JPH06340653A - １，３−ジオキソラン−４−オンの製造方法 - Google Patents
１，３−ジオキソラン−４−オンの製造方法Info
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- JPH06340653A JPH06340653A JP4289285A JP28928592A JPH06340653A JP H06340653 A JPH06340653 A JP H06340653A JP 4289285 A JP4289285 A JP 4289285A JP 28928592 A JP28928592 A JP 28928592A JP H06340653 A JPH06340653 A JP H06340653A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 １，３−ジオキソラン−４−オンを安価な原
料を用い、収率よく製造する方法を提供する。 【構成】 ホルムアルデヒド又は解重合によりホルムア
ルデヒドを生成するホルムアルデヒド重合体と一酸化炭
素とをプロトン酸又はルイス酸触媒の存在下で反応させ
ることからなり、ホルムアルデヒドの反応率が５０〜１
００モル％で、かつ反応生成液に不溶のホルムアルデヒ
ド・一酸化炭素共重合体が実質的に生成しないか又は反
応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体
の生成量が１０モル％以下の時点で反応を停止すること
を特徴とする１，３−ジオキソラン−４−オンの製造方
法。
料を用い、収率よく製造する方法を提供する。 【構成】 ホルムアルデヒド又は解重合によりホルムア
ルデヒドを生成するホルムアルデヒド重合体と一酸化炭
素とをプロトン酸又はルイス酸触媒の存在下で反応させ
ることからなり、ホルムアルデヒドの反応率が５０〜１
００モル％で、かつ反応生成液に不溶のホルムアルデヒ
ド・一酸化炭素共重合体が実質的に生成しないか又は反
応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体
の生成量が１０モル％以下の時点で反応を停止すること
を特徴とする１，３−ジオキソラン−４−オンの製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，３−ジオキソラン
−４−オンの製造方法に関するものである。
−４−オンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、１，３−ジオキソラン−４−オン
を製造する方法として、グリコール酸とホルムアルデヒ
ドとの脱水反応による方法（アクタケミカ スカンジナ
ビア １７号、第１０３頁（１９６３）、ビルティン デ
ラ ソシェッテ シミーデ フランス 第３３２頁（１９
７０））が知られている。しかし、この方法は、反応に
長時間を要するのみならず、得られる１，３−ジオキソ
ラン−４−オンの収率も高々数％と極めて低い。
を製造する方法として、グリコール酸とホルムアルデヒ
ドとの脱水反応による方法（アクタケミカ スカンジナ
ビア １７号、第１０３頁（１９６３）、ビルティン デ
ラ ソシェッテ シミーデ フランス 第３３２頁（１９
７０））が知られている。しかし、この方法は、反応に
長時間を要するのみならず、得られる１，３−ジオキソ
ラン−４−オンの収率も高々数％と極めて低い。
【０００３】ホルムアルデヒドと一酸化炭素を濃硫酸や
三フッ化ホウ素等の酸触媒の存在下で反応させてホルム
アルデヒド・一酸化炭素共重合体を製造する方法は広く
知られている。この方法はあくまでも白色固体状の共重
合体を製造することを目的としたもので、この反応の初
期段階において、１，３−ジオキソラン−４−オンが効
率良く生成されるということは知られていない。
三フッ化ホウ素等の酸触媒の存在下で反応させてホルム
アルデヒド・一酸化炭素共重合体を製造する方法は広く
知られている。この方法はあくまでも白色固体状の共重
合体を製造することを目的としたもので、この反応の初
期段階において、１，３−ジオキソラン−４−オンが効
率良く生成されるということは知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、１，３−ジ
オキソラン−４−オンを安価な原料を用い、収率よく製
造する方法を提供することをその課題とする。
オキソラン−４−オンを安価な原料を用い、収率よく製
造する方法を提供することをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、ホルムアルデヒ
ド又は解重合によりホルムアルデヒドを生成するホルム
アルデヒド重合体と一酸化炭素とをプロトン酸又はルイ
ス酸触媒の存在下で反応させることからなり、ホルムア
ルデヒドの反応率が５０〜１００モル％で、かつ反応生
成液に不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体が
実質的に生成しないか又は反応生成液不溶のホルムアル
デヒド・一酸化炭素共重合体の生成量が１０モル％以下
の時点で反応を停止することを特徴とする１，３−ジオ
キソラン−４−オンの製造方法が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、ホルムアルデヒ
ド又は解重合によりホルムアルデヒドを生成するホルム
アルデヒド重合体と一酸化炭素とをプロトン酸又はルイ
ス酸触媒の存在下で反応させることからなり、ホルムア
ルデヒドの反応率が５０〜１００モル％で、かつ反応生
成液に不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体が
実質的に生成しないか又は反応生成液不溶のホルムアル
デヒド・一酸化炭素共重合体の生成量が１０モル％以下
の時点で反応を停止することを特徴とする１，３−ジオ
キソラン−４−オンの製造方法が提供される。
【０００６】本発明で用いるプロトン酸触媒としては、
硫酸、ピロ硫酸、クロロ硫酸、マジック酸（ＦＳＯ3Ｈ
・ＳbＦ5、ＨＦ・ＳbＦ5）等が挙げられ、ルイス酸触媒
としては、塩化第二スズ、五フッ化アンチモン、塩化第
二鉄、三フッ化ホウ素エーテラート等が挙げられる。触
媒の存在量は、ホルムアルデヒド重量に対し、０．００
１〜３０重量％の範囲が好ましい。この範囲より少なく
なると実用上有効な触媒効果が得られず、また多くても
特別の利点は得られない。
硫酸、ピロ硫酸、クロロ硫酸、マジック酸（ＦＳＯ3Ｈ
・ＳbＦ5、ＨＦ・ＳbＦ5）等が挙げられ、ルイス酸触媒
としては、塩化第二スズ、五フッ化アンチモン、塩化第
二鉄、三フッ化ホウ素エーテラート等が挙げられる。触
媒の存在量は、ホルムアルデヒド重量に対し、０．００
１〜３０重量％の範囲が好ましい。この範囲より少なく
なると実用上有効な触媒効果が得られず、また多くても
特別の利点は得られない。
【０００７】本発明で用いるホルムアルデヒドとして
は、ホルムアルデヒト単量体のほか、トリオキサン、テ
トラオキサン、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチ
レンなどの解重合してホルムアルデヒドを与えるホルム
アルデヒド重合体を用いることもできる。トリオキサン
やパラホルムアルデヒドはホルムアルデヒド源として取
扱いが容易であり、本発明の反応原料として好ましく使
用される。特に、トリオキサンは少量の触媒の使用下で
も円滑に反応する。
は、ホルムアルデヒト単量体のほか、トリオキサン、テ
トラオキサン、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチ
レンなどの解重合してホルムアルデヒドを与えるホルム
アルデヒド重合体を用いることもできる。トリオキサン
やパラホルムアルデヒドはホルムアルデヒド源として取
扱いが容易であり、本発明の反応原料として好ましく使
用される。特に、トリオキサンは少量の触媒の使用下で
も円滑に反応する。
【０００８】本発明における合成反応は、通常５Ｋｇ／
ｃｍ2以上の一酸化炭素加圧下で行われる。大きく加圧
すれば反応速度が大となる。一般的には、ＣＯ分圧：１
０〜３００Ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは５０〜２００Ｋｇ
／ｃｍ2が採用される。使用する一酸化炭素は高純度の
もののみならず反応に影響を与えない窒素、水素、二酸
化炭素等のガスが混合したものを使用することもでき
る。反応温度は、通常、０〜２５０℃の範囲、好ましく
は、２０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１００℃の
範囲である。本発明における合成反応は、気相又は液相
条件下で実施されるが、好ましくは液相条件で実施され
る。液相条件下で反応を行う場合、無溶媒でも行なうこ
とができるが反応溶媒を用いるのが好ましい。反応溶媒
としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、テ
トラクロロエタン、トリクロロエチレン等のハロゲン化
炭化水素、ギ酸メチル、γ−ブチロラクトン等のエステ
ル類、グリコール酸、乳酸、酢酸、オキシ酸等の酸類、
ベンゼン、ベンズアルデヒド、ニトロベンゼン等の芳香
族類などがあげられる。反応溶媒中のホルムアルデヒド
又はホルムアルデヒド重合体の添加量は、ホルムアルデ
ヒド（ＨＣＨＯ）として、反応溶媒１リットル当り、５
０〜５００ｇ、好ましくは１００〜３００ｇの割合であ
る。
ｃｍ2以上の一酸化炭素加圧下で行われる。大きく加圧
すれば反応速度が大となる。一般的には、ＣＯ分圧：１
０〜３００Ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは５０〜２００Ｋｇ
／ｃｍ2が採用される。使用する一酸化炭素は高純度の
もののみならず反応に影響を与えない窒素、水素、二酸
化炭素等のガスが混合したものを使用することもでき
る。反応温度は、通常、０〜２５０℃の範囲、好ましく
は、２０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１００℃の
範囲である。本発明における合成反応は、気相又は液相
条件下で実施されるが、好ましくは液相条件で実施され
る。液相条件下で反応を行う場合、無溶媒でも行なうこ
とができるが反応溶媒を用いるのが好ましい。反応溶媒
としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、テ
トラクロロエタン、トリクロロエチレン等のハロゲン化
炭化水素、ギ酸メチル、γ−ブチロラクトン等のエステ
ル類、グリコール酸、乳酸、酢酸、オキシ酸等の酸類、
ベンゼン、ベンズアルデヒド、ニトロベンゼン等の芳香
族類などがあげられる。反応溶媒中のホルムアルデヒド
又はホルムアルデヒド重合体の添加量は、ホルムアルデ
ヒド（ＨＣＨＯ）として、反応溶媒１リットル当り、５
０〜５００ｇ、好ましくは１００〜３００ｇの割合であ
る。
【０００９】本発明における１，３−ジオキソラン−４
−オンの生成反応は次式で表わされる。
−オンの生成反応は次式で表わされる。
【００１０】
【化１】
【００１１】本発明におけるホルムアルデヒドと一酸化
炭素との反応においては、原料ホルムアルデヒドの反応
率が５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル
％で、かつ反応生成液に不溶のホルムアルデヒド・一酸
化炭素共重合体が生成しないか、又は反応生成液に不溶
のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生成率が１
０モル％以下、好ましくは５モル％以下、さらに好まし
くは１モル％以下の時点で反応を停止する。これによ
り、目的の１，３−ジオキソラン−４−オンを高収率で
得ることができる。反応生成液に不溶のホルムアルデヒ
ド・一酸化炭素共重合体の生成率が１０モル％を超える
と、目的物の収率が低下するだけでなく、反応生成液か
らのその目的物の分離精製が困難になる。本発明の反応
は、回分式及び連続式のいずれの方式によっても実施可
能である。目的物は反応生成液を蒸留処理することによ
って得ることができる。反応生成液に溶解しているホル
ムアルデヒド・一酸化炭素共重合体は、この蒸留処理に
おいては塔底物として得られ、目的物の純度を低下させ
ることはない。
炭素との反応においては、原料ホルムアルデヒドの反応
率が５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル
％で、かつ反応生成液に不溶のホルムアルデヒド・一酸
化炭素共重合体が生成しないか、又は反応生成液に不溶
のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生成率が１
０モル％以下、好ましくは５モル％以下、さらに好まし
くは１モル％以下の時点で反応を停止する。これによ
り、目的の１，３−ジオキソラン−４−オンを高収率で
得ることができる。反応生成液に不溶のホルムアルデヒ
ド・一酸化炭素共重合体の生成率が１０モル％を超える
と、目的物の収率が低下するだけでなく、反応生成液か
らのその目的物の分離精製が困難になる。本発明の反応
は、回分式及び連続式のいずれの方式によっても実施可
能である。目的物は反応生成液を蒸留処理することによ
って得ることができる。反応生成液に溶解しているホル
ムアルデヒド・一酸化炭素共重合体は、この蒸留処理に
おいては塔底物として得られ、目的物の純度を低下させ
ることはない。
【００１２】なお、本明細書で言うホルムアルデヒドの
反応率とは、反応に供した原料ホルムアルデヒド又はホ
ルムアルデヒド重合体のうち、反応に消費されたホルム
アルデヒドの割合であり、次の式で表わされる。 Ｒ＝Ａ／Ｂ×１００％ Ｒ：ホルムアルデヒドの反応率（モル％） Ａ：反応に消費されたホルムアルデヒドのモル数 Ｂ：反応に供給された全ホルムアルデヒドのモル数で、
ホルムアルデヒド重合体の場合はホルムアルデヒド換算
のモル数 また、反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素
共重合体の生成率は、反応に供された全ホルムアルデヒ
ドのうち反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭
素共重合体に転換されたホルムアルデヒドの割合で、次
の式で表わされる。 Ｐ＝Ｃ／Ｂ×１００％ Ｐ：反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共
重合体の生成率（モル％） Ｃ：反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共
重合体に転換されたホルムアルデヒドのモル数 Ｂ：反応に供給された全ホルムアルデヒドのモル数で、
ホルムアルデヒド重合体の場合はホルムアルデヒド換算
のモル数
反応率とは、反応に供した原料ホルムアルデヒド又はホ
ルムアルデヒド重合体のうち、反応に消費されたホルム
アルデヒドの割合であり、次の式で表わされる。 Ｒ＝Ａ／Ｂ×１００％ Ｒ：ホルムアルデヒドの反応率（モル％） Ａ：反応に消費されたホルムアルデヒドのモル数 Ｂ：反応に供給された全ホルムアルデヒドのモル数で、
ホルムアルデヒド重合体の場合はホルムアルデヒド換算
のモル数 また、反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素
共重合体の生成率は、反応に供された全ホルムアルデヒ
ドのうち反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭
素共重合体に転換されたホルムアルデヒドの割合で、次
の式で表わされる。 Ｐ＝Ｃ／Ｂ×１００％ Ｐ：反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共
重合体の生成率（モル％） Ｃ：反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共
重合体に転換されたホルムアルデヒドのモル数 Ｂ：反応に供給された全ホルムアルデヒドのモル数で、
ホルムアルデヒド重合体の場合はホルムアルデヒド換算
のモル数
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、１，３−ジオキソラン
−４−オンを効率よく製造することができる。この場
合、ジグリコール酸無水物を副生物として得ることがで
き、本発明の方法は、ジグリコール酸無水物の新規製造
方法としても考慮されるものである。本発明により得ら
れる１，３−ジオキソラン−４−オンは、有機電解質電
池等に用いる電解質溶媒としての用途のほか、環状ラク
トン化合物類であるので開環重合によりポリマーを合成
することができ、この単独重合物および共重合物は生分
解性プラスチックとして利用できるなど、優れた用途を
有している。
−４−オンを効率よく製造することができる。この場
合、ジグリコール酸無水物を副生物として得ることがで
き、本発明の方法は、ジグリコール酸無水物の新規製造
方法としても考慮されるものである。本発明により得ら
れる１，３−ジオキソラン−４−オンは、有機電解質電
池等に用いる電解質溶媒としての用途のほか、環状ラク
トン化合物類であるので開環重合によりポリマーを合成
することができ、この単独重合物および共重合物は生分
解性プラスチックとして利用できるなど、優れた用途を
有している。
【００１４】
【実施例】次に本発明を実施例に基づき詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００１５】実施例１ 内容量３００ｍｌのステンレス製オートクレーブにトリ
オキサン２０ｇ、マジック酸０．０６８ｍｌ（０．５ミ
リモル）、塩化メチレン１００ｍｌを窒素雰囲気下で仕
込み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換し、室温（２
５℃）で一酸化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ2になるまで
導入した。次に撹拌しながら約９０℃に昇温し約２０分
間反応させた。反応終了後、未反応ガスを排出させ、オ
ートクレーブ中の内容物を充分に塩化メチレンで洗い出
し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留により１，３−ジ
オキソラン−４−オン約１９ｇ（収率約６５％）を得
た。このとき副生成物の無水ジグリコール酸は１．３ｇ
（収率約３％）であった。また１，３−ジオキソラン−
４−オンと無水ジグリコール酸の同定は標品をＮＭＲ、
ＩＲ、ＭＳ等により比較することにより行なった。前記
反応においては、ホルムアルデヒドの反応率は１００モ
ル％で、反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭
素共重合体の生成率は０モル％であった。
オキサン２０ｇ、マジック酸０．０６８ｍｌ（０．５ミ
リモル）、塩化メチレン１００ｍｌを窒素雰囲気下で仕
込み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換し、室温（２
５℃）で一酸化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ2になるまで
導入した。次に撹拌しながら約９０℃に昇温し約２０分
間反応させた。反応終了後、未反応ガスを排出させ、オ
ートクレーブ中の内容物を充分に塩化メチレンで洗い出
し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留により１，３−ジ
オキソラン−４−オン約１９ｇ（収率約６５％）を得
た。このとき副生成物の無水ジグリコール酸は１．３ｇ
（収率約３％）であった。また１，３−ジオキソラン−
４−オンと無水ジグリコール酸の同定は標品をＮＭＲ、
ＩＲ、ＭＳ等により比較することにより行なった。前記
反応においては、ホルムアルデヒドの反応率は１００モ
ル％で、反応生成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭
素共重合体の生成率は０モル％であった。
【００１６】実施例２ 内容量３００ｍｌのステンレス製オートクレーブにトリ
オキサン２０ｇ、クロロ硫酸０．４０ｍｌ（６ミリモ
ル）、塩化メチレン１００ｍｌを窒素雰囲気下で仕込
み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換し、室温（２５
℃）で一酸化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ2になるまで導
入した。次に撹拌しながら約９０℃に昇温し、約１８時
間反応させた。反応終了後、未反応ガスを排出させ、オ
ートクレーブ中の内容物を充分に塩化メチレンで洗い出
し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留により１，３−ジ
オキソラン−４−オン約２２．４ｇ（収率約７６．６
％）を得た。このとき副生成物の無水ジグリコール酸は
収率０．１％以下であった。前記反応においては、ホル
ムアルデヒドの反応率は１００モル％で、反応生成液不
溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生成率は
０モル％であった。
オキサン２０ｇ、クロロ硫酸０．４０ｍｌ（６ミリモ
ル）、塩化メチレン１００ｍｌを窒素雰囲気下で仕込
み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換し、室温（２５
℃）で一酸化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ2になるまで導
入した。次に撹拌しながら約９０℃に昇温し、約１８時
間反応させた。反応終了後、未反応ガスを排出させ、オ
ートクレーブ中の内容物を充分に塩化メチレンで洗い出
し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留により１，３−ジ
オキソラン−４−オン約２２．４ｇ（収率約７６．６
％）を得た。このとき副生成物の無水ジグリコール酸は
収率０．１％以下であった。前記反応においては、ホル
ムアルデヒドの反応率は１００モル％で、反応生成液不
溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生成率は
０モル％であった。
【００１７】実施例３ 内容量３００ｍｌのステンレス製オートクレーブにトリ
オキサン２０ｇ、硫酸０．５８ｍｌ（６ミリモル）、塩
化メチレン１００ｍｌを窒素雰囲気下で仕込み、次いで
窒素ガスを一酸化炭素で置換し、室温（２５℃）で一酸
化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ2になるまで導入した。次
に撹拌しながら約９０℃に昇温し、約１９時間反応させ
た。反応終了後、未反応ガスを排出させ、オートクレー
ブ中の内容物を充分に塩化メチレンで洗い出し、減圧下
で溶媒を除去した後、蒸留により１，３−ジオキソラン
−４−オン約９．８ｇ（収率約３４％）を得た。このと
き副生成物の無水ジグリコール酸は０．３ｇ（収率約
０．９％）であった。この反応においては、ホルムアル
デヒドの反応率は９５モル％で、反応生成液に不溶のホ
ルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生成率は０モル
％であった。
オキサン２０ｇ、硫酸０．５８ｍｌ（６ミリモル）、塩
化メチレン１００ｍｌを窒素雰囲気下で仕込み、次いで
窒素ガスを一酸化炭素で置換し、室温（２５℃）で一酸
化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ2になるまで導入した。次
に撹拌しながら約９０℃に昇温し、約１９時間反応させ
た。反応終了後、未反応ガスを排出させ、オートクレー
ブ中の内容物を充分に塩化メチレンで洗い出し、減圧下
で溶媒を除去した後、蒸留により１，３−ジオキソラン
−４−オン約９．８ｇ（収率約３４％）を得た。このと
き副生成物の無水ジグリコール酸は０．３ｇ（収率約
０．９％）であった。この反応においては、ホルムアル
デヒドの反応率は９５モル％で、反応生成液に不溶のホ
ルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生成率は０モル
％であった。
【００１８】実施例４ 内容量３００ｍｌのステンレス製オートクレーブにポリ
オキシメチレン２０ｇ、マジック酸０．０６８ｍｌ
（０．５ミリモル）、塩化メチレン１００ｍｌを窒素雰
囲気下で仕込み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換
し、室温（２５℃）で一酸化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ
2になるまで導入した。次に撹拌しながら約９０℃に昇
温し、約２０分間反応させた。反応終了後、未反応ガス
を排出させ、オートクレーブ中の内容物を充分に塩化メ
チレンで洗い出し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留に
より１，３−ジオキソラン−４−オン約８．１ｇ（収率
約２７．６％）を得た。このとき副生成物の無水ジグリ
コール酸は収率約０．１％であった。この反応において
は、ホルムアルデヒドの反応率は７０モル％で、反応生
成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生
成率は２モル％であった。
オキシメチレン２０ｇ、マジック酸０．０６８ｍｌ
（０．５ミリモル）、塩化メチレン１００ｍｌを窒素雰
囲気下で仕込み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換
し、室温（２５℃）で一酸化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ
2になるまで導入した。次に撹拌しながら約９０℃に昇
温し、約２０分間反応させた。反応終了後、未反応ガス
を排出させ、オートクレーブ中の内容物を充分に塩化メ
チレンで洗い出し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留に
より１，３−ジオキソラン−４−オン約８．１ｇ（収率
約２７．６％）を得た。このとき副生成物の無水ジグリ
コール酸は収率約０．１％であった。この反応において
は、ホルムアルデヒドの反応率は７０モル％で、反応生
成液不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生
成率は２モル％であった。
【００１９】実施例５ 内容量３００ｍｌのステンレス製オートクレーブにトリ
オキサン２０ｇ、塩化スズ（II）１．４０ｍｌ（６ミリ
モル）、塩化メチレン１００ｍｌを窒素雰囲気下で仕込
み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換し、室温（２５
℃）で一酸化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ2になるまで導
入した。次に撹拌しながら約１００℃に昇温し、約７時
間反応させた。反応終了後、未反応ガスを排出させ、オ
ートクレーブ中の内容物を充分に塩化メチレンで洗い出
し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留により１，３−ジ
オキソラン−４−オン約１０．６ｇ（収率約３６．２
％）を得た。このとき副生成物無水ジグリコール酸は収
率約０．１％以下であった。この反応においては、ホル
ムアルデヒドの反応率は８０モル％で、反応生成液に不
溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生成率は
２モル％であった。
オキサン２０ｇ、塩化スズ（II）１．４０ｍｌ（６ミリ
モル）、塩化メチレン１００ｍｌを窒素雰囲気下で仕込
み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換し、室温（２５
℃）で一酸化炭素を約１６０ｋｇ／ｃｍ2になるまで導
入した。次に撹拌しながら約１００℃に昇温し、約７時
間反応させた。反応終了後、未反応ガスを排出させ、オ
ートクレーブ中の内容物を充分に塩化メチレンで洗い出
し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留により１，３−ジ
オキソラン−４−オン約１０．６ｇ（収率約３６．２
％）を得た。このとき副生成物無水ジグリコール酸は収
率約０．１％以下であった。この反応においては、ホル
ムアルデヒドの反応率は８０モル％で、反応生成液に不
溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共重合体の生成率は
２モル％であった。
【００２０】実施例６ 内容量３００ｍｌのステンレス製オートクレーブにトリ
オキサン１０ｇ、五フッ化アンチモン０．０３６ｍｌ
（０．５ミリモル）、塩化メチレン５０ｍｌを窒素雰囲
気下で仕込み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換し、
室温（２５℃）で一酸化炭素を約１６０Ｋｇ／ｃｍ2に
なるまで混入した。次に撹拌しながら約９０℃に昇温し
約６０分反応させた。反応終了後、未反応ガスを排出さ
せ、オートクレープ中の内容物を充分に塩化メチレンで
洗い出し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留により１，
３−ジオキソラン−４−オンを６．０ｇ（収率４１
％）、無水ジグリコール酸を３．２ｇ（収率１８％）得
た。この反応においては、ホルムアルデヒドの反応率は
９７％モルで、反応生成液に不溶のホルムアルデヒド・
一酸化炭素共重合体の生成率は１モル％であった。
オキサン１０ｇ、五フッ化アンチモン０．０３６ｍｌ
（０．５ミリモル）、塩化メチレン５０ｍｌを窒素雰囲
気下で仕込み、次いで窒素ガスを一酸化炭素で置換し、
室温（２５℃）で一酸化炭素を約１６０Ｋｇ／ｃｍ2に
なるまで混入した。次に撹拌しながら約９０℃に昇温し
約６０分反応させた。反応終了後、未反応ガスを排出さ
せ、オートクレープ中の内容物を充分に塩化メチレンで
洗い出し、減圧下で溶媒を除去した後、蒸留により１，
３−ジオキソラン−４−オンを６．０ｇ（収率４１
％）、無水ジグリコール酸を３．２ｇ（収率１８％）得
た。この反応においては、ホルムアルデヒドの反応率は
９７％モルで、反応生成液に不溶のホルムアルデヒド・
一酸化炭素共重合体の生成率は１モル％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 000002901 ダイセル化学工業株式会社 大阪府堺市鉄砲町１番地 (74)上記３名の代理人 弁理士 池浦 敏明 (72)発明者 河本 憲治 京都府京都市下京区塩小路通烏丸西入東塩 小路町614 財団法人地球環境産業技術研 究機構内 (72)発明者 高橋 郁夫 京都府京都市下京区塩小路通烏丸西入東塩 小路町614 財団法人地球環境産業技術研 究機構内 (72)発明者 増田 隆志 茨城県つくば市東１丁目１番地 工業技術 院化学技術研究所内 (72)発明者 松田 昭男 茨城県つくば市東１丁目１番地 工業技術 院化学技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 ホルムアルデヒド又は解重合によりホル
ムアルデヒドを生成するホルムアルデヒド重合体と一酸
化炭素とをプロトン酸又はルイス酸触媒の存在下で反応
させることからなり、ホルムアルデヒドの反応率が５０
〜１００モル％で、かつ反応生成液に不溶のホルムアル
デヒド・一酸化炭素共重合体が実質的に生成しないか又
は反応生成液に不溶のホルムアルデヒド・一酸化炭素共
重合体の生成量が１０モル％以下の時点で反応を停止す
ることを特徴とする１，３−ジオキソラン−４−オンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4289285A JPH0768236B2 (ja) | 1992-10-03 | 1992-10-03 | １，３−ジオキソラン−４−オンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4289285A JPH0768236B2 (ja) | 1992-10-03 | 1992-10-03 | １，３−ジオキソラン−４−オンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340653A true JPH06340653A (ja) | 1994-12-13 |
| JPH0768236B2 JPH0768236B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=17741199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4289285A Expired - Fee Related JPH0768236B2 (ja) | 1992-10-03 | 1992-10-03 | １，３−ジオキソラン−４−オンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768236B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT202000006766A1 (it) * | 2020-04-01 | 2021-10-01 | Captop Srl | Composizioni di soluzioni elettrolitiche contenenti solventi da fonti rinnovabili basati su alfa-idrossiacidi e loro combinazioni |
-
1992
- 1992-10-03 JP JP4289285A patent/JPH0768236B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT202000006766A1 (it) * | 2020-04-01 | 2021-10-01 | Captop Srl | Composizioni di soluzioni elettrolitiche contenenti solventi da fonti rinnovabili basati su alfa-idrossiacidi e loro combinazioni |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0768236B2 (ja) | 1995-07-26 |
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