JPH06345686A - α−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法 - Google Patents
α−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法Info
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- JPH06345686A JPH06345686A JP15807793A JP15807793A JPH06345686A JP H06345686 A JPH06345686 A JP H06345686A JP 15807793 A JP15807793 A JP 15807793A JP 15807793 A JP15807793 A JP 15807793A JP H06345686 A JPH06345686 A JP H06345686A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 アセトンシアンヒドリンを硫酸およびアルコ
−ルと反応させα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造
する方法において、反応の選択性を向上させ、しかも高
い収率でα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造するこ
とができる方法を提供することにある。 【構成】 反応系に存在する水の量が極めて少ない状態
でアセトンシアンヒドリンを硫酸反応させたのち、次い
でその反応生成物をアルコ−ルと反応させてエステル化
を行いα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造する。
−ルと反応させα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造
する方法において、反応の選択性を向上させ、しかも高
い収率でα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造するこ
とができる方法を提供することにある。 【構成】 反応系に存在する水の量が極めて少ない状態
でアセトンシアンヒドリンを硫酸反応させたのち、次い
でその反応生成物をアルコ−ルと反応させてエステル化
を行いα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アセトンシアンヒドリ
ンからα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造する方法
に関し、詳しくは、先ず反応系に存在する水の量が極め
て少ない状態でアセトンシアンヒドリンを硫酸と反応さ
せたのち，次いでその反応生成物をアルコ−ルと反応さ
せエステル化を行うことによりα−ヒドロキシイソ酪酸
エステルの製造する方法に関する。α−ヒドロキシイソ
酪酸エステルは、脱水によるメタクリル酸エステルの生
成，またアミノリシスによるα−アミノ酸の生成など、
工業的に広く用いられている重要な化合物である。
ンからα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造する方法
に関し、詳しくは、先ず反応系に存在する水の量が極め
て少ない状態でアセトンシアンヒドリンを硫酸と反応さ
せたのち，次いでその反応生成物をアルコ−ルと反応さ
せエステル化を行うことによりα−ヒドロキシイソ酪酸
エステルの製造する方法に関する。α−ヒドロキシイソ
酪酸エステルは、脱水によるメタクリル酸エステルの生
成，またアミノリシスによるα−アミノ酸の生成など、
工業的に広く用いられている重要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】α−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造
する方法としては、α−ヒドロキシイソ酪酸アミドを原
料とする方法が知られている。例えば，特開昭６０−７
８９３７号公報，特開平１−２９０６５０号公報，特開
平１−２９０６５１号公報，特開平２−２５５６４０号
公報，特開平２−２６８１３７号公報などに示されてい
る。しかし、これらの方法はα−ヒドロキシイソ酪酸ア
ミドを製造するためにアセトンシアンヒドリンを二酸化
マンガン触媒により水和するプロセスが必要であり工程
が繁雑である。一方、アセトンシアンヒドリンから直接
α−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造する方法も知ら
れている。例えば、米国特許第２０４１８２０号明細書
にはアセトンシアンヒドリンを硫酸およびアルコ−ルと
１００℃以下の温度で加水分解並びにエステル化を行っ
たのち，無水硫酸ナトリウムを加えて蒸留する方法が開
示されている。しかし、この方法においては収率が低
く，メタクリル酸メチルの副生が多い。また特開平４−
２３０２４１号公報にはアセトンシアンヒドリンとアル
コ−ルを塩化水素の共存下で反応させ，生成した２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−イミノ−プロピオニトリルメチ
ルエステル塩酸塩を水と反応させる方法が開示されてい
る。この方法はアセトンシアンヒドリンに対する塩化水
素の使用モル数が大きく，反応操作も複雑であり，反応
装置の腐食に対処するために高価な装置材質が必要であ
る。
する方法としては、α−ヒドロキシイソ酪酸アミドを原
料とする方法が知られている。例えば，特開昭６０−７
８９３７号公報，特開平１−２９０６５０号公報，特開
平１−２９０６５１号公報，特開平２−２５５６４０号
公報，特開平２−２６８１３７号公報などに示されてい
る。しかし、これらの方法はα−ヒドロキシイソ酪酸ア
ミドを製造するためにアセトンシアンヒドリンを二酸化
マンガン触媒により水和するプロセスが必要であり工程
が繁雑である。一方、アセトンシアンヒドリンから直接
α−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造する方法も知ら
れている。例えば、米国特許第２０４１８２０号明細書
にはアセトンシアンヒドリンを硫酸およびアルコ−ルと
１００℃以下の温度で加水分解並びにエステル化を行っ
たのち，無水硫酸ナトリウムを加えて蒸留する方法が開
示されている。しかし、この方法においては収率が低
く，メタクリル酸メチルの副生が多い。また特開平４−
２３０２４１号公報にはアセトンシアンヒドリンとアル
コ−ルを塩化水素の共存下で反応させ，生成した２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−イミノ−プロピオニトリルメチ
ルエステル塩酸塩を水と反応させる方法が開示されてい
る。この方法はアセトンシアンヒドリンに対する塩化水
素の使用モル数が大きく，反応操作も複雑であり，反応
装置の腐食に対処するために高価な装置材質が必要であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、アセト
ンシアンヒドリンから直接α−ヒドロキシイソ酪酸エス
テルを製造する方法について研究を進めたところ、アセ
トンシアンヒドリンを硫酸およびアルコ−ルと反応させ
る方法において、先ず反応に存在する水の量が極めて少
ない状態でアセトンシンアヒドリンを硫酸と反応させる
ことによりヒドロキシイソ酪酸アミドの硫酸塩を主体と
した反応生成物を得、次いでその反応生成物をアルコ−
ルを用いてエステル化を行うことにより、アセトンシア
ンヒドリンの分解および副生物の生成を抑制することが
でき、高選択率且つ高収率でα−ヒドロキシイソ酪酸エ
ステルを製造できることが判った。本発明の目的は、ア
セトンシアンヒドリンを硫酸およびアルコ−ルと反応さ
せる方法において、反応の選択性を向上させ、しかも高
い収率でα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造するこ
とのできる方法を提供することにある。
ンシアンヒドリンから直接α−ヒドロキシイソ酪酸エス
テルを製造する方法について研究を進めたところ、アセ
トンシアンヒドリンを硫酸およびアルコ−ルと反応させ
る方法において、先ず反応に存在する水の量が極めて少
ない状態でアセトンシンアヒドリンを硫酸と反応させる
ことによりヒドロキシイソ酪酸アミドの硫酸塩を主体と
した反応生成物を得、次いでその反応生成物をアルコ−
ルを用いてエステル化を行うことにより、アセトンシア
ンヒドリンの分解および副生物の生成を抑制することが
でき、高選択率且つ高収率でα−ヒドロキシイソ酪酸エ
ステルを製造できることが判った。本発明の目的は、ア
セトンシアンヒドリンを硫酸およびアルコ−ルと反応さ
せる方法において、反応の選択性を向上させ、しかも高
い収率でα−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造するこ
とのできる方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の一つは、アセト
ンシアンヒドリンを、該アセトンシアンヒドリン１モル
に対し０．０５〜０．８倍モルの水の存在下で０．８〜
１．２５倍モルの硫酸と６０℃以下の温度で反応させ、
次いでその反応生成物を該アセトンシアンヒドリン１モ
ルに対し１．２倍モル以上のアルコ−ルと、前記反応温
度より高く且つ５５℃以上の温度で反応させエステル化
することを特徴とするα−ヒドロキシイソ酪酸エステル
の製法に関する。
ンシアンヒドリンを、該アセトンシアンヒドリン１モル
に対し０．０５〜０．８倍モルの水の存在下で０．８〜
１．２５倍モルの硫酸と６０℃以下の温度で反応させ、
次いでその反応生成物を該アセトンシアンヒドリン１モ
ルに対し１．２倍モル以上のアルコ−ルと、前記反応温
度より高く且つ５５℃以上の温度で反応させエステル化
することを特徴とするα−ヒドロキシイソ酪酸エステル
の製法に関する。
【０００５】本発明の他の一つは、アセトンシアンヒド
リンを、該アセトンシアヒドリン１モルに対し０．０５
〜０．８倍モルの水の存在下で０．８〜１．２５倍モル
の硫酸および１．２倍モル以上のアルコ−ルと６０℃以
下の温度で反応させ、次いでその反応生成物を前記反応
温度より高く且つ５５℃以上の温度でエステル化するこ
とを特徴とするα−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法
に関する。
リンを、該アセトンシアヒドリン１モルに対し０．０５
〜０．８倍モルの水の存在下で０．８〜１．２５倍モル
の硫酸および１．２倍モル以上のアルコ−ルと６０℃以
下の温度で反応させ、次いでその反応生成物を前記反応
温度より高く且つ５５℃以上の温度でエステル化するこ
とを特徴とするα−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法
に関する。
【０００６】以下、本発明を詳しく説明する。本発明に
おけるアセトンシアンヒドリンと硫酸の反応は、反応に
存在する水の量が極めて少ない状態すなわちアセトンシ
アンヒドリン１モルに対して０．０５〜０．８倍モル、
好ましくは０．１〜０．７倍モルの範囲で、温度６０℃
以下、好ましは２０〜５５℃の範囲で行われる。硫酸の
使用量はアセトンシアンヒドリン１モルに対して０．８
〜１．２５倍モルの範囲である。硫酸としては工業的に
入手の容易な濃硫酸を用いることができ、水の量には硫
酸中の含水量も含まれる。この反応によりα−ヒドロキ
シイソ酪酸アミドの硫酸塩を主体とした反応生成物が得
られる。
おけるアセトンシアンヒドリンと硫酸の反応は、反応に
存在する水の量が極めて少ない状態すなわちアセトンシ
アンヒドリン１モルに対して０．０５〜０．８倍モル、
好ましくは０．１〜０．７倍モルの範囲で、温度６０℃
以下、好ましは２０〜５５℃の範囲で行われる。硫酸の
使用量はアセトンシアンヒドリン１モルに対して０．８
〜１．２５倍モルの範囲である。硫酸としては工業的に
入手の容易な濃硫酸を用いることができ、水の量には硫
酸中の含水量も含まれる。この反応によりα−ヒドロキ
シイソ酪酸アミドの硫酸塩を主体とした反応生成物が得
られる。
【０００７】水の量が０．８倍モル以上、あるいは温度
が６０℃より高い場合には反応液が茶褐色となり、α−
ヒドロキシイソ酪酸エステルの収率は低下する。これ
は、おそらくアミド硫酸塩の生成反応と並行してアミド
硫酸塩の脱水反応，アセトンシアンヒドリンの分解反応
が進行するためと思われる。硫酸の使用量が０．８モル
より少ない場合にはアミド硫酸塩への転化率が低く，
１．２５倍モルより多い場合にはつぎのエステル化での
副反応が進行しやすくなる。
が６０℃より高い場合には反応液が茶褐色となり、α−
ヒドロキシイソ酪酸エステルの収率は低下する。これ
は、おそらくアミド硫酸塩の生成反応と並行してアミド
硫酸塩の脱水反応，アセトンシアンヒドリンの分解反応
が進行するためと思われる。硫酸の使用量が０．８モル
より少ない場合にはアミド硫酸塩への転化率が低く，
１．２５倍モルより多い場合にはつぎのエステル化での
副反応が進行しやすくなる。
【０００８】また、前記アミド化において、アミド硫酸
塩の生成にしたがって反応液の粘度が上昇し、攪拌操作
に支障をきたすことがある。この様な場合にはアルコ−
ル，α−ヒドロキシイソ酪酸エステル等を添加すること
によって粘度上昇を防ぐことができる。添加量は、アセ
トンシアンヒドリン１モルに対してアルコ−ル０．５〜
３倍モルの範囲、α−ヒドロキシイソ酪酸エステル０．
５〜３倍モルの範囲で適宜選択すればよい。
塩の生成にしたがって反応液の粘度が上昇し、攪拌操作
に支障をきたすことがある。この様な場合にはアルコ−
ル，α−ヒドロキシイソ酪酸エステル等を添加すること
によって粘度上昇を防ぐことができる。添加量は、アセ
トンシアンヒドリン１モルに対してアルコ−ル０．５〜
３倍モルの範囲、α−ヒドロキシイソ酪酸エステル０．
５〜３倍モルの範囲で適宜選択すればよい。
【０００９】本発明におけるアセトンシアンヒドリンと
硫酸との反応生成物のエステル化は、アセトンシアンヒ
ドリン１モルに対し１．２倍モル以上のアルコ−ルを用
い、前記アミド化における反応温度より高い温度で且つ
５５℃以上、好ましは７０〜３００℃の範囲の温度で行
う。アルコ−ルとしては、メタノ−ル、エタノ−ル、プ
ロパノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブタ
ノ−ル、ベンジルアルコ−ルなどが用いられる。アルコ
−ルの使用量は、１．２倍モル以上あればよく、それよ
り少ない場合には収率が低くなる。上限は特に限定され
るものではないが，多すぎると回収にコストがかかるの
で１０倍モル位迄でよい。好ましくは１．５〜５倍モル
の範囲である。反応温度が５５℃より低い場合には、収
率が低くなる。用いるアルコ−ルの還流温度で行うのが
好ましい。また、前記エステル化は水の存在下で行うこ
とができる。この場合、水の量はアセトンシアンヒドリ
ン１モルに対し１．５倍モル以下であればよい。水の量
が多いとエステルの収率が低下する。
硫酸との反応生成物のエステル化は、アセトンシアンヒ
ドリン１モルに対し１．２倍モル以上のアルコ−ルを用
い、前記アミド化における反応温度より高い温度で且つ
５５℃以上、好ましは７０〜３００℃の範囲の温度で行
う。アルコ−ルとしては、メタノ−ル、エタノ−ル、プ
ロパノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブタ
ノ−ル、ベンジルアルコ−ルなどが用いられる。アルコ
−ルの使用量は、１．２倍モル以上あればよく、それよ
り少ない場合には収率が低くなる。上限は特に限定され
るものではないが，多すぎると回収にコストがかかるの
で１０倍モル位迄でよい。好ましくは１．５〜５倍モル
の範囲である。反応温度が５５℃より低い場合には、収
率が低くなる。用いるアルコ−ルの還流温度で行うのが
好ましい。また、前記エステル化は水の存在下で行うこ
とができる。この場合、水の量はアセトンシアンヒドリ
ン１モルに対し１．５倍モル以下であればよい。水の量
が多いとエステルの収率が低下する。
【００１０】また、エステル化に要するアルコ−ルは、
前記アセトンシアンヒドリンと硫酸の反応の際に予め共
存させておくこともできる。この場合、アルコ−ルはア
ミド化反応に特別な影響を示さない。アミド化後の反応
生成物はそのままアミド化における温度より高い温度で
加熱するとによりアミド硫酸塩がエステル化される。ア
ミド化およびエステル化における反応条件は、上記と同
じ条件で行われる。
前記アセトンシアンヒドリンと硫酸の反応の際に予め共
存させておくこともできる。この場合、アルコ−ルはア
ミド化反応に特別な影響を示さない。アミド化後の反応
生成物はそのままアミド化における温度より高い温度で
加熱するとによりアミド硫酸塩がエステル化される。ア
ミド化およびエステル化における反応条件は、上記と同
じ条件で行われる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明の方法を更に詳
しく説明するが，本発明はこれらの実施例に制限される
ものではない。
しく説明するが，本発明はこれらの実施例に制限される
ものではない。
【００１２】実施例１ 撹拌機，還流器，温度計付きの２００ｍｌの４ツ口フラ
スコに９８％硫酸１９．６ｇ（０．２モル）を仕込み，
攪拌下、アセトンシアンヒドリン１７ｇ（０．２モル）
を反応温度４５℃を保ちながら少しずつ加え，２時間反
応を行った。次いで、反応生成物にメタノ−ル２５．６
ｇ（０．８モル）と水３．６ｇ（０．２モル）の混合液
を加え，還流温度で６時間反応を行った。反応液は水素
炎ガスクロと滴定により分析した。その結果、アセトン
シアンヒドリンの転化率は９４．５％，α−ヒドロキシ
イソ酪酸メチルエステル収率は９４．５％であった。
スコに９８％硫酸１９．６ｇ（０．２モル）を仕込み，
攪拌下、アセトンシアンヒドリン１７ｇ（０．２モル）
を反応温度４５℃を保ちながら少しずつ加え，２時間反
応を行った。次いで、反応生成物にメタノ−ル２５．６
ｇ（０．８モル）と水３．６ｇ（０．２モル）の混合液
を加え，還流温度で６時間反応を行った。反応液は水素
炎ガスクロと滴定により分析した。その結果、アセトン
シアンヒドリンの転化率は９４．５％，α−ヒドロキシ
イソ酪酸メチルエステル収率は９４．５％であった。
【００１３】実施例２ 撹拌機，還流器，温度計付きの２００ｍｌの４ツ口フラ
スコに９８％硫酸１９．６ｇ（０．２モル）および水
１．８ｇ（０．１モル）を仕込み，攪拌下、アセトンシ
アンヒドリン１７ｇ（０．２モル）を反応温度４５℃を
保ちながら少しずつ加え，２時間反応を行った。次い
で、反応生成物にメタノ−ル２５．６ｇ（０．８モル）
と水１．８ｇ（０．１モル）の混合液を加え，還流温度
で６時間反応を行った。反応液は水素炎ガスクロと滴定
により分析した。その結果、アセトンシアンヒドリンの
転化率は１００％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエス
テル収率は９７．７％であった。
スコに９８％硫酸１９．６ｇ（０．２モル）および水
１．８ｇ（０．１モル）を仕込み，攪拌下、アセトンシ
アンヒドリン１７ｇ（０．２モル）を反応温度４５℃を
保ちながら少しずつ加え，２時間反応を行った。次い
で、反応生成物にメタノ−ル２５．６ｇ（０．８モル）
と水１．８ｇ（０．１モル）の混合液を加え，還流温度
で６時間反応を行った。反応液は水素炎ガスクロと滴定
により分析した。その結果、アセトンシアンヒドリンの
転化率は１００％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエス
テル収率は９７．７％であった。
【００１４】実施例３〜７ 実施例１と同様な方法により、アセトンシアンヒドリン
（ＡＣＨと略す）と硫酸および水の反応、およびその反
応生成物のエステル化を下記の表に示す条件で行った結
果をまとめて表１に示す。
（ＡＣＨと略す）と硫酸および水の反応、およびその反
応生成物のエステル化を下記の表に示す条件で行った結
果をまとめて表１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例８ 撹拌機，還流器，温度計付きの２００ｍｌの４ツ口フラ
スコに９８％硫酸２１ｇ（０．２１モル）および水０．
６ｇ（０．３３モル）を仕込み，攪拌下、アセトンシア
ンヒドリン１７ｇ（０．２モル）を反応温度５０℃を保
ちながら少しずつ加えた。アセトンシアンヒドリンの添
加終了近くなると反応液の粘度が上昇したのでメタノ−
ル６．４ｇ（０．２モル）を加え、２時間反応を行っ
た。次いで、反応生成物にメタノ−ル１９．２ｇ（０．
６モル）と水３．６ｇ（０．２モル）の混合液を加え，
還流温度で６時間反応を行った。反応液は水素炎ガスク
ロと滴定により分析した。その結果、アセトンシアンヒ
ドリンの転化率は９９．５％，α−ヒドロキシイソ酪酸
メチルエステル収率は９９．１％であった。
スコに９８％硫酸２１ｇ（０．２１モル）および水０．
６ｇ（０．３３モル）を仕込み，攪拌下、アセトンシア
ンヒドリン１７ｇ（０．２モル）を反応温度５０℃を保
ちながら少しずつ加えた。アセトンシアンヒドリンの添
加終了近くなると反応液の粘度が上昇したのでメタノ−
ル６．４ｇ（０．２モル）を加え、２時間反応を行っ
た。次いで、反応生成物にメタノ−ル１９．２ｇ（０．
６モル）と水３．６ｇ（０．２モル）の混合液を加え，
還流温度で６時間反応を行った。反応液は水素炎ガスク
ロと滴定により分析した。その結果、アセトンシアンヒ
ドリンの転化率は９９．５％，α−ヒドロキシイソ酪酸
メチルエステル収率は９９．１％であった。
【００１７】実施例９ 撹拌機，還流器，温度計付きの２００ｍｌの４ツ口フラ
スコに９８％硫酸２１ｇ（０．２１モル）を仕込み，攪
拌下、アセトンシアンヒドリン１７ｇ（０．２モル）を
反応温度４５℃を保ちながら少しずつ加えた。アセトン
シアンヒドリンの添加終了近くなると反応液の粘度が上
昇したのでメタノ−ル６．４ｇ（０．２モル）を加え、
２時間反応を行った。次いで、反応生成物にメタノ−ル
１９．２ｇ（０．６モル）を加え，還流温度で６時間反
応を行った。反応液は水素炎ガスクロと滴定により分析
した。その結果、アセトンシアンヒドリンの転化率は９
９．４％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル収率
は９８．１％であった。
スコに９８％硫酸２１ｇ（０．２１モル）を仕込み，攪
拌下、アセトンシアンヒドリン１７ｇ（０．２モル）を
反応温度４５℃を保ちながら少しずつ加えた。アセトン
シアンヒドリンの添加終了近くなると反応液の粘度が上
昇したのでメタノ−ル６．４ｇ（０．２モル）を加え、
２時間反応を行った。次いで、反応生成物にメタノ−ル
１９．２ｇ（０．６モル）を加え，還流温度で６時間反
応を行った。反応液は水素炎ガスクロと滴定により分析
した。その結果、アセトンシアンヒドリンの転化率は９
９．４％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル収率
は９８．１％であった。
【００１８】実施例１０ 撹拌機，還流器，温度計付きの２００ｍｌの４ツ口フラ
スコに９８％硫酸１９．６ｇ（０．２モル）、メタノ−
ル２５．６ｇ（０．８モル）を仕込み，攪拌下、アセト
ンシアンヒドリン１７ｇ（０．２モル）を反応温度４５
℃を保ちながら少しずつ加え、２時間反応を行った。次
いで還流温度で６時間反応を行った。反応液は水素炎ガ
スクロと滴定により分析した。その結果、アセトンシア
ンヒドリンの転化率は９４．２％，α−ヒドロキシイソ
酪酸メチルエステル収率は９４．２％であった。
スコに９８％硫酸１９．６ｇ（０．２モル）、メタノ−
ル２５．６ｇ（０．８モル）を仕込み，攪拌下、アセト
ンシアンヒドリン１７ｇ（０．２モル）を反応温度４５
℃を保ちながら少しずつ加え、２時間反応を行った。次
いで還流温度で６時間反応を行った。反応液は水素炎ガ
スクロと滴定により分析した。その結果、アセトンシア
ンヒドリンの転化率は９４．２％，α−ヒドロキシイソ
酪酸メチルエステル収率は９４．２％であった。
【００１９】比較例１〜７ 実施例１と同様な方法により、アセトンシアンヒドリン
と硫酸および水の反応、およびその反応生成のエステル
化を、下記の表に示す条件で行った結果を表２にまとめ
て示す。
と硫酸および水の反応、およびその反応生成のエステル
化を、下記の表に示す条件で行った結果を表２にまとめ
て示す。
【００２０】
【表２】
【００２１】比較例８ 撹拌機，還流器，温度計付きの２００ｍｌの４ツ口フラ
スコに９８％硫酸１９．６ｇ（０．２モル）、メタノ−
ル２５．６ｇ（０．８モル）および水３．６ｇ（０．２
モル）を仕込み，攪拌下、アセトンシアンヒドリン１７
ｇ（０．２モル）を反応温度４５℃を保ちながら少しず
つ加え、２時間反応を行った。次いで還流温度で６時間
反応を行った。反応液は水素炎ガスクロと滴定により分
析した。その結果、アセトンシアンヒドリンの転化率は
６８．１％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル収
率は５２．６％であった。
スコに９８％硫酸１９．６ｇ（０．２モル）、メタノ−
ル２５．６ｇ（０．８モル）および水３．６ｇ（０．２
モル）を仕込み，攪拌下、アセトンシアンヒドリン１７
ｇ（０．２モル）を反応温度４５℃を保ちながら少しず
つ加え、２時間反応を行った。次いで還流温度で６時間
反応を行った。反応液は水素炎ガスクロと滴定により分
析した。その結果、アセトンシアンヒドリンの転化率は
６８．１％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル収
率は５２．６％であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、アセトンシアン
ヒドリンを硫酸およびアルコ−ルと反応させる方法にお
いて、アセトンシアンヒドリンの分解および副生物の生
成を抑制することができ、高選択率且つ高収率でα−ヒ
ドロキシイソ酪酸エステルが得られる。
ヒドリンを硫酸およびアルコ−ルと反応させる方法にお
いて、アセトンシアンヒドリンの分解および副生物の生
成を抑制することができ、高選択率且つ高収率でα−ヒ
ドロキシイソ酪酸エステルが得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】アセトンシアンヒドリンを、該アセトンシ
アンヒドリン１モルに対し０．０５〜０．８倍モルの水
の存在下で０．８〜１．２５倍モルの硫酸と６０℃以下
の温度で反応させ、次いでその反応生成物を該アセトン
シアンヒドリン１モルに対し１．２倍モル以上のアルコ
−ルと、前記反応温度より高く且つ５５℃以上の温度で
反応させエステル化することを特徴とするα−ヒドロキ
シイソ酪酸エステルの製法。 - 【請求項２】エステル化を行う際にアセトンシアンヒド
リン１モルに対し１．５倍モル以下の水を共存させる請
求項１記載の製法 - 【請求項３】アセトンシアンヒドリンを、該アセトンシ
アヒドリン１モルに対しで０．０５〜０．８倍モルの水
の存在下で０．８〜１．２５倍モルの硫酸および１．２
倍モル以上のアルコ−ルと６０℃以下の温度で反応さ
せ、次いでその反応生成物を前記反応温度より高く且つ
５５℃以上の温度でエステル化することを特徴とするα
−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15807793A JP3336077B2 (ja) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | α−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15807793A JP3336077B2 (ja) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | α−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345686A true JPH06345686A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3336077B2 JP3336077B2 (ja) | 2002-10-21 |
Family
ID=15663799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15807793A Expired - Fee Related JP3336077B2 (ja) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | α−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3336077B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023169810A1 (de) | 2022-03-11 | 2023-09-14 | Röhm Gmbh | Verfahren zur herstellung von alpha-hydroxyisobuttersäuremethylester und dessen anwendung in der elektronik-industrie |
-
1993
- 1993-06-04 JP JP15807793A patent/JP3336077B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3336077B2 (ja) | 2002-10-21 |
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