JPH06345749A - Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンの製造方法 - Google Patents
Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンの製造方法Info
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- JPH06345749A JPH06345749A JP5163279A JP16327993A JPH06345749A JP H06345749 A JPH06345749 A JP H06345749A JP 5163279 A JP5163279 A JP 5163279A JP 16327993 A JP16327993 A JP 16327993A JP H06345749 A JPH06345749 A JP H06345749A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 （メタ）アクリル酸エノールエステルとモル
ホリンから一工程でＮ−（メタ）アクリロイルモルホリ
ンを製造する。 【構成】 式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エノ
ールエステルとモルホリンを反応させて式（II）のマイ
ケル付加物を生成させ、このマイケル付加物をアミン転
位させることによりα，β不飽和アミド（III）を生成
させることからなる、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホ
リンの製造方法。 ［式中、Ｒ１，Ｒ２はＨ又はＣＨ３である］
ホリンから一工程でＮ−（メタ）アクリロイルモルホリ
ンを製造する。 【構成】 式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エノ
ールエステルとモルホリンを反応させて式（II）のマイ
ケル付加物を生成させ、このマイケル付加物をアミン転
位させることによりα，β不飽和アミド（III）を生成
させることからなる、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホ
リンの製造方法。 ［式中、Ｒ１，Ｒ２はＨ又はＣＨ３である］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＮ−（メタ）アクリロイ
ルモルホリンの新しい製造方法に関する。
ルモルホリンの新しい製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決すべき課題】Ｎ，Ｎ−ジア
ルキル（メタ）アクリルアミドの合成法として以下の方
法が知られている。 （１）アクリル酸、メタクリル酸およびそのエステル、
アミドをアミンと反応させる場合、二重結合のマイケル
付加が起こりやすいので、これらの化合物を原料として
用いる場合は、アミンを２モル反応させた後、生成した
３−ジアルキルアミノ−（２−メチル）−Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルプロピオンアミドを熱分解させてＮ，Ｎ−ジアル
キル（メタ）アクリルアミドを得る。（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．７４巻、６２８１，（１９５２）、特公
昭４７−４０７７７号公報、特公昭４８−３１０８６号
公報、特開昭５８−１８３４６号公報、特開昭６１−１
４５１５１号公報、特開平−２０８２５８号公報）
ルキル（メタ）アクリルアミドの合成法として以下の方
法が知られている。 （１）アクリル酸、メタクリル酸およびそのエステル、
アミドをアミンと反応させる場合、二重結合のマイケル
付加が起こりやすいので、これらの化合物を原料として
用いる場合は、アミンを２モル反応させた後、生成した
３−ジアルキルアミノ−（２−メチル）−Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルプロピオンアミドを熱分解させてＮ，Ｎ−ジアル
キル（メタ）アクリルアミドを得る。（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．７４巻、６２８１，（１９５２）、特公
昭４７−４０７７７号公報、特公昭４８−３１０８６号
公報、特開昭５８−１８３４６号公報、特開昭６１−１
４５１５１号公報、特開平−２０８２５８号公報）
【０００３】（２）また、アクリル酸、メタクリル酸の
二重結合へのマイケル付加を抑えるために最初にアクリ
ル酸、メタクリル酸およびそのエステルをシクロペンタ
ジエンとのＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応で付加体を形成
させて二重結合を保護した後、強塩基性触媒の存在下ア
ミンと反応させてアミドに導いた後、熱分解によりシク
ロペンタジエンを除去して相当する（メタ）アクリルア
ミド誘導体を得る。（特開昭４９−６６６２５号公報、
特開昭６３−１７９８５１号公報） （３）β−アルコキシ置換カルボン酸アミドからアルコ
ールを脱離させ、Ｎ−置換不飽和カルボン酸アミドを得
る。（特開平２−３０４０７１号公報） （４）さらに、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンの
製造方法としては、アクリルアミドを強塩基性物質存在
下、極性非プロトン性溶媒中でハロゲン置換化合物と反
応させＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド誘導体を得る
方法（特開平１−２８７０７８号公報）
二重結合へのマイケル付加を抑えるために最初にアクリ
ル酸、メタクリル酸およびそのエステルをシクロペンタ
ジエンとのＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応で付加体を形成
させて二重結合を保護した後、強塩基性触媒の存在下ア
ミンと反応させてアミドに導いた後、熱分解によりシク
ロペンタジエンを除去して相当する（メタ）アクリルア
ミド誘導体を得る。（特開昭４９−６６６２５号公報、
特開昭６３−１７９８５１号公報） （３）β−アルコキシ置換カルボン酸アミドからアルコ
ールを脱離させ、Ｎ−置換不飽和カルボン酸アミドを得
る。（特開平２−３０４０７１号公報） （４）さらに、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンの
製造方法としては、アクリルアミドを強塩基性物質存在
下、極性非プロトン性溶媒中でハロゲン置換化合物と反
応させＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド誘導体を得る
方法（特開平１−２８７０７８号公報）
【０００４】しかしながら、（１）の方法ではアミンを
２倍モル使用するのでアミンの回収工程が必要であり、
また、熱分解の反応速度が遅いため、高温、長時間とい
う過酷な反応条件が必要であり、生成するＮ，Ｎ−ジア
ルキル（メタ）アクリルアミドの重合、各種副反応の増
加による収率の低下が避けられない。（２）の方法で
は、保護基の導入、アミド化、脱保護基という３つの工
程となるため、工程全体が複雑化し、操作性において優
れているとは言い難い。また、高温で保護基を脱離させ
るので重合の危険性が大きい。（３）の方法では、β−
アルコキシ置換カルボン酸に誘導してから脱アルコール
しなければならず、工程数が増大する。また、（４）の
方法では取扱いの面倒な強塩基性物質を使用しなければ
ならない等、優れた方法とは言い難い。
２倍モル使用するのでアミンの回収工程が必要であり、
また、熱分解の反応速度が遅いため、高温、長時間とい
う過酷な反応条件が必要であり、生成するＮ，Ｎ−ジア
ルキル（メタ）アクリルアミドの重合、各種副反応の増
加による収率の低下が避けられない。（２）の方法で
は、保護基の導入、アミド化、脱保護基という３つの工
程となるため、工程全体が複雑化し、操作性において優
れているとは言い難い。また、高温で保護基を脱離させ
るので重合の危険性が大きい。（３）の方法では、β−
アルコキシ置換カルボン酸に誘導してから脱アルコール
しなければならず、工程数が増大する。また、（４）の
方法では取扱いの面倒な強塩基性物質を使用しなければ
ならない等、優れた方法とは言い難い。
【０００５】そこで本発明は、（メタ）アクリル酸エノ
ールエステルと、モルホリンから反応工程途中で保護基
の導入とか、脱保護反応を必要としない一工程でＮ−
（メタ）アクリロイルモルホリンを製造する方法を提供
しようとするものである。
ールエステルと、モルホリンから反応工程途中で保護基
の導入とか、脱保護反応を必要としない一工程でＮ−
（メタ）アクリロイルモルホリンを製造する方法を提供
しようとするものである。
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）
で表わされる（メタ）アクリル酸エノールエステルと、
で表わされる（メタ）アクリル酸エノールエステルと、
【化４】 モルホリンとを反応させて一般式(II)で表されるマイケ
ル付加物を生成させ、
ル付加物を生成させ、
【化５】 次いでこのマイケル付加物(II)よりアミンを転位させて
α、β不飽和アミド (III)
α、β不飽和アミド (III)
【化６】 を生成させることを特徴とするＮ−（メタ）アクリロイ
ルモルホリンの製造方法にある。
ルモルホリンの製造方法にある。
【０００６】本発明は、一般式（Ｉ）で表わされる（メ
タ）アクリル酸エノールエステルとモルホリンを１：１
のモル比で反応させ、生成したマイケル付加物である３
−モルホリノ−プロピオン酸エノールエステルを製造し
た後、これを処理することによってＮ−（メタ）アクリ
ロイルモルホリンを得る方法である。
タ）アクリル酸エノールエステルとモルホリンを１：１
のモル比で反応させ、生成したマイケル付加物である３
−モルホリノ−プロピオン酸エノールエステルを製造し
た後、これを処理することによってＮ−（メタ）アクリ
ロイルモルホリンを得る方法である。
【０００７】一般に、ジアルキルアミンと（メタ）アク
リル酸エステルとの反応によりＮ，Ｎ−ジアルキル（メ
タ）アクリルアミドを合成する場合には、マイケル付加
が圧倒的優勢に起こるため、ジアルキルアミンと（メ
タ）アクリル酸エステルを１：１のモル比で反応させた
場合、３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−（２−メチ
ル）プロピオン酸エステルが高収率で生成し、Ｎ，Ｎ−
ジアルキル（メタ）アクリルアミドを得ることは困難で
ある。このためジアルキルアミンを２モル反応させて、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノ）−（２−メチル）プロピオンアミドを製造後、熱に
よる逆マイケル付加反応で、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メ
タ）アクリルアミドを合成するという方法をとらざるを
えない。しかしながら、この方法は、高温で長時間加熱
という過酷な条件が必要であり、かつ収率が低いという
欠点があった。
リル酸エステルとの反応によりＮ，Ｎ−ジアルキル（メ
タ）アクリルアミドを合成する場合には、マイケル付加
が圧倒的優勢に起こるため、ジアルキルアミンと（メ
タ）アクリル酸エステルを１：１のモル比で反応させた
場合、３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−（２−メチ
ル）プロピオン酸エステルが高収率で生成し、Ｎ，Ｎ−
ジアルキル（メタ）アクリルアミドを得ることは困難で
ある。このためジアルキルアミンを２モル反応させて、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノ）−（２−メチル）プロピオンアミドを製造後、熱に
よる逆マイケル付加反応で、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メ
タ）アクリルアミドを合成するという方法をとらざるを
えない。しかしながら、この方法は、高温で長時間加熱
という過酷な条件が必要であり、かつ収率が低いという
欠点があった。
【０００８】一方、エノールエステルは、アシル基とビ
ニロキシ基の結合が切断しやすいので、無触媒あるいは
硫酸等の酸性条件下でアミンときわめて温和な条件で反
応して相当するアミドを生成する。（Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍ．４１巻、２
９２０（１９４９）、ＵＳＰ２４７２６３３号明細書）
ニロキシ基の結合が切断しやすいので、無触媒あるいは
硫酸等の酸性条件下でアミンときわめて温和な条件で反
応して相当するアミドを生成する。（Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍ．４１巻、２
９２０（１９４９）、ＵＳＰ２４７２６３３号明細書）
【０００９】そこで本発明者らは、Ｎ−（メタ）アクリ
ロイルモルホリンを合成するに際し、式（Ｉ）で表わさ
れる（メタ）アクリル酸エノールエステルとモルホリン
を用いる方法について鋭意検討し、以下の事実を見いだ
し本発明を完成した。
ロイルモルホリンを合成するに際し、式（Ｉ）で表わさ
れる（メタ）アクリル酸エノールエステルとモルホリン
を用いる方法について鋭意検討し、以下の事実を見いだ
し本発明を完成した。
【００１０】（メタ）アクリル酸エノールエステルとホ
スホリンを等モル混合し、０℃〜３０℃で反応させる
と、高収率でマイケル反応付加物である３−モルホリノ
−（２−メチル）プロピオン酸エノールエステル（式(I
I)）が生成するが、おどろくべきことに、この化合物を
１００〜２００℃で熟成したり、溶媒中、酸性触媒又は
塩基性触媒の存在下に処理することによりモルホリノ基
が転位してＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンが生成
した。このマイケル付加物からのモルホリノ基の転位
は、通常の（メタ）アクリル酸エステルを用いた場合こ
れらの反応条件では起らない。
スホリンを等モル混合し、０℃〜３０℃で反応させる
と、高収率でマイケル反応付加物である３−モルホリノ
−（２−メチル）プロピオン酸エノールエステル（式(I
I)）が生成するが、おどろくべきことに、この化合物を
１００〜２００℃で熟成したり、溶媒中、酸性触媒又は
塩基性触媒の存在下に処理することによりモルホリノ基
が転位してＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンが生成
した。このマイケル付加物からのモルホリノ基の転位
は、通常の（メタ）アクリル酸エステルを用いた場合こ
れらの反応条件では起らない。
【００１１】本発明は、Ｎ−（メタ）アクリロイルモル
ホリンの製造において（メタ）アクリル酸のエノールエ
ステルを用いることを特徴としている。本発明方法は、
従来のＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンの製造方法
に比べ次の利点を有している。
ホリンの製造において（メタ）アクリル酸のエノールエ
ステルを用いることを特徴としている。本発明方法は、
従来のＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンの製造方法
に比べ次の利点を有している。
【００１２】（１）モルホリンの仕込量は、（メタ）ア
クリル酸エノールエステルと等モルでよい。従来のモル
ホリンを（メタ）アクリル酸エステルに対して２倍モル
使用して、２モル付加体を製造した後、モルホリンの脱
離をおこなってＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンを
合成する方法では、モルホリンの回収工程が必要であっ
たが、本発明方法では、モルホリンの回収は不要であ
り、操作性において優れている。
クリル酸エノールエステルと等モルでよい。従来のモル
ホリンを（メタ）アクリル酸エステルに対して２倍モル
使用して、２モル付加体を製造した後、モルホリンの脱
離をおこなってＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンを
合成する方法では、モルホリンの回収工程が必要であっ
たが、本発明方法では、モルホリンの回収は不要であ
り、操作性において優れている。
【００１３】（２）マイケル付加物を熟成する際、比較
的低温でモルホリンの転位が起こる。このため、液相反
応として工業的に実施可能である。従来の（メタ）アク
リル酸エステルからモルホリンを２モル付加させてから
モルホリンを１モル脱離させる方法では通常２００℃以
上の高温が必要であり、場合によっては気相反応にな
る。
的低温でモルホリンの転位が起こる。このため、液相反
応として工業的に実施可能である。従来の（メタ）アク
リル酸エステルからモルホリンを２モル付加させてから
モルホリンを１モル脱離させる方法では通常２００℃以
上の高温が必要であり、場合によっては気相反応にな
る。
【００１４】次に、本発明の製造条件について説明す
る。（メタ）アクリル酸エノールエステルとモルホリン
の反応は、無溶媒でモルホリン中に（メタ）アクリル酸
エノールエステルを添加しても、（メタ）アクリル酸エ
ノールエステル中にモルホリンを添加してもよく、また
溶媒の存在下で同様に反応させることもできる。（メ
タ）アクリル酸エノールエステルとモルホリンの仕込み
モル比は１〜１．２：１の範囲でよく、好ましくは１：
１である。
る。（メタ）アクリル酸エノールエステルとモルホリン
の反応は、無溶媒でモルホリン中に（メタ）アクリル酸
エノールエステルを添加しても、（メタ）アクリル酸エ
ノールエステル中にモルホリンを添加してもよく、また
溶媒の存在下で同様に反応させることもできる。（メ
タ）アクリル酸エノールエステルとモルホリンの仕込み
モル比は１〜１．２：１の範囲でよく、好ましくは１：
１である。
【００１５】溶媒としては、基本的にモルホリン及び
（メタ）アクリル酸エノールエステルと反応しないもの
であれば何れも使用できる。特に好ましい溶媒は、トル
エン、キシレン、クメン等の高沸点炭化水素である。反
応温度は０〜９０℃の間で任意に設定できるが、マイケ
ル付加反応が発熱反応であることや、高温では（メタ）
アクリル酸エノールエステルが重合する危険性があるこ
とを考慮すると、０〜７０℃の範囲で実施することが好
ましい。
（メタ）アクリル酸エノールエステルと反応しないもの
であれば何れも使用できる。特に好ましい溶媒は、トル
エン、キシレン、クメン等の高沸点炭化水素である。反
応温度は０〜９０℃の間で任意に設定できるが、マイケ
ル付加反応が発熱反応であることや、高温では（メタ）
アクリル酸エノールエステルが重合する危険性があるこ
とを考慮すると、０〜７０℃の範囲で実施することが好
ましい。
【００１６】一般式(II)で表わされる（２−メチル）−
モルホリノプロピオン酸エノールエステルからＮ−（メ
タ）アクリロイルモルホリンへの転換は、無触媒あるい
は酸性、または塩基性触媒の存在下に無溶媒あるいは溶
媒で希釈した状態で実施できる。無触媒の場合、反応温
度は１００〜２００℃の間である。１００℃以下では熱
反応の効率が悪く、２００℃以上では重合の危険性が高
くなる。
モルホリノプロピオン酸エノールエステルからＮ−（メ
タ）アクリロイルモルホリンへの転換は、無触媒あるい
は酸性、または塩基性触媒の存在下に無溶媒あるいは溶
媒で希釈した状態で実施できる。無触媒の場合、反応温
度は１００〜２００℃の間である。１００℃以下では熱
反応の効率が悪く、２００℃以上では重合の危険性が高
くなる。
【００１７】溶媒を使用する場合、沸点が反応温度より
高く、モルホリンや（２−メチル）−３−モルホリノプ
ロピオン酸エノールエステルと反応しない溶媒であれば
何れのものでもよい。特に好ましい溶媒としては、トル
エン、キシレン、クメン等の高沸点炭化水素である。
高く、モルホリンや（２−メチル）−３−モルホリノプ
ロピオン酸エノールエステルと反応しない溶媒であれば
何れのものでもよい。特に好ましい溶媒としては、トル
エン、キシレン、クメン等の高沸点炭化水素である。
【００１８】触媒を用いる反応では、酸性または塩基性
触媒何れも使用できる。酸性触媒としては、硫酸、塩
酸、硝酸などの無機酸類、パラトルエンスルホン酸、酢
酸などの有機酸類、イオン交換樹脂などの固体酸類、あ
るいは塩化アルミニウム、塩化亜鉛などのルイス酸が挙
げられる。また、塩基性触媒としてはピリジン、ジメチ
ルアミノピリジンなどの三級アミン、三級アミノ基を有
するイオン交換樹脂などが挙げられる。特に好ましいも
のとしては、酢酸、硝酸である。
触媒何れも使用できる。酸性触媒としては、硫酸、塩
酸、硝酸などの無機酸類、パラトルエンスルホン酸、酢
酸などの有機酸類、イオン交換樹脂などの固体酸類、あ
るいは塩化アルミニウム、塩化亜鉛などのルイス酸が挙
げられる。また、塩基性触媒としてはピリジン、ジメチ
ルアミノピリジンなどの三級アミン、三級アミノ基を有
するイオン交換樹脂などが挙げられる。特に好ましいも
のとしては、酢酸、硝酸である。
【００１９】触媒を用いる反応では、反応温度は３０〜
１７０℃の間で任意に設定できるが、好ましい反応温度
は４０〜１００℃である。これらの転換反応中、副生す
るアセトアルデヒド、アセトンなどのエノールアルコー
ル異性化物は反応温度がこれらの化合物の沸点以上であ
る場合には蒸留により除去することも可能であるが、必
要に応じて亜硫酸水素ナトリウムを加えて反応液中から
除去することも可能である。
１７０℃の間で任意に設定できるが、好ましい反応温度
は４０〜１００℃である。これらの転換反応中、副生す
るアセトアルデヒド、アセトンなどのエノールアルコー
ル異性化物は反応温度がこれらの化合物の沸点以上であ
る場合には蒸留により除去することも可能であるが、必
要に応じて亜硫酸水素ナトリウムを加えて反応液中から
除去することも可能である。
【００２０】反応終了液からのＮ−（メタ）アクリロイ
ルモルホリンの取り出しは、反応液中からそのまま蒸留
によって取り出すか、あるいは反応液から溶媒抽出した
後に蒸留して取り出しても良い。蒸留にあたっては、Ｎ
−（メタ）アクリロイルモルホリンの重合を防止するた
め、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、Ｎ−フ
ェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン（大内新興化学（株）製、商品名ノクラ
ック６Ｃ）等を添加してもよい。
ルモルホリンの取り出しは、反応液中からそのまま蒸留
によって取り出すか、あるいは反応液から溶媒抽出した
後に蒸留して取り出しても良い。蒸留にあたっては、Ｎ
−（メタ）アクリロイルモルホリンの重合を防止するた
め、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、Ｎ−フ
ェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン（大内新興化学（株）製、商品名ノクラ
ック６Ｃ）等を添加してもよい。
【００２１】本発明によって製造されるＮ−（メタ）ア
クリロイルモルホリンは、低粘度、低一次皮膚刺激率と
いう優れた性質をもち、紫外線−電子硬化塗料用希釈モ
ノマーとして広い用途が期待される有用な化合物であ
る。
クリロイルモルホリンは、低粘度、低一次皮膚刺激率と
いう優れた性質をもち、紫外線−電子硬化塗料用希釈モ
ノマーとして広い用途が期待される有用な化合物であ
る。
【００２２】
【実施例】次に、実施例をもって本発明を具体的に説明
する。実施例において「部」とあるのは重量部を意味す
る。 実施例１ 撹はん機、滴下ロート、温度計、ジムロート冷却管を備
えたガラスフラスコにアクリル酸ビニル１９．６２部
（０．２ｍｏｌ）、重合防止剤として商品名「ノクラッ
ク６Ｃ」を０．０４部仕込み、これに空冷下、モルホリ
ン１７．４２部（０．２ｍｏｌ）を３０分かけて滴下し
た。滴下中、反応液は発熱によって、６６℃まで液温が
上昇した。この反応液を２０分かけて１５０℃まで昇温
し、同温度にて４時間熟成した。その後、反応液を冷却
し、高速液体クロマトグラフィーにてＮ−アクリロイル
モルホリンを定量した。反応によって生成したＮ−アク
リロイルモルホリンの収率は仕込んだモルホリンに対し
て２６．１％であった。
する。実施例において「部」とあるのは重量部を意味す
る。 実施例１ 撹はん機、滴下ロート、温度計、ジムロート冷却管を備
えたガラスフラスコにアクリル酸ビニル１９．６２部
（０．２ｍｏｌ）、重合防止剤として商品名「ノクラッ
ク６Ｃ」を０．０４部仕込み、これに空冷下、モルホリ
ン１７．４２部（０．２ｍｏｌ）を３０分かけて滴下し
た。滴下中、反応液は発熱によって、６６℃まで液温が
上昇した。この反応液を２０分かけて１５０℃まで昇温
し、同温度にて４時間熟成した。その後、反応液を冷却
し、高速液体クロマトグラフィーにてＮ−アクリロイル
モルホリンを定量した。反応によって生成したＮ−アク
リロイルモルホリンの収率は仕込んだモルホリンに対し
て２６．１％であった。
【００２３】実施例２ 撹はん機、滴下ロート、温度計、ジムロート冷却管を備
えたガラスフラスコに、モルホリン８．７１部（０．１
ｍｏｌ）重合防止剤として商品名「ノクラック６Ｃ」を
０．０２部、溶媒としてキシレン１９．６２部を仕込
み、１２８℃まで昇温させた。同温度にてアクリル酸ビ
ニル９．８１部を２０分かけて滴下した。続いて反応液
を同温度にて１０時間熟成した。その後、反応液を冷却
し、高速液体クロマトグラフィーにてＮ−アクリロイル
モルホリンを定量した。反応によって生成したＮ−アク
リロイルモルホリンの収率は仕込んだモルホリンに対し
て２９．１％であった。
えたガラスフラスコに、モルホリン８．７１部（０．１
ｍｏｌ）重合防止剤として商品名「ノクラック６Ｃ」を
０．０２部、溶媒としてキシレン１９．６２部を仕込
み、１２８℃まで昇温させた。同温度にてアクリル酸ビ
ニル９．８１部を２０分かけて滴下した。続いて反応液
を同温度にて１０時間熟成した。その後、反応液を冷却
し、高速液体クロマトグラフィーにてＮ−アクリロイル
モルホリンを定量した。反応によって生成したＮ−アク
リロイルモルホリンの収率は仕込んだモルホリンに対し
て２９．１％であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、（メタ）アクリ
ル酸エノールエステルに対して等モルのモルホリンの使
用によりＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンを合成す
ることができ、また、マイケル付加を抑制するための保
護基の導入や脱保護反応が不要の一工程での反応であり
比較的低温で実施できるため、きわめて簡便なＮ−（メ
タ）アクリロイルモルホリンの合成方法である。
ル酸エノールエステルに対して等モルのモルホリンの使
用によりＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンを合成す
ることができ、また、マイケル付加を抑制するための保
護基の導入や脱保護反応が不要の一工程での反応であり
比較的低温で実施できるため、きわめて簡便なＮ−（メ
タ）アクリロイルモルホリンの合成方法である。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 で表される（メタ）アクリル酸エノールエステルと、モ
ルホリンとを反応させて一般式(II) 【化２】 で表されるマイケル付加物を生成させ、次いでこのマイ
ケル付加物(II)よりアミンを転位させてα、β不飽和ア
ミド (III) 【化３】 を生成させることを特徴とするＮ−（メタ）アクリロイ
ルモルホリンの製造方法。 - 【請求項２】 （メタ）アクリル酸エノールエステルと
モルホリンの仕込みモル比が１〜１．２：１である請求
項１の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16327993A JP3242213B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16327993A JP3242213B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345749A true JPH06345749A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3242213B2 JP3242213B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=15770800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16327993A Expired - Lifetime JP3242213B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3242213B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013057020A (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Kohjin Holdings Co Ltd | 黄変の少ないアクリルアミド誘導体 |
| CN113024485A (zh) * | 2019-12-24 | 2021-06-25 | 南通沃兰化工有限公司 | 一种4-丙烯酰吗啉的合成方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7534276B2 (en) | 2003-11-18 | 2009-05-19 | National Institute For Strategic Technology Acquisition And Commercialization | In-situ gasification of soot contained in exothermically generated syngas stream |
-
1993
- 1993-06-08 JP JP16327993A patent/JP3242213B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013057020A (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Kohjin Holdings Co Ltd | 黄変の少ないアクリルアミド誘導体 |
| CN113024485A (zh) * | 2019-12-24 | 2021-06-25 | 南通沃兰化工有限公司 | 一种4-丙烯酰吗啉的合成方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3242213B2 (ja) | 2001-12-25 |
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