルキレン基を示し、Ｒ5 は炭素数１〜５０のヒドロキシ
ル基を含んでいてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基
を示し、ｑ及びｒは０〜２００の数を示す。Ｍは水素原
子、アルカリ金属、アンモニウム、アルキルアミン又は
アルカノールアミン塩を示し、Ａは炭素数１〜２２の直
鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示す）で表
わされる基を示し、残部は炭素数１〜２２のアルキル若
しくはアルコキシ基、フェニル基又は基
ルキレン基を示し、Ｒ5 は炭素数１〜５０のヒドロキシ
ル基を含んでいてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基
を示し、ｑ及びｒは０〜２００の数を示す。Ｍは水素原
子、アルカリ金属、アンモニウム、アルキルアミン又は
アルカノールアミン塩を示し、Ａは炭素数１〜２２の直
鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示す）で表
わされる基を示し、残部は炭素数１〜２２のアルキル若
しくはアルコキシ基、フェニル基又は基
【００１３】
【化８】
【００１４】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ｑ及びｒは前
記と同じ意味を示す）を示し、ｎ及びｍは０〜１０００
の数を示す〕で表わされるモノアルキルリン酸エステル
で変性されたオルガノ（ポリ）シロキサンを提供するも
のである。
記と同じ意味を示す）を示し、ｎ及びｍは０〜１０００
の数を示す〕で表わされるモノアルキルリン酸エステル
で変性されたオルガノ（ポリ）シロキサンを提供するも
のである。
【００１５】また、本発明は、分子中のケイ素原子に結
合する基として１以上の基
合する基として１以上の基
【００１６】
【化９】
【００１７】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ｑ及びｒは前
記と同じ意味を示す）を有するアルコール変性オルガノ
（ポリ）シロキサンとオキシハロゲン化リンとを反応さ
せ、次いでA-OH（Ａは前記と同じ意味を示す）で表わさ
れるアルコールを反応せしめ、リンとハロゲンの結合部
を加水分解することを特徴とする次式（２）
記と同じ意味を示す）を有するアルコール変性オルガノ
（ポリ）シロキサンとオキシハロゲン化リンとを反応さ
せ、次いでA-OH（Ａは前記と同じ意味を示す）で表わさ
れるアルコールを反応せしめ、リンとハロゲンの結合部
を加水分解することを特徴とする次式（２）
【００１８】
【化１０】
【００１９】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ｑ、ｒ、Ａ及
びＭは前記と同じものを示す）で示される基が１以上分
子鎖中のケイ素原子に結合しているオルガノ（ポリ）シ
ロキサンの製造方法を提供するものである。
びＭは前記と同じものを示す）で示される基が１以上分
子鎖中のケイ素原子に結合しているオルガノ（ポリ）シ
ロキサンの製造方法を提供するものである。
【００２０】以下、本発明について説明するが、本発明
における「オルガノ（ポリ）シロキサン」とは、高分子
量のオルガノポリシロキサンから低分子量のオルガノポ
リシロキサンまでを含む意味である。また、本発明にお
ける「モノアルキルリン酸エステルで変性された」又は
「モノアルキルリン酸エステル変性」という場合の「モ
ノアルキルリン酸エステル」とは、そのものに加え、上
記したようなモノアルキルリン酸エステルのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩又はアルカノ
ールアミン塩も含む意味である。
における「オルガノ（ポリ）シロキサン」とは、高分子
量のオルガノポリシロキサンから低分子量のオルガノポ
リシロキサンまでを含む意味である。また、本発明にお
ける「モノアルキルリン酸エステルで変性された」又は
「モノアルキルリン酸エステル変性」という場合の「モ
ノアルキルリン酸エステル」とは、そのものに加え、上
記したようなモノアルキルリン酸エステルのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩又はアルカノ
ールアミン塩も含む意味である。
【００２１】式（１）中の基Ｒは炭素数１〜２２のアル
キル基若しくはアルコキシ基又はフェニル基であるが、
これらの中でも炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキ
シ基が好ましく、特にメチル基が好ましい。また、式
（１）中のｎ及びｍは０〜１０００の数であるが、その
範囲内でも香粧品配合成分としては０〜１５０であるも
のが好ましい。式（２）中の-(R4O)q-R5-(OR6)r-中のＲ
5 としては炭素数１〜２５のものが好ましく、ｑとして
は０〜１５が好ましい。また、式（２）中のＭとしては
水素原子、アルカリ金属が特に好ましい。Ａとしては炭
素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好まし
い。
キル基若しくはアルコキシ基又はフェニル基であるが、
これらの中でも炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキ
シ基が好ましく、特にメチル基が好ましい。また、式
（１）中のｎ及びｍは０〜１０００の数であるが、その
範囲内でも香粧品配合成分としては０〜１５０であるも
のが好ましい。式（２）中の-(R4O)q-R5-(OR6)r-中のＲ
5 としては炭素数１〜２５のものが好ましく、ｑとして
は０〜１５が好ましい。また、式（２）中のＭとしては
水素原子、アルカリ金属が特に好ましい。Ａとしては炭
素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好まし
い。
【００２２】前記式（１）の化合物を包含するモノアル
キルリン酸エステルで変性されたオルガノ（ポリ）シロ
キサンは、次の如くして製造される。すなわち、分子鎖
中のケイ素原子に結合する基として１以上の基
キルリン酸エステルで変性されたオルガノ（ポリ）シロ
キサンは、次の如くして製造される。すなわち、分子鎖
中のケイ素原子に結合する基として１以上の基
【００２３】
【化１１】
【００２４】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6、ｑ及びｒは前
記と同じものを示す）を有するアルコール変性オルガノ
（ポリ）シロキサンとオキシハロゲン化リンとを反応さ
せ、次いでA-OH（ここでＡは、炭素数１〜２２の水素原
子がフッ素原子で置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖
のアルキル又はアルケニル基を示す）で表わされるアル
コールを反応せしめ、リンとハロゲンの結合部を加水分
解することにより、分子鎖中のケイ素原子に結合する基
として次式（２）
記と同じものを示す）を有するアルコール変性オルガノ
（ポリ）シロキサンとオキシハロゲン化リンとを反応さ
せ、次いでA-OH（ここでＡは、炭素数１〜２２の水素原
子がフッ素原子で置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖
のアルキル又はアルケニル基を示す）で表わされるアル
コールを反応せしめ、リンとハロゲンの結合部を加水分
解することにより、分子鎖中のケイ素原子に結合する基
として次式（２）
【００２５】
【化１２】
【００２６】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ｑ、ｒ、Ａ及
びＭは前記と同じものを示す）で示される基を１以上有
するオルガノ（ポリ）シロキサンが製造される。
びＭは前記と同じものを示す）で示される基を１以上有
するオルガノ（ポリ）シロキサンが製造される。
【００２７】以下、製造工程ごとに本発明の製造方法を
説明する。まず、分子鎖中のケイ素原子に結合する基と
して１以上の基-(R4O)q-R5-(OR6)r-OH を有するアルコ
ール変性オルガノ（ポリ）シロキサン（以下、「アルコ
ール変性オルガノ（ポリ）シロキサン」という）とオキ
シハロゲン化リンとを無溶媒又は溶媒中で反応させる。
説明する。まず、分子鎖中のケイ素原子に結合する基と
して１以上の基-(R4O)q-R5-(OR6)r-OH を有するアルコ
ール変性オルガノ（ポリ）シロキサン（以下、「アルコ
ール変性オルガノ（ポリ）シロキサン」という）とオキ
シハロゲン化リンとを無溶媒又は溶媒中で反応させる。
【００２８】本発明で用いるアルコール変性オルガノ
（ポリ）シロキサンは、分子鎖中のいずれか１以上のケ
イ素原子に基
（ポリ）シロキサンは、分子鎖中のいずれか１以上のケ
イ素原子に基
【００２９】
【化１３】
【００３０】（ここで、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ｑ及びｒは
前記と同じものを示す）が結合しているものであればよ
く、その結合部位は制限されない。従って、一般に特定
の置換基の結合部位により側鎖型、両末端型、片末端型
及びＴ構造型などと称されるいずれの構造のものも使用
することができる。このようなアルコール変性オルガノ
（ポリ）シロキサンとしては、例えば、次式で示される
構造のものを挙げることができる。
前記と同じものを示す）が結合しているものであればよ
く、その結合部位は制限されない。従って、一般に特定
の置換基の結合部位により側鎖型、両末端型、片末端型
及びＴ構造型などと称されるいずれの構造のものも使用
することができる。このようなアルコール変性オルガノ
（ポリ）シロキサンとしては、例えば、次式で示される
構造のものを挙げることができる。
【００３１】
【化１４】
【００３２】このようなアルコール変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンは公知の方法で製造したものを使用する
ことができるが、市販品をそのまま使用することもでき
る。この市販品としては、例えば、Ｘ−２２−１７０、
Ｘ−２２−１７０Ａ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−
１７０Ｄ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ６００１、ＫＦ
６００２、ＫＦ６００３、Ｘ−２２−１７６Ｂ、Ｘ−２
２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−４０１５（以上、信越化学
（株）製）、ＴＳＬ−９１０５、ＴＳＦ４７０５、ＴＳ
Ｆ４７５１、ＸＦ４２−２２０、ＸＦ４２−８１１、Ｘ
Ｆ４２−８３１（以上、東芝シリコーン（株）製）、Ｐ
Ｓ１９７、ＰＸ１０１（以上、チッソ（株）製）を挙げ
ることができる。
リ）シロキサンは公知の方法で製造したものを使用する
ことができるが、市販品をそのまま使用することもでき
る。この市販品としては、例えば、Ｘ−２２−１７０、
Ｘ−２２−１７０Ａ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−
１７０Ｄ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ６００１、ＫＦ
６００２、ＫＦ６００３、Ｘ−２２−１７６Ｂ、Ｘ−２
２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−４０１５（以上、信越化学
（株）製）、ＴＳＬ−９１０５、ＴＳＦ４７０５、ＴＳ
Ｆ４７５１、ＸＦ４２−２２０、ＸＦ４２−８１１、Ｘ
Ｆ４２−８３１（以上、東芝シリコーン（株）製）、Ｐ
Ｓ１９７、ＰＸ１０１（以上、チッソ（株）製）を挙げ
ることができる。
【００３３】これらのアルコール変性オルガノ（ポリ）
シロキサンと反応させるオキシハロゲン化リンとして
は、例えばオキシ塩化リン、オキシ臭化リン等が挙げら
れ、特にオキシ塩化リンが好ましい。
シロキサンと反応させるオキシハロゲン化リンとして
は、例えばオキシ塩化リン、オキシ臭化リン等が挙げら
れ、特にオキシ塩化リンが好ましい。
【００３４】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンとオキシハロゲン化リンとの反応方法は特に制限され
ないが、例えば、それぞれを適当な溶媒に溶解させたも
のを混合し、反応させる方法を適用することができる。
ンとオキシハロゲン化リンとの反応方法は特に制限され
ないが、例えば、それぞれを適当な溶媒に溶解させたも
のを混合し、反応させる方法を適用することができる。
【００３５】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンを溶解させるために用いる溶媒としては、テトラヒド
ロフラン、塩化メチレン、トルエン、ジエチルエーテル
などを挙げることができる。ここで用いる溶媒量は、ア
ルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン重量に対して
１０倍量以下が好ましく、３倍量以下が更に好ましい。
また、オキシハロゲン化リンを溶解させるために用いる
溶媒としては、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、ト
ルエン、エーテルなどを挙げることができる。ここで用
いる溶媒量は、オキシハロゲン化リン重量に対して２０
倍量以下が好ましく、１０倍量以下が更に好ましい。
ンを溶解させるために用いる溶媒としては、テトラヒド
ロフラン、塩化メチレン、トルエン、ジエチルエーテル
などを挙げることができる。ここで用いる溶媒量は、ア
ルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン重量に対して
１０倍量以下が好ましく、３倍量以下が更に好ましい。
また、オキシハロゲン化リンを溶解させるために用いる
溶媒としては、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、ト
ルエン、エーテルなどを挙げることができる。ここで用
いる溶媒量は、オキシハロゲン化リン重量に対して２０
倍量以下が好ましく、１０倍量以下が更に好ましい。
【００３６】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンとオキシハロゲン化リンとの混合比は特に制限されな
いが、アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサンが有
するヒドロキシル基１当量に対して、オキシハロゲン化
リンが約０．８〜２当量となるように混合することが好
ましく、０．９〜１．２当量とすることが特に好まし
い。
ンとオキシハロゲン化リンとの混合比は特に制限されな
いが、アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサンが有
するヒドロキシル基１当量に対して、オキシハロゲン化
リンが約０．８〜２当量となるように混合することが好
ましく、０．９〜１．２当量とすることが特に好まし
い。
【００３７】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンとオキシハロゲン化リンの混合方法は特に制限されな
いが、例えば、必要に応じて攪拌しながら、オキシハロ
ゲン化リン溶液中にアルコール変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサン溶液を滴下する方法を適用することができる。
ンとオキシハロゲン化リンの混合方法は特に制限されな
いが、例えば、必要に応じて攪拌しながら、オキシハロ
ゲン化リン溶液中にアルコール変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサン溶液を滴下する方法を適用することができる。
【００３８】この場合の滴下方法は特に制限されず、例
えば、全量を一括して若しくは適宜分割して滴下する方
法又は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。
滴下時における反応系の温度は−５０〜１０℃が好まし
く、−３０〜０℃が更に好ましい。反応終了後、必要に
応じて前記温度範囲内で１〜５時間熟成操作をすること
が好ましい。なお、反応系には副生する塩酸を中和する
ため、第３級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリンなどを
共存させることもできる。
えば、全量を一括して若しくは適宜分割して滴下する方
法又は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。
滴下時における反応系の温度は−５０〜１０℃が好まし
く、−３０〜０℃が更に好ましい。反応終了後、必要に
応じて前記温度範囲内で１〜５時間熟成操作をすること
が好ましい。なお、反応系には副生する塩酸を中和する
ため、第３級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリンなどを
共存させることもできる。
【００３９】次に、A-OH（Ａは前記と同じ意味を表わ
す）で表わされるアルコールを前工程により生じた反応
生成物と反応させる。A-OHで表わされるアルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘ
キサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、１
−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、
１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサ
デカノール、１−オクタデカノール、２−エチルヘキサ
ノール、２−ヘキシルデカノール、２−ヘプチンウンデ
カノール、１−オレイルアルコール、テトラデカフルオ
ロヘキシルエチルアルコール、ヘプタデカオクチルエチ
ルアルコール等が挙げられる。
す）で表わされるアルコールを前工程により生じた反応
生成物と反応させる。A-OHで表わされるアルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘ
キサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、１
−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、
１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサ
デカノール、１−オクタデカノール、２−エチルヘキサ
ノール、２−ヘキシルデカノール、２−ヘプチンウンデ
カノール、１−オレイルアルコール、テトラデカフルオ
ロヘキシルエチルアルコール、ヘプタデカオクチルエチ
ルアルコール等が挙げられる。
【００４０】A-OHの添加方法は特に制限されず、例えば
全量を一括して、若しくは適宜分割して滴下する方法又
は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。滴下
時における温度は−５０〜１０℃が好ましく、−３０〜
０℃が更に好ましい。滴下終了後、必要に応じて前記温
度範囲内で１〜５時間熟成操作をすることが好ましい。
A-OHで表わされるアルコールの使用量としては、オキシ
ハロゲン化リンに対し、０．８〜１．２当量とすること
が好ましい。
全量を一括して、若しくは適宜分割して滴下する方法又
は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。滴下
時における温度は−５０〜１０℃が好ましく、−３０〜
０℃が更に好ましい。滴下終了後、必要に応じて前記温
度範囲内で１〜５時間熟成操作をすることが好ましい。
A-OHで表わされるアルコールの使用量としては、オキシ
ハロゲン化リンに対し、０．８〜１．２当量とすること
が好ましい。
【００４１】次に、前工程により生じた反応生成物のリ
ンとハロゲンの結合部を加水分解するには、アルカリ溶
液を、例えば上記と同様の滴下方法を適用して反応させ
る。ここで用いるアルカリ溶液としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア、アルキルアミン、
アルカノールアミンなどの水溶液を挙げることができ、
特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。ま
た、アルカリ溶液の濃度は特に制限されず、アルコール
変性オルガノ（ポリ）シロキサン及びオキシハロゲン化
リンの濃度を考慮して適宜調節することができる。更
に、反応系の温度は、上記と同じ温度範囲に設定保持す
ることが好ましい。
ンとハロゲンの結合部を加水分解するには、アルカリ溶
液を、例えば上記と同様の滴下方法を適用して反応させ
る。ここで用いるアルカリ溶液としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア、アルキルアミン、
アルカノールアミンなどの水溶液を挙げることができ、
特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。ま
た、アルカリ溶液の濃度は特に制限されず、アルコール
変性オルガノ（ポリ）シロキサン及びオキシハロゲン化
リンの濃度を考慮して適宜調節することができる。更
に、反応系の温度は、上記と同じ温度範囲に設定保持す
ることが好ましい。
【００４２】このようにして反応を終了させた後、生成
したモノアルキルリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）
シロキサンを反応系から分別する。なお、得られたモノ
アルキルリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンに対し、必要に応じて更に精製操作を付加することも
できる。この精製操作は特に制限されず、例えば、１）
反応液中に、水及び非親水性溶媒、例えばブタノール、
トルエン、ヘキサン、ジエチルエーテルなど、更に必要
に応じてエタノール、２−プロパノールなどの解乳化剤
を加えて攪拌し、静置して分層させ、余剰のリン酸塩や
副生する無機及び有機塩を含む水層を除去する方法；
２）反応液から溶剤を留去し、得られた残渣を水で洗浄
することにより余剰のリン酸塩等を除去するか、又は前
記残渣をエタノール、プロパノール、ブタノール、トル
エン等の溶剤に溶解させることにより、析出した余剰の
リン酸塩等を濾別して除去する方法；３）生成したモノ
アルキルリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンが有機溶剤に不溶のものの場合には、分別した水層に
エタノール、アセトンなどの親水性溶媒を加えて目的物
を沈澱させる方法を挙げることができる。
したモノアルキルリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）
シロキサンを反応系から分別する。なお、得られたモノ
アルキルリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンに対し、必要に応じて更に精製操作を付加することも
できる。この精製操作は特に制限されず、例えば、１）
反応液中に、水及び非親水性溶媒、例えばブタノール、
トルエン、ヘキサン、ジエチルエーテルなど、更に必要
に応じてエタノール、２−プロパノールなどの解乳化剤
を加えて攪拌し、静置して分層させ、余剰のリン酸塩や
副生する無機及び有機塩を含む水層を除去する方法；
２）反応液から溶剤を留去し、得られた残渣を水で洗浄
することにより余剰のリン酸塩等を除去するか、又は前
記残渣をエタノール、プロパノール、ブタノール、トル
エン等の溶剤に溶解させることにより、析出した余剰の
リン酸塩等を濾別して除去する方法；３）生成したモノ
アルキルリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンが有機溶剤に不溶のものの場合には、分別した水層に
エタノール、アセトンなどの親水性溶媒を加えて目的物
を沈澱させる方法を挙げることができる。
【００４３】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００４４】実施例１
【００４５】
【化１５】
【００４６】オキシ塩化リン１．６７ｇをテトラヒドロ
フラン１５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液
にＸ−２２−１７０Ａ（信越化学（株）製）２０ｇ、ト
リエチルアミン１．１ｇ、テトラヒドロフラン２０ｇの
混合溶液を２０分で滴下した。−３０℃で４時間熟成さ
せた後、更にこの溶液に１−ドデカノール２．０ｇ、ト
リエチルアミン１．１ｇ、テトラヒドロフラン５ｇの混
合溶液を１０分で滴下した。滴下終了後０℃で８時間熟
成させ、その後この溶液に水酸化ナトリウム１．８ｇ、
水１０ｇの溶液を２０分で滴下した。０℃で５時間熟成
させた後、ヘキサン１００ｇ、水１００ｇを添加し分層
させ、ヘキサン層を分取した。更に水（１００ｇ×３）
を加え水洗した後ヘキサン層を分取し、ヘキサンを留去
することによりリン酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）
シロキサン２０．５ｇを得た。
フラン１５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液
にＸ−２２−１７０Ａ（信越化学（株）製）２０ｇ、ト
リエチルアミン１．１ｇ、テトラヒドロフラン２０ｇの
混合溶液を２０分で滴下した。−３０℃で４時間熟成さ
せた後、更にこの溶液に１−ドデカノール２．０ｇ、ト
リエチルアミン１．１ｇ、テトラヒドロフラン５ｇの混
合溶液を１０分で滴下した。滴下終了後０℃で８時間熟
成させ、その後この溶液に水酸化ナトリウム１．８ｇ、
水１０ｇの溶液を２０分で滴下した。０℃で５時間熟成
させた後、ヘキサン１００ｇ、水１００ｇを添加し分層
させ、ヘキサン層を分取した。更に水（１００ｇ×３）
を加え水洗した後ヘキサン層を分取し、ヘキサンを留去
することによりリン酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）
シロキサン２０．５ｇを得た。
【００４７】
【化１６】
【００４８】実施例２
【００４９】
【化１７】
【００５０】オキシ塩化リン４．９ｇをテトラヒドロフ
ラン２５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
Ｘ−２２−４３９９（信越化学（株）製）３０ｇ、トリ
エチルアミン３．２ｇ、テトラヒドロフラン３０ｇの混
合溶液を２５分で滴下した。−３０℃で４時間熟成させ
た後、更にこの溶液にメタノール１．０ｇ、トリエチル
アミン３．２ｇ、テトラヒドロフラン５ｇの混合溶液を
１０分で滴下した。滴下終了後０℃で４時間熟成させ、
その後この溶液に水酸化ナトリウム５．５ｇ、水１５ｇ
の溶液を３０分で滴下した。０℃で５時間熟成させた
後、エーテル２００ｇ、水１００ｇを添加し分層させ、
水層を分取した。水を留去した後、更に塩化メチレン２
００ｇを加え、不溶分を濾過した後、塩化メチレンを留
去することによりリン酸ジエステル変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン３０．４ｇを得た。
ラン２５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
Ｘ−２２−４３９９（信越化学（株）製）３０ｇ、トリ
エチルアミン３．２ｇ、テトラヒドロフラン３０ｇの混
合溶液を２５分で滴下した。−３０℃で４時間熟成させ
た後、更にこの溶液にメタノール１．０ｇ、トリエチル
アミン３．２ｇ、テトラヒドロフラン５ｇの混合溶液を
１０分で滴下した。滴下終了後０℃で４時間熟成させ、
その後この溶液に水酸化ナトリウム５．５ｇ、水１５ｇ
の溶液を３０分で滴下した。０℃で５時間熟成させた
後、エーテル２００ｇ、水１００ｇを添加し分層させ、
水層を分取した。水を留去した後、更に塩化メチレン２
００ｇを加え、不溶分を濾過した後、塩化メチレンを留
去することによりリン酸ジエステル変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン３０．４ｇを得た。
【００５１】
【化１８】
【００５２】実施例３
【００５３】
【化１９】
【００５４】オキシ塩化リン７．５ｇをテトラヒドロフ
ラン２０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
公知の方法により合成したアルコール変性シリコーン１
５．７ｇ、トリエチルアミン５．０ｇ、テトラヒドロフ
ラン２０ｇの混合溶液を３０分で滴下した。−３０℃で
４時間熟成させた後、更にこの溶液にエタノール２．３
ｇ、トリエチルアミン５．０ｇ、テトラヒドロフラン５
ｇの混合溶液を２０分で滴下した。滴下終了後０℃で８
時間熟成させ、その後この溶液に水酸化ナトリウム７．
９ｇ、水１５ｇの溶液を２０分で滴下した。０℃で７時
間熟成させた後、ヘキサン１００ｇ、水１００ｇを添加
し分層させ、ヘキサン層を分取した。更に水（１００ｇ
×３）を加え水洗した後ヘキサン層を分取し、ヘキサン
を留去することによりリン酸ジエステル変性オルガノ
（ポリ）シロキサン２０．８ｇを得た。
ラン２０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
公知の方法により合成したアルコール変性シリコーン１
５．７ｇ、トリエチルアミン５．０ｇ、テトラヒドロフ
ラン２０ｇの混合溶液を３０分で滴下した。−３０℃で
４時間熟成させた後、更にこの溶液にエタノール２．３
ｇ、トリエチルアミン５．０ｇ、テトラヒドロフラン５
ｇの混合溶液を２０分で滴下した。滴下終了後０℃で８
時間熟成させ、その後この溶液に水酸化ナトリウム７．
９ｇ、水１５ｇの溶液を２０分で滴下した。０℃で７時
間熟成させた後、ヘキサン１００ｇ、水１００ｇを添加
し分層させ、ヘキサン層を分取した。更に水（１００ｇ
×３）を加え水洗した後ヘキサン層を分取し、ヘキサン
を留去することによりリン酸ジエステル変性オルガノ
（ポリ）シロキサン２０．８ｇを得た。
【００５５】
【化２０】
【００５６】実施例４
【００５７】
【化２１】
【００５８】オキシ塩化リン４．５ｇをテトラヒドロフ
ラン２５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
ＫＦ６００５（信越化学（株）製）５０ｇ、トリエチル
アミン３．０ｇ、テトラヒドロフラン４０ｇの混合溶液
を３０分で滴下した。−３０℃で５時間熟成させた後、
更にこの溶液にエタノール１．４ｇ、トリエチルアミン
３．０ｇ、テトラヒドロフラン５ｇの混合溶液を１０分
で滴下した。滴下終了後０℃で９時間熟成させ、その後
この溶液に水酸化ナトリウム２．４ｇ、水１０ｇの溶液
を３０分で滴下した。０℃で３時間熟成させた後、エー
テル２００ｇ、水１００ｇを添加し分層させ、エーテル
層を分取した。更に水（１００ｇ×３）を加え水洗しエ
ーテル層を分取した後、エーテルを留去することにより
リン酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン５
２．４ｇを得た。
ラン２５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
ＫＦ６００５（信越化学（株）製）５０ｇ、トリエチル
アミン３．０ｇ、テトラヒドロフラン４０ｇの混合溶液
を３０分で滴下した。−３０℃で５時間熟成させた後、
更にこの溶液にエタノール１．４ｇ、トリエチルアミン
３．０ｇ、テトラヒドロフラン５ｇの混合溶液を１０分
で滴下した。滴下終了後０℃で９時間熟成させ、その後
この溶液に水酸化ナトリウム２．４ｇ、水１０ｇの溶液
を３０分で滴下した。０℃で３時間熟成させた後、エー
テル２００ｇ、水１００ｇを添加し分層させ、エーテル
層を分取した。更に水（１００ｇ×３）を加え水洗しエ
ーテル層を分取した後、エーテルを留去することにより
リン酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン５
２．４ｇを得た。
【００５９】
【化２２】
【００６０】実施例５
【００６１】
【化２３】
【００６２】オキシ塩化リン１．７ｇをテトラヒドロフ
ラン５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液にＸ
−２２−４１０９（信越化学（株）製）２５ｇ、トリエ
チルアミン１．２ｇ、テトラヒドロフラン３０ｇの混合
溶液を２０分で滴下した。−３０℃で５時間熟成させた
後、更にこの溶液にエタノール０．５ｇ、トリエチルア
ミン１．２ｇ、テトラヒドロフラン３ｇの混合溶液を１
０分で滴下した。滴下終了後０℃で７時間熟成させ、そ
の後この溶液に水酸化ナトリウム１．９ｇ、水６ｇの溶
液を１０分で滴下した。０℃で３時間熟成させた後、エ
ーテル１００ｇ、水５０ｇを添加し分層させ、エーテル
層を分取した。更に水（１００ｇ×３）を加え水洗しエ
ーテル層を分取した後、エーテルを留去することにより
リン酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン２
４．７ｇを得た。
ラン５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液にＸ
−２２−４１０９（信越化学（株）製）２５ｇ、トリエ
チルアミン１．２ｇ、テトラヒドロフラン３０ｇの混合
溶液を２０分で滴下した。−３０℃で５時間熟成させた
後、更にこの溶液にエタノール０．５ｇ、トリエチルア
ミン１．２ｇ、テトラヒドロフラン３ｇの混合溶液を１
０分で滴下した。滴下終了後０℃で７時間熟成させ、そ
の後この溶液に水酸化ナトリウム１．９ｇ、水６ｇの溶
液を１０分で滴下した。０℃で３時間熟成させた後、エ
ーテル１００ｇ、水５０ｇを添加し分層させ、エーテル
層を分取した。更に水（１００ｇ×３）を加え水洗しエ
ーテル層を分取した後、エーテルを留去することにより
リン酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン２
４．７ｇを得た。
【００６３】
【化２４】
【００６４】試験例１ 上記実施例１〜５で得られた化合物０．５ｇをジメチル
ポリシロキサン（信越化学（株）製 ＫＦ９６）１０ｇ
に溶解又は分散させ、ホモジナイザーで攪拌しながらイ
オン交換水１５ｇを加えて乳化させ、その直後及び３０
℃又は６０℃にて保存した３日後の安定性を試験した。
結果を表１に示す。
ポリシロキサン（信越化学（株）製 ＫＦ９６）１０ｇ
に溶解又は分散させ、ホモジナイザーで攪拌しながらイ
オン交換水１５ｇを加えて乳化させ、その直後及び３０
℃又は６０℃にて保存した３日後の安定性を試験した。
結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】試験例２ 実施例１〜５で得られた化合物０．５ｇを炭化水素油
（ジカプリン酸ネオペンチルグリコール）１０ｇに溶解
又は分散させ、ホモジナイザーで攪拌しながらイオン交
換水１５ｇを加えて乳化させ、その直後及び３０℃又は
６０℃にて保存した３日後の安定性を試験した。結果を
表２に示す。
（ジカプリン酸ネオペンチルグリコール）１０ｇに溶解
又は分散させ、ホモジナイザーで攪拌しながらイオン交
換水１５ｇを加えて乳化させ、その直後及び３０℃又は
６０℃にて保存した３日後の安定性を試験した。結果を
表２に示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】
【発明の効果】本発明のモノアルキルリン酸エステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサンは乳化性、乳化安定性及
び相溶性に優れるため、香粧品に好適に用いることがで
きる。
性オルガノ（ポリ）シロキサンは乳化性、乳化安定性及
び相溶性に優れるため、香粧品に好適に用いることがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 〔式中、Ｒは同一又は異なる炭素数１〜２２のアルキル
若しくはアルコキシ基、又はフェニル基を示し、Ｒ１、
Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なっていてもよく、少なく
とも一つは次式（２）
若しくはアルコキシ基、又はフェニル基を示し、Ｒ１、
Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なっていてもよく、少なく
とも一つは次式（２）
【化２】 （式中、Ｒ４及びＲ６は炭素数２〜４のアルキレン基を
示し、Ｒ５は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んで
いてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｑ及
びｒは０〜２００の数を示す。Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アンモニウム、アルキルアミン又はアルカノール
アミン塩を示し、Ａは炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖
のアルキル又はアルケニル基を示す）で表わされる基を
示し、残部は炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコ
キシ基、フェニル基又は基
示し、Ｒ５は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んで
いてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｑ及
びｒは０〜２００の数を示す。Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アンモニウム、アルキルアミン又はアルカノール
アミン塩を示し、Ａは炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖
のアルキル又はアルケニル基を示す）で表わされる基を
示し、残部は炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコ
キシ基、フェニル基又は基
【化３】 （式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ｑ及びｒは前記と同じ意味
を示す）を示し、ｎ及びｍは０〜１０００の数を示す〕
で表わされるモノアルキルリン酸エステルで変性された
オルガノ（ポリ）シロキサン。
を示す）を示し、ｎ及びｍは０〜１０００の数を示す〕
で表わされるモノアルキルリン酸エステルで変性された
オルガノ（ポリ）シロキサン。
【化４】 （式中、Ｒ４及びＲ６は炭素数２〜４のアルキレン基を
示し、Ｒ５は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んで
いてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｑ及
びｒは０〜２００の数を示す）を有するアルコール変性
オルガノ（ポリ）シロキサンとオキシハロゲン化リンと
を反応させ、次いでＡ−ＯＨ（ここでＡは、炭素数１〜
２２の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい直
鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示す）で表
わされるアルコールを反応せしめ、リンとハロゲンの結
合部を加水分解することを特徴とする次式（２）
示し、Ｒ５は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んで
いてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｑ及
びｒは０〜２００の数を示す）を有するアルコール変性
オルガノ（ポリ）シロキサンとオキシハロゲン化リンと
を反応させ、次いでＡ−ＯＨ（ここでＡは、炭素数１〜
２２の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい直
鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示す）で表
わされるアルコールを反応せしめ、リンとハロゲンの結
合部を加水分解することを特徴とする次式（２）
【化５】 （式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ｑ、ｒ及びＡは前記と同じ
ものを示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウ
ム、アルキルアミン又はアルカノールアミン塩を示す）
で示される基が１以上分子鎖中のケイ累原子に結合して
いるオルガノ（ポリ）シロキサンの製造方法。
ものを示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウ
ム、アルキルアミン又はアルカノールアミン塩を示す）
で示される基が１以上分子鎖中のケイ累原子に結合して
いるオルガノ（ポリ）シロキサンの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】
【化８】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】
【化９】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】
【化１１】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】
【化１３】
Claims (2)
- 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒは同一又は異なる炭素数１〜２２のアルキル
若しくはアルコキシ基、又はフェニル基を示し、Ｒ1 、
Ｒ2 及びＲ3 は、同一又は異なっていてもよく、少なく
とも一つは次式（２） 【化２】 （式中、Ｒ4 及びＲ6 は炭素数２〜４のアルキレン基を
示し、Ｒ5 は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んで
いてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｑ及
びｒは０〜２００の数を示す。Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アンモニウム、アルキルアミン又はアルカノール
アミン塩を示し、Ａは炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖
のアルキル又はアルケニル基を示す）で表わされる基を
示し、残部は炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコ
キシ基、フェニル基又は基 【化３】 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ｑ及びｒは前記と同じ意味
を示す）を示し、ｎ及びｍは０〜１０００の数を示す〕
で表わされるモノアルキルリン酸エステルで変性された
オルガノ（ポリ）シロキサン。 - 【請求項２】 分子中のケイ素原子に結合する基として
１以上の基 【化４】 （式中、Ｒ4 及びＲ6 は炭素数２〜４のアルキレン基を
示し、Ｒ5 は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んで
いてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｑ及
びｒは０〜２００の数を示す）を有するアルコール変性
オルガノ（ポリ）シロキサンとオキシハロゲン化リンと
を反応させ、次いでA-OH（ここでＡは、炭素数１〜２２
の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい直鎖又
は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示す）で表わさ
れるアルコールを反応せしめ、リンとハロゲンの結合部
を加水分解することを特徴とする次式（２） 【化５】 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ｑ、ｒ及びＡは前記と同じ
ものを示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウ
ム、アルキルアミン又はアルカノールアミン塩を示す）
で示される基が１以上分子鎖中のケイ素原子に結合して
いるオルガノ（ポリ）シロキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13877393A JP3386847B2 (ja) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | モノアルキルリン酸エステルで変性されたオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13877393A JP3386847B2 (ja) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | モノアルキルリン酸エステルで変性されたオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345873A true JPH06345873A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3386847B2 JP3386847B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=15229865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13877393A Expired - Fee Related JP3386847B2 (ja) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | モノアルキルリン酸エステルで変性されたオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3386847B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0878497A2 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-18 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Fragrance precursor compounds |
| JP2006199749A (ja) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Nof Corp | ホスホリルコリン基含有シロキサン化合物、その製造方法及び用途 |
| JP2011195719A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
-
1993
- 1993-06-10 JP JP13877393A patent/JP3386847B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0878497A2 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-18 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Fragrance precursor compounds |
| EP0878497A3 (en) * | 1997-05-15 | 1999-12-15 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Fragrance precursor compounds |
| JP2006199749A (ja) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Nof Corp | ホスホリルコリン基含有シロキサン化合物、その製造方法及び用途 |
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