JPH06337541A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、低温定着性、耐オフセット
性等に優れている静電荷像現像用トナー及びその製造方
法を提供することにある。さらに、本発明の目的は、カ
ラー画像、又はフルカラー画像の形成に好適な静電荷像
現像用トナーを提供することにある。 【構成】 本発明は、結着樹脂、着色剤及び３級または
／及び４級炭素を有するモノ官能エステル化合物を含有
することを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、磁気記録法に用いられる熱定着に適した、静電荷像
現像用トナー及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残
ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工
程が繰り返される。

【０００３】また、さらに、一般的なフルカラー画像を
形成する方法について説明すると、感光体ドラムの感光
体を一次帯電器によって均一に帯電し、原稿のマゼンタ
画像信号に変調されたレーザー光により画像露光を行な
い、感光ドラム上に静電潜像を形成し、マゼンタトナー
を保有するマゼンタ現像器により該静電潜像の現像を行
ない、マゼンタトナー画像を形成する。次に搬送されて
きた転写材に転写帯電器によって前記の感光ドラムに現
像されたマゼンタトナー画像を転写する。

【０００４】一方、前記の静電潜像の現像を行なった後
の感光体ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリー
ニング手段によってクリーニングを行なった後、再び一
次帯電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形
成及び前記マゼンタトナー画像を転写した転写材へのシ
アントナー画像の転写を行ない、さらにイエロー色、ブ
ラック色と順次同様に行なって、４色のトナー画像を転
写材に転写する。該４色のトナー画像を有する転写材を
定着ローラーにより熱及び圧力の作用で定着することに
よりフルカラー画像を形成する。

【０００５】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
タあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で使
われ始めた。

【０００６】このようなレーザビームプリンターに代表
される分野以外にも、基本エンジンを応用した普通紙フ
ァックスへの展開も急激に発展をとげつつある。

【０００７】そのため、より小型、より軽量そしてより
高速、より高資質、より高信頼性が厳しく追及されてき
ており、機械は種々な点でよりシンプルな要素で構成さ
れるようになってきている。その結果、トナーに要求さ
れる性能はより高度になり、トナーの性能向上が達成で
きなければよりすぐれた機械が成り立たなくなってきて
いる。

【０００８】また、近年多様な複写のニーズに伴ない、
カラー複写に対する要素も急増しており、オリジナルカ
ラー画像をより忠実に複写するため、更に一層の高画
質、高解像度等が望まれている。

【０００９】これらの観点により、該カラーの画像形成
方法に使用されるトナーは、これに熱を印加した際の溶
融性及び混色性が良いことが必要であり、軟化点が低
く、且つ溶融粘度の低いシャープメルト性の高いトナー
を使用することが好ましい。

【００１０】即ち、斯かるシャープメルトトナーを使用
することにより、複写物の色再現範囲を広め、原稿像に
忠実なカラーコピーを得ることができる。

【００１１】しかしながらこのようなシャープメルト性
の高いカラートナーは、一般に定着ローラーとの親和性
が高く、定着時に定着ローラーにオフセットし易い傾向
にある。

【００１２】特にカラー画像形成装置における定着装置
の場合、転写材上にマゼンタ、シアン、イエロー、ブラ
ックと複数層のトナー層が形成されるため、トナー層厚
の増大から特にオフセットが発生しやすい傾向にある。

【００１３】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性の優れた材料、シリコーンゴムや弗素系樹脂などで
形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー
表面の疲労を防止するためにシリコーンオイル・フッ素
オイルの如き離型性の高い液体の薄膜でローラー表面を
被覆することが行われている。しかしながら、この方法
はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効であ
るが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必
要なため、定着装置が複雑になること等の問題点を有し
ていることはもちろんのことこのオイル塗布が定着ロー
ラーを構成している層間のはく離を起こし結果的に定着
ローラーの短寿命化を促進するという弊害がつきまと
う。これら定着器を用いトナー像を定着せしめる転写材
としては、一般に各種紙類、コーティング紙、プラスチ
ックフイルム等が用いらる。中でもプレゼンテーション
用としてオーバーヘッドプロジェクターを利用するトラ
ンスペアレンシーフィルム（ＯＨＰ）の必要性が近年注
目されている。特にＯＨＰに於ては、紙と異なり、オイ
ル吸収能力が低いため、現状得られる複写ＯＨＰは、オ
イル塗布によるベタベタ感が避けられず、得られた画像
の品質に大きな問題が残されている。又、シリコーンオ
イルなどが熱により蒸発し、機内を汚染したり、回収オ
イルの処理等の問題も発生する可能性が大きい。そこで
シリコーンオイルの供給装置などを用いないで、かわり
にトナー中から加熱時にオフセット防止液体を供給しよ
うという考えから、トナー中に低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレンなどの離型剤を添加する方法が
提案されている。充分な効果を出すために多量にこのよ
うな添加剤を加えると、感光体へのフィルミングやキャ
リアやスリーブなどのトナー担持体の表面を汚染し、画
像が劣化し実用上問題となる。そこで画像を劣化させな
い程度に少量の離型剤をトナー中に添加し、若干の離型
性オイルの供給もしくはオフセットしたトナーを巻きと
り式の例えばウェブの如き部材を用いた装置又はクリー
ニングパットを用い、クリーニングする装置を併用する
ことが行われている。

【００１４】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去するこ
とが必要であり好ましい。従ってトナーの定着、オフセ
ットなどのさらなる性能向上がなければ対応しきれず、
それはトナーのバインダー樹脂、離型剤等のさらなる改
良がなければ実現することが困難である。

【００１５】さらに、特にフルカラー分解に於いては、
離型剤を含有させることにより、転写材にＯＨＰを用い
た際、離型剤の高結晶化や樹脂の屈折率差等の原因のた
め定着後の画像の透明性やヘーズが若干落ちてしまう問
題が生じてしまう。

【００１６】トナー中に離型剤としてワックスを含有さ
せることは知られている。例えば、特公昭５２−３３０
４号公報、特公昭５２−３３０５号公報、特開昭５７−
５２５７４号公報等に技術が開示されている。

【００１７】また、特開平３−５０５５９号公報、特開
平２−７９８６０号公報、特開平１−１０９３５９号公
報、特開昭６２−１４１６６号公報、特開昭６１−２７
３５５４号公報、特開昭６１−９４０９２号公報、特開
昭６１−１３８２５９号公報、特開昭６０−２５２３６
１号公報、特開昭６０−２５２３６０号公報、特開昭６
０−２１７３６６号公報などにワックス類を含有させる
技術が開示されている。

【００１８】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられているが、反面、耐ブロッキング性を悪化さ
せたり、複写機等の昇温などによって熱にさらされる現
像性が悪化したり、また長期トナーを放置した際にワッ
クスがトナー表面にマイブレーションして現像性が悪化
したりする。

【００１９】従来のトナーでは、これらの面をすべて満
足するものは無く、何らかの問題点が生じていた。例え
ば、高温オフセットや現像性は優れているが低温定着性
が今一歩であったり、低温オフセットや低温定着性には
優れているが、耐ブロッキング性にやや劣り、機内昇温
で現像性が低下するなどの弊害があったり、低温時と高
温時の耐オフセット性が両立できなかったり、ＯＨＰ透
明性が極度に悪かったりしていた。

【００２０】特にＯＨＰの透明性に関しては、ワックス
自身の結晶化を落とすために、結晶化核剤等をワックス
に添加する提案特開平４−１４９５５９号公報、特開平
４−１０７４６７号公報や、ワックス自身の結晶化度の
小さいものを使用する提案や特願平３−０９１１０８号
公報、特願平３−２４２３９７号公報やバインダーとの
相溶性が良好で、バインダーより溶融粘度が低い物質を
バインダー中に添加することにより、定着後のトナー層
の表面平滑性を良好にする提案（特開平３−２１２６５
２号公報）などでされている。

【００２１】比較的透明性が良好で且つ低温定着性能を
有す離型剤の１つとして鉱物系ワックスであるモンタン
ワックスがある。

【００２２】モンタン系ワックスとして下記構造式

【００２３】

【外１】 〔式中、Ｒは炭素数２８〜３２個の炭化水素基を示し、
ｎは整数を示す〕で示される分子量的８００のワックス
を使用することが特開平１−１８５６６０号公報、特開
平１−１８５６６１号公報、特開平１−１８５６６２号
公報、特開平１−１８５６６３号公報、特開平１−２３
８６７２号公報に提案がなされている。

【００２４】しかしながら、これらは、いずれもＯＨＰ
の透明性やヘーズ（曇価）の点から十分に満足されるも
のではない。

【００２５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き問題点を解決した静電荷像現像用トナー及びその
製造方法を提供することにある。

【００２６】本発明の別の目的は、転写材への低温定着
性、耐オフセット性に優れた静電荷像現像用トナー及び
その製造方法を提供することにある。

【００２７】更に本発明の別の目的は、多量のオイルを
使用することなく、または、オイルを全く塗布すること
無く、定着し得る静電荷像現像用トナー及びその製造方
法を提供することにある。

【００２８】更に本発明の別の目的は、透明性に優れた
高品位フルカラーＯＨＰを入手し得るフルカラー用トナ
ー及びその製造方法を提供することにある。

【００２９】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、結着
樹脂、着色剤及び３級または／及び４級炭素を有するモ
ノ官能エステル化合物を含有することを特徴とする静電
荷像現像用トナーに関する。さらに、本発明は、結着樹
脂、着色剤及び３級または／及び４級炭素を有するモノ
官能エステル化合物を有する混合物を溶融混練、冷却、
粉砕、分級してトナー粒子を生成することを特徴とする
静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。

【００３０】さらに、本発明は、重合性単量体、着色剤
及び３級または／及び４級炭素を有するモノ官能エステ
ル化合物を有する混合物を重合せしめることにより直接
的にトナー粒子を生成することを特徴とする静電荷像現
像用トナーの製造方法に関する。

【００３１】以下に具体的例示を用い詳細に説明する。

【００３２】本発明に用いられる３級または／及び４級
炭素を有するモノ官能エステル化合物の代表例として、
主に下記構造式〔１〕で表される化合物が挙げられる。

【００３３】

【外２】 〔式中、Ｒ₁ は炭素数１〜３５の有機基を示し、Ｙ_1、Ｙ
₂ 及びＹ₃ は同一または異なる基であって、水素原子、
ハロゲン原子または有機基を示し、Ｘは酸素原子または
イオウ原子を示し、Ｚは酸素原子またはイオウ原子を示
し、ｍは、零または１以上の整数を示す。但し、ｍが零
の場合は、Ｙ_1、Ｙ₂ 及びＹ₃ は有機基を示す。〕より具
体的には、下記モノ官能化合物が挙げられる。

【００３４】

【外３】

【００３５】本発明に使用されるモノ官能エステル化合
物は、良好な低温定着性を発現させるためバインダー樹
脂と適度な親和性を有し、疎水性が高く更に低融点を有
する低結晶化性の化合物である。

【００３６】更に本発明者らは鋭意研究の結果、本発明
の目的である透明性の機能を更に付与せしめるために
は、離型剤自体の結晶化を阻害せしめるための離型剤自
体の構造の対称性を３級または４級炭素により崩すこと
が必要であることが判明した。

【００３７】モノ官能ポリエステル化合物は、トナーの
結着樹脂１００重量部に対して１〜４０重量部（好まし
くは２〜３０重量部）配合するのが良い。

【００３８】モノ官能エステルの添加量は、結着樹脂、
着色剤及び本発明のモノ官能エステルを有する混合物を
溶融混練後、冷却し粉砕後分級してトナー粒子を得る乾
式トナー製法においては、バインダー樹脂１００重量部
に対し１−１０重量部、より好ましくは２−５重量部使
用するのが好ましい。

【００３９】重合性単量体と着色剤及びモノ官能エステ
ル化合物を有する混合物を重合せしめることにより、直
接的にトナー粒子を得る重合法トナー製法においては、
重合性単量体１００重量部に対し１０−４０重量部、よ
り好ましくは１５−３０重量部使用するのが好ましい。

【００４０】乾式トナー製法に比べ重合法トナー製法に
おいては、通常用いる離型剤が、バインダー樹脂より極
性が低いため水系媒体中での重合方法ではトナー粒子内
部に多量の離型剤を内包化させ易いため乾式トナー製法
と比較し、一般に多量の離型剤を用いる事が可能となり
定着時のオフセット防止効果には、特に有効となる。

【００４１】添加量が下限より少ないとオフセット防止
効果が低下しやすく、上限を越える場合、耐ブロッキン
グ効果が低下し、耐オフセット効果にも悪影響を与えや
すくドラム融着・スリーブ融着を起こしやすく、更に重
合法トナーの場合には粒度分布の広いトナーが生成する
傾向にある。

【００４２】定着器の低熱容量で十分透明なＯＨＰ画像
を得るためには、通常トナー中に含有せしめる離型剤の
結晶性を低下せしめることがもっとも重要である。しか
しながら、２次的効果として更に十分な透明性を付与せ
しめる為には、定着後でも溶解しなかった一部未溶解の
トナー粒界が存在したり離型剤層の結晶性が光の乱反射
により、実効的な光の透過性を低下させ、結果的にヘー
ズ低下を招く。更に、トナー中に混合された成分が定着
時に十分溶解せしめられたとしても、溶解後のトナー層
と定着部材間に形成された離型剤層との屈折率差が大き
いと、これも光の乱反射の原因となり好ましくない。

【００４３】光の乱反射の増加は、投影像の明度低下や
色の鮮鋭度の低下につながる。特に、透過型オーバーヘ
ッドプロジェクターを用いた場合には、反射型オーバー
ヘッドプロジェクターを用いる場合よりも更にこの弊害
が増加する。

【００４４】即ち、離型剤の結晶性を低下させるために
は、離型剤単独の結晶化度を低くすることが肝要であ
る。更に、トナー定着層中に未溶融トナー粒界を存在さ
せないためには、バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）と離型剤の融点（ｍｐ）をなるべく合わせる工夫
と、低エネルギー量で迅速に溶解せしめるため、離型剤
の潜熱である溶融エンタルピー（ΔＨ）の小さな材料が
特に好ましい。又溶融した離型層が、バインダー樹脂層
と定着部材間に迅速に移行しオフセット防止層を形成さ
せるため、バインダー樹脂と離型剤間の溶解度パラメー
ター（ＳＰ）差を適度に調整することが好ましい。

【００４５】このような観点から本発明に好ましい具体
例を以下に詳細に述べる。

【００４６】本発明に用いられるモノ官能エステル化合
物離型剤として機能するのは、通常トナーのバインダー
樹脂としてポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル系
樹脂、エポキシ系樹脂またはスチレン−ブタジエン系樹
脂が多く用いられる為、これらの樹脂と屈折率が近いも
のが好ましい。

【００４７】屈折率の測定方法としては、まず、縦（２
０〜３０）×横（８）×厚み（３〜１０）の大きさの固
体資料を作成し、次にプリズム面との密着性を良好にす
るために、ブロムナフタレンをプリズム面に少量つけ、
その上に固体資料を載せ屈折率を測定する方法が例示さ
れる。また、測定機器としては、例えばアタゴ社製のア
ッペ屈折計２Ｔが挙げられる。

【００４８】バインダー樹脂とモノ官能エステル化合物
との屈折率差は温度２５℃にて０．１８以下、より好ま
しくは０．１０以下が特に有効である。エステル基をイ
オウ、リン等の複素元素で置き換えたヘテロエステルの
導入も又、屈折率の調整のために有効である。屈折率差
が、０．１８を越える場合にはＯＨＰ画像の透明性を低
下させやすく、特にハーフトーン投影像は、明度が低く
なるために好ましくない。

【００４９】本発明に用いられるモノ官能エステル化合
物の融点は、３０−１２０℃であることが好ましく、よ
り好ましくは５０−１００℃が特に好ましい。融点が、
３０℃より低い場合はトナーの耐ブロッキング性、多数
枚の複写時でのスリーブ汚染抑制・感光体の汚染防止性
が低下しやすい。融点が、１２０℃を越える場合は、粉
砕法によりトナーの製法においては、バインダー樹脂と
の均一混合に過大のエネルギーが必要になり、他方重合
法によりトナーの製法に於いても高沸点溶剤の利用や高
圧下での耐圧反応容器が必要になり装置がきわめて複雑
になり好ましくない。

【００５０】溶解度パラメーター（ＳＰ）値は、原子団
の加成性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法［Ｐｏｌｙｍ．
Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７４）］を
用いて算出する方法が挙げられる。

【００５１】本発明に使用されるモノ官能エステル化合
物のＳＰ値は、７．５〜９．７の範囲であることが好ま
しい。ＳＰ値が７．５未満の値を示すモノ官能エステル
は、用いるバインダー樹脂との相溶性が乏しく結果的に
バインダー樹脂中への良好な分散が得られにくく、多数
枚複写時に於いてモノ官能エステル化合物の現像スリー
ブへの付着が生じやすく、トナーの帯電量が変化しやす
くなる。更に地カブリ・トナー補給時の濃度変動等も起
こしやすい。

【００５２】ＳＰ値が９．７を越えるモノ官能エステル
化合物を用いる場合には、トナーを長期保存した際トナ
ー同士のブロッキングが発生しやすい。更にバインダー
樹脂との相溶性が良すぎるため定着時に於いて定着部材
とトナーバインダー樹脂層間に十分な離型性層が形成し
にくく、オフセット現象を起こしやすい。

【００５３】本発明に使用されるモノ官能エステル化合
物の溶融粘度は、ＨＡＡＫＥ社製ＶＰ−５００にてコー
ンプレート型ローター（ＰＫ−１）を用い１３０℃にて
測定する方法が挙げられる。１３０℃に於ける溶融粘度
は、１〜３００ｃｐｓであることが好ましく、更に好ま
しくは３〜５０ｃｐｓを有するモノ官能エステル化合物
が特に好ましい。１ｃｐｓより低い溶融粘度を有する場
合は、非磁性一成分現像方式でブレード等によりスリー
ブにトナー層を薄層コーティングする際、機械的なズリ
力によりスリーブ汚染を招きやすい。又、二成分現像方
法に於いてもキャリヤーを用いトナーを現像する際に於
いてトナーとキャリヤー間のズリ力によるダメージを生
じやすく、外添剤の埋没・トナー破砕等が生じやすい。
３００ｃｐｓを越える溶融粘度を有する場合には、重合
方法を用いてトナーを製造する際、分散質の粘度が高す
ぎ、均一な粒径を有する微少粒径のトナーを得ることが
容易でなく、粒度分布の広いトナーとなりやすい。

【００５４】モノ官能エステル化合物の硬度測定は、例
えば島津ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）
を用いる測定法が挙げられる。測定条件は、ビッカース
圧子を用い０．５ｇ荷重下で９．６７ｍｇ／秒の負荷速
度にて１０μｍ変位させた後、１５秒保持させサンプル
上に付いた打痕を解析することによりビッカース硬度を
求める。サンプルは、直径２０ｍｍφの金型を用い予め
溶融したサンプルを５ｍｍ厚の円柱状に成型して用い
る。本発明に利用される離型剤の硬度は０．３〜５．０
の範囲が好ましく、更に好ましいビッカース硬度は０．
５〜３．０が特に有効である。

【００５５】ビッカース硬度０．３より低いモノ官能エ
ステル化合物を含有したトナーは、多数枚複写に於いて
複写機のクリーニング部位で破砕されやすく、ドラム表
面上にトナー融着を起こしやすく結果的に画像上に黒筋
が発生しやすい。又、画像サンプルを多重枚重ねて保存
した際、表面にトナーが転写し所謂裏写りが発生しやす
く好ましくない。ビッカース硬度が５．０を越えるモノ
官能エステル化合物を含有したトナーは、加熱定着時に
用いる定着器に必要以上の加圧力を必要とし、定着器に
必要以上の強度設計が必要となり好ましくない。通常加
圧力の定着器を用いたなら耐オフセット性が低下しやす
く、好ましくない。

【００５６】該モノ官能エステル化合物の結晶化度は１
０〜５０％、より好ましくは２０〜３５％であることが
良い。

【００５７】結晶化度が、１０％未満の場合には、トナ
ー保存性、流動性が劣化しやすく、５０％を越える場合
には、ＯＨＰ画像の透明性が悪化しやすい。

【００５８】本発明における結晶化度は、検量線は使用
せず、非晶散乱ピークと結晶散乱ピークの面積比から以
下の計算式にて測定する。

【００５９】

【外４】

【００６０】測定装置としては、例えば理学電機社製の
ローターフレックスＲＵ３００（Ｃｕターゲット、ポイ
ントフォーカス、出力５０Ｋｖ／２５０ｍＡ）が挙げら
れる。

【００６１】測定法は透過法−回転法を用い、測定角度
は、２θ＝５〜３５°とする。

【００６２】本発明におけるモノ官能エステル化合物の
数平均分子量は、蒸気圧浸透圧（ＶＰＯ）法により測定
する。

【００６３】測定条件は、以下の通りである。

【００６４】装置：１１５型日立分子量測定装置 温度：６１℃ 溶媒：トルエン（試薬特級） 標準試料：ベンジル（試薬特級） 数平均分子量の算出は下式から算出する。試料濃度は、
仕込み量から算出し、また平均モル濃度は、ベンジル作
成したΔＲ−平均モル濃度検量線を用いて、試料測定で
得られたΔＲから平均モル濃度を読み取る。

【００６５】

【外５】

【００６６】モノ官能エステル化合物の数平均分子量
（Ｍｎ）は、２００〜２０００が好ましい。より好まし
くは、Ｍｎは５００〜１０００が良い。

【００６７】数平均分子量が２００未満の場合には、低
融点になりすぎることや耐ブロッキング性が劣化する傾
向にある。

【００６８】Ｍｎが２０００を越える場合には、離型効
果やＯＨＰ透明性が低下する傾向にある。

【００６９】本発明に用いられるモノ官能エステル化合
物の製造方法としては、例えば酸化反応による合成法、
カルボン酸及びその誘導体からの合成、マイケル付加反
応に代表されるエステル基導入反応等が一般に用いられ
る。本発明に用いられるモノ官能エステル類の特に好ま
しい製造方法は、原料の多用性、反応の容易さからカル
ボン酸化合物とアルコール化合物からの脱水縮合反応を
利用する方法又は酸ハロゲン化物とアルコール化合物か
らの反応が特に好ましい。

【００７０】

【外６】

【００７１】上記のエステル平衡反応を生成系に移行さ
せるため、大過剰のアルコールを用いるか、水との共沸
が可能な芳香族有機溶剤中にてＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水
分離器を用い反応を行う。又酸ハロゲン化合物を用い芳
香族有機溶剤中にて副生する酸の受容物として塩基を添
加しエステルを合成する方法も利用できる。

【００７２】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、下記の結着樹脂の使用が可能である。

【００７３】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テ
ルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが
使用できる。好ましい結着物質としては、スチレン系共
重合体もしくはポリエステル樹脂がある。

【００７４】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリニトリル、アクリルアミドなどのような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有す
るジカルボン酸およびその置換体；例えば塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエステ
ル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのよ
うなエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケトン
類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエー
テル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用い
られる。

【００７５】本発明の結着樹脂のＴＨＦ可溶分の数平均
分子量は３，０００〜１，０００，０００が好ましい。

【００７６】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていても良く、またそれらの混合樹脂でも
良い。

【００７７】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いてもよ
い、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンな
どのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブタジオールジメタクリレートなどの
ような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビ
ニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；および３
個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合
物として用いられる。添加量としては、重合性単量体１
００重量部に対して、０．００１〜１０重量部が好まし
い。

【００７８】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
も良い。

【００７９】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００８０】例えば有機金属化合物、キレート化合物が
有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金
属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイ
カルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族ハイ
ドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及
びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等
のフェノール誘導体類などがある。

【００８１】また、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化
合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ
素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−
メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン
酸共重合体、ノンメタルカルボン酸系化合物等があげら
れる。

【００８２】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００８３】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの４級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム
塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及
びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタン
グステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリ
ブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリ
シアン化物、フェロシアン化物など）高級脂肪酸の金属
塩：ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイ
ド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノ
スズオキサイド：ジブチルスズボレート、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオ
ルガノスズボレート類；これらを単独で或いは２種類以
上組合せて用いることができる。これらの中でも、ニグ
ロシン系、４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に
好ましく用いられる。

【００８４】これら荷電制御剤は、樹脂成分１００重量
部に対して、０．０１〜２０重量部（好ましくは０．５
〜１０重量部）使用するのが良い。

【００８５】トナーの着色剤としては、例えば黒色顔料
として、カーボンブラック、アリニンブラック、アセチ
レンブラック等が挙げられる。

【００８６】マゼンタ用顔料としては、赤口黄鉛、モリ
ブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾ
ロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッ
ド、パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカル
シウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３
Ｂ、カーミン６Ｂ、マンガン紫、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキ、ローダミンレーキ、ア
リザリンレーキ、ベンガラ、キナクリドン、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、
１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１
８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３
７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５
１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６
３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９
０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０
２、２０６、２０７、２０９：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１
３、１５、２３、２９、３５等が挙げられる。

【００８７】シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー２、３、１５、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブ
ルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、インダンスレン
ブルー、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレー
キ、ビクリアブルレーキ、フタロシアニンブルー、ファ
ーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロ
ムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラ
カイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ
等が挙げられる。

【００８８】イエロー用顔料としては、ナフトールイエ
ロー、ハイザイエロー、黄鉛、カドミウムイエロー、ミ
スラルファストイエロー、ネーブルイエロー、パーマネ
ントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ；Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、
１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６
５、７３、８３、９７、１２０、１２７、１７４、１７
６、１８０、１８１、１９１；Ｃ．Ｉ．バットイエロー
１、３、２０等が挙げられる。

【００８９】これらの顔料は、定着画像の光学濃度を維
持するのに必要な量が用いられ、樹脂１００重量部に対
し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量
部の添加量が好ましい。

【００９０】着色剤として使用される染料としては、以
下のものが例示される。

【００９１】マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３
０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、
１２１；Ｃ．Ｉ．ディスパーレッド９；Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントバイオレット８、１３、１４、２１、２７、Ｃ．
Ｉ．ディスパースバイオレット１；Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド１、２、９、１２、１３、１４、１５、１７、１
８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３
５、３６、３７、３８、３９、４０；Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クバイオレット１、３、７、１０、１４、１５、２１、
２５、２６、２７、２８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
１、４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダン
トレッド３０等が挙げられる。

【００９２】シアン用染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．ア
ジッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アジッドブルー１５、Ｃ．
Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー
５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
グリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．
ベーシックグリーン６等が挙げられる。

【００９３】これらの染料は、樹脂１００重量部に対
し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量
部の添加量が好ましい。

【００９４】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねることもできる。本発明にお
いて、磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コ
バルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属のア
ルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物等
が挙げられる。

【００９５】これらの強磁性体は平均粒子が２μｍ以
下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好まし
い。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重
量部に対し２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂成
分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

【００９６】また、１０Ｋエルステッド印加での磁気特
性が保持力（Ｈｃ）２０〜３００エルステッド、飽和磁
化（σｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化（σｒ）
２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。

【００９７】各種トナー特性付与を目的とした添加剤と
しては、トナー中に、あるいはトナーに添加した時の耐
久性の点から、トナー粒子の体積平均径の１／５以下の
粒径であることが好ましい。この添加剤の粒径とは、電
子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めたそ
の平均粒径を意味する。これらの特性付与を目的とした
添加剤としては、たとえば、以下のようなものが用いら
れる。

【００９８】流動性付与剤としては、金属酸化物（酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど）カーボン
ブラック、フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理
を行ったものが、より好ましい。 研磨剤としては、金
属酸化物（チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸
化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化クロムなど）
・窒化物（窒化ケイ素など）・炭化物（炭化ケイ素な
ど）金属塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カル
シウムなど）などが挙げられる。

【００９９】滑剤としてはフッ素系樹脂粉末（フッ化ビ
ニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪酸
金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムな
ど）などが挙げられる。

【０１００】荷電制御性粒子としては金属酸化物（酸化
錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニ
ウムなど）・カーボンブラックなどが挙げられる。

【０１０１】これら添加剤は、トナー粒子１００重量部
に対し、０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは
０．１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、単独
で用いても、又、複数併用しても良い。

【０１０２】本発明のトナーは、通常一成分及び二成分
系現像剤として、いずれの現像剤にも使用できる。

【０１０３】たとえば、一成分系現像剤として、磁性体
をトナー中に含有せしめた磁性トナーの場合には、現像
スリーブ中に内蔵せしめたマグネットを利用し、磁性ト
ナーを搬送及び帯電せしめる方法がある。また、磁性体
を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブレード
及びファーブラシを用い、現像スリーブにて強制的に摩
擦帯電しスリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送
せしめる方法がある。

【０１０４】一方、一般的に利用されている二成分系現
像剤として用いる場合には、本発明のトナーと共に、キ
ャリアを用い現像剤として使用する。本発明に使用され
るキャリアとしては特に限定されるものではないが、主
として、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガ
ン、クロム元素からなる単独及び複合フェライト状態で
構成される。飽和磁化、電気抵抗を広範囲にコントロー
ルできる点からキャリア形状も重要であり、たとえば球
状、扁平、不定形などを選択し、更にキャリア表面状態
の微細構造、たとえば表面凹凸性をもコントロールする
ことが好ましい。一般的には、上記無機酸化物を焼成、
造粒することにより、あらかじめ、キャリアコア粒子を
生成した後、樹脂にコーティングする方法が用いられて
いるが、キャリアのトナーへの負荷を軽減する意味合い
から、無機酸化物と樹脂を混練後、粉砕、分級して低密
度分散キャリアを得る方法や、さらには、直接無機酸化
物とモノマーとの混練物を水系媒体中にて懸濁重合せし
め真球状分散キャリアを得る重合キャリアを得る方法な
ども利用することが可能である。

【０１０５】上記キャリアの表面を樹脂等で被覆する系
は、特に好ましい。その方法としては、樹脂等の被覆材
を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに
付着せしめる方法、単に粉体で混合する方法等、従来公
知の方法がいずれも適用できる。

【０１０６】キャリア表面への固着物質としてはトナー
材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ
化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジ
ターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポリビニルブ
チラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基
性染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末
などを単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ずし
もこれに制約されない。

【０１０７】上記化合物の処理量は、一般には総量で本
発明のキャリアに対し０．１〜３０重量％（好ましくは
０．５〜２０重量％）が好ましい。

【０１０８】これらキャリアの平均粒径は１０〜１００
μ、好ましくは２０〜５０μを有することが好ましい。

【０１０９】特に好ましい態様としては、Ｃｕ−Ｚｎ−
Ｆｅの３元系のフェライトであり、その表面をフッ素系
樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂の組み合せ、例えばポ
リフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメタアクリレー
ト樹脂：ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−メチ
ルメタアクリレート樹脂、フッ素系共重合体とスチレン
系共重合体：などを９０：１０〜２０：８０、好ましく
は７０：３０〜３０：７０の比率の混合物としたもの
で、０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％
コーティングし、２５０メッシュパス、４００メッシュ
オンのキャリア粒子が７０重量％以上ある上記平均粒径
を有するコートフェライトキャリアであるものが挙げら
れる。該フッ素系共重合体としてはフッ化ビニリデンテ
トラフルオロエチレン共重合体（１０：９０〜９０：１
０）が例示され、スチレン系共重合体としてはスチレン
−アクリル酸２−エチルヘキシル（２０：８０〜８０：
２０）、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシン−メ
タクリル酸メチル（２０〜６０：５〜３０：１０〜５
０）が例示される。

【０１１０】上記コートフェライトキャリアは粒径分布
がシャープであり、本発明のトナーに対し好ましい摩擦
帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効果
がある。

【０１１１】本発明に於るトナーと混合して二成分現像
剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃
度として、２重量％〜１５重量％、好ましくは４重量％
〜１３重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナ
ー濃度が２％以下では画像濃度が低く実用不可となり、
１５％以上ではカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤
の耐用寿命を短める。

【０１１２】さらに、該キャリア磁性特性は、以下のも
のが良い。

【０１１３】磁気的に飽和させた後の１０００エルステ
ッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）は１００乃至３００
ｅｍｕ／ｃｍ³ であることが必要である。さらに高画質
化を達成するためには、好ましくは１００乃至２５０ｅ
ｍｕ／ｃｍ³ であることがよい。３００ｅｍｕ／ｃｍ³
より大きい場合には、高画質なトナー画像が得られにく
くなる。１００ｅｍｕ／ｃｍ³ 未満であると、磁気的な
拘束力も減少するためにキャリア付着を生じやすい。

【０１１４】また、キャリアの形状は、丸さの度合いを
示すＳＦ１が１８０以下、凹凸の度合いを示すＳＦ２が
２５０以下であることが好ましい。なお、ＳＦ１、ＳＦ
２は以下の式にて定義され、ニレコ社製のＬＶＺＥＸＩ
ＩＩにて測定された。

【０１１５】

【外７】

【０１１６】本発明における粉砕法トナーの製造法は、
結着樹脂、本発明の上記モノ官能エステル化合物、着色
剤としての顔料、又は染料、磁性体、必要に応じて荷電
制御剤、その他の添加剤等を、ヘンシェルミキサー、ボ
ールミル等の混合機により充分混合してから加熱ロー
ル、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用い
て溶融混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に金属化
合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却
固化後粉砕及び分級を行って本発明に係るところのトナ
ーを得ることができる。

【０１１７】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係る
静電荷像現像剤用トナーを得ることができる。

【０１１８】又、本発明で用いられる重合トナーは以下
の如き方法にて得られる。即ち、重合性単量体中にモノ
官能エステル化合物、着色剤、荷電制御剤、重合開始剤
及びその他の添加剤を加え、ホモジナイザー又は超音波
分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体系
を、分散安定剤、もしくは、乳化剤を含有する分散媒体
中に撹拌機又はホモミキサー、ホモジナイザー等により
分散せしめ、造粒する。その後は分散安定剤の作用によ
り、単量体系の粒子状態が維持され、且つ単量体系の粒
子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温
度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定
して重合を行う。又、重合反応後半に昇温しても良く、
更に、トナー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合
性単量体、副生成物を除去するために反応後半、又は、
反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了
後、生成したトナー粒子を洗浄し、濾別することより回
収し、乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体系
１００重量部にたいして水３００〜３０００重量部を分
散媒体として使用するのが好ましい。

【０１１９】トナーの粒度は、コールターカウンターモ
デルＴＡ−ＩＩ（コールターエレクトロニクス社製）に
おける重量平均粒径が０．１〜１２μｍ、粒度分布は、
重量平均径における変動係数が８〜４０％のものが好ま
しく、さらに形状は、丸さの度合いを表すＳＦ１が１０
０＜ＳＦ１＜１５０、凹凸の度合いを表すＳＦ２が１０
０＜ＳＦ２＜２００であるものが良い。

【０１２０】又、重合法を用い直接トナーを得る時に
は、重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系
単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
−プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェ
ニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル
酸エステル類その他アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミド等の単量体が挙げられる。これら
の単量体は単独、又は混合して使用し得る。

【０１２１】又、本発明での重合法トナーの単量体系に
は、添加剤として極性基を有する重合体、共重合体を添
加して重合しても良い。

【０１２２】本発明に使用できる極性重合体、共重合体
を以下に例示する。

【０１２３】メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルなど含窒素単量体の重合
体もしくはスチレン−不飽和カルボン酸エステル等との
共重合体、アクリロニトリル等のニトリル系単量体、塩
化ビニル等の含ハロゲン系単量体、アクリル酸、メタク
リル酸等の不飽和カルボン酸、その他不飽和二塩基酸、
不飽和二塩基酸無水物、ニトロ系単量体等の重合体もし
くはスチレン系単量体との共重合体、ポリエステル、エ
ポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１２４】重合開始剤としては、例えば、２，２′−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′
−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系又はジ
アゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、ジイソピロピルペルオキシカ
ーボネート、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジク
シルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオ
キシド、ラウロイルペルオキシド、２，２−ビス（４，
４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、
トリス（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸
化物系開始剤や、過酸化物を側鎖に有する高分子開始
剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素などが使用される。重合開始剤は、重合
性単量体の０．５〜２０重量部の添加量が好ましく、単
独で、又は、併用しても良い。

【０１２５】又、本発明では、分子量をコントロールす
るために、公知の架橋剤、連鎖移動剤を添加しても良
く、好ましい添加量としては０．００１〜１５重量部で
ある。

【０１２６】本発明において、乳化重合分散重合、懸濁
重合、シード重合、塩析を用いる重合法等によって、重
合法トナーを製造する際に用いられる分散媒には、いず
れか適当な安定剤を使用する。例えば、無機化合物とし
て、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸
アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ
等が挙げられる。有機化合物として、ポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシ
プロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロールのナトリウム塩、ポリアクリル酸及びそ
の塩、デンプンポリアクリルアミド、ポリエチレンオキ
シド、ポリ（ハイドロオキシステアリン酸−ｇ−メタク
リル酸メチル−ｅｕ−メタクリル酸）共重合体やノニオ
ン系或いはイオン系界面活性剤などが使用される。

【０１２７】又、乳化重合法を用いる場合には、アニオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性イオン界
面活性剤及びノニオン系界面活性剤が使用される。これ
らの安定剤は、重合性単量体１００重合部に対して、
０．２〜３０重量部を使用することが好ましい。

【０１２８】これら安定化剤の中で、無機化合物を用い
る場合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい
粒子を得るために、分散媒中にて該無機化合物を生成さ
せても良い。

【０１２９】又、これら安定化剤の微細な分散の為に、
０．００１〜０．１重合部の界面活性剤を使用しても良
い。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促進する為
のものであり、その具体例としては、ドデシルベンゼン
硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタ
デシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレ
イン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン
酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【０１３０】又、本発明において重合法トナーに用いら
れる着色剤としては、着色剤の持つ重合阻害性や水相移
行性に注意を払う必要があり、前記着色剤を好ましくは
表面改質、たとえば重合阻害のない疎水化処理を施した
ほうが良い。特に染料系やカーボンブラックは、重合阻
害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要す
る。染料系を表面処理する好ましい方法としては、これ
ら染料の存在下に重合性単量体をあらかじめ重合せしめ
る方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系に添
加する。又、カーボンブラックについては、上記染料と
同様の処理のほか、カーボンブラックの表面官能基と反
応する物質、たとえば、ポリオルガノシロキサンなどで
処理を行っても良い。

【０１３１】本発明における定着性、耐オフセット性、
混色領域及び透明性の評価方法は以下の通りである。

【０１３２】１）定着性、耐オフセット性、混色領域に
ついて まず、本発明のモノ官能エステル化合物を含有したトナ
ーに対して、上記外添剤を適量外添し、現像剤を得る。
得られた現像剤の未定着画像は市販の複写機によって作
成する。

【０１３３】上記トナーが、黒トナーの場合には、オイ
ル塗布機能のない熱ローラー外部定着器によって、定着
性及び耐オフセット性の評価をする。

【０１３４】さらに、モノカラートナー又はフルカラー
用トナーの場合には、オイル塗布機能のない熱ローラー
外部定着器の他、市販のフルカラー複写機であるＣＬＣ
−５００（キヤノン製）の定着器を用い、若干のオイル
を均一に定着ローラーに塗布（例えば０．０２ｇ／Ａ４
サイズ）し、定着性，耐オフセット性，混色領域の評価
をし、かつ透明性評価のための定着画像を得る。

【０１３５】なお、この時のローラー材質としては、上
部、下部共にフッ素系のものを使用する。又、定着条件
としては、転写材がＳＫ紙（日本製紙社製）の場合には
ニップ７．０ｍｍ、プロセススピード８０ｍｍ／ｓｅｃ
とし、転写材がＯＨＰシート（複写機用ピクトリコトラ
ペン／旭硝子社製）の場合には、ニップ７．０ｍｍ、プ
ロセススピード１５ｍｍ／ｓｅｃとし、８０℃から２３
０℃の温度範囲内で５℃おきに温調をかけて行う。

【０１３６】定着性は、定着画像（低温オフセットした
画像も含む。）を５０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけシルボン
紙〔Ｌｅｎｚ Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｐａｐｅｒ“ｄａｓ
ｐｅｒ（Ｒ）”（Ｏｚｕ Ｐａｐｅｒ Ｃｏ．Ｌｔ
ｄ）〕で擦り、擦り前後の濃度低下率が１０％未満にな
る温度を定着開始点とする。

【０１３７】耐オフセット性は、目視でオフセットので
なくなる温度を低温オフセット始点とし、温度を上げ、
オフセットのでない最高温度を高温オフセット終点とす
る。

【０１３８】さらに混色領域は、非オフセット領域にあ
る画像をハンディ光沢計グロスチェッカＩＧ−３１０
（堀場製作所製）を用いてグロスを測定し、グロス値７
以上最高値までと定義し領域を決定する。

【０１３９】２）透明性について 得られた定着画像の単位面積あたりの各トナー量に対す
る透過率及び曇価（ヘイズ）を測定し、単位面積あたり
のトナー重量０．７５ｍｇ／ｃｍ² での数値を用い、透
明性を評価した。以下に透過率とヘイズの測定方法を述
べる。

【０１４０】透過率の測定は、島津自記分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフィルム
単独の透過率を１００％とし、 マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍ シアントナーの場合：５００ｎｍ イエロートナーの場合：６００ｎｍ での最大吸収波長における透過率を測定する。

【０１４１】又、ヘイズ測定は、ヘイズメーターＮＤＨ
−３００Ａ（日本発色工業社製）を用いて測定した。試
験結果を表−１、２に示す。

【０１４２】表−１、２には、定着開始温度、低温オフ
セット始点、高温オフセット終点、非オフセット領域、
混色低温始点、混色高温終点、混色領域、透過率、ヘイ
ズの値をそれぞれ記載した。

【０１４３】本発明におけるＤＳＣ測定では、モノ官能
エステル化合物の熱のやり取りを測定しその挙動を観測
するので、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の
示差走査熱量計で測定する必要がある。例えば、パーキ
ンエルマー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【０１４４】測定方法は、ＡＳＴＭ、Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳ曲線は、１回昇
温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉｎで降
温、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。

【０１４５】ＦＴ−ＩＲ測定は、例えば、ｋＢｒ法を採
用し、バイオラッド社製のＦＴＳ６０Ａを利用する。

【０１４６】ＮＭＲ測定は、例えば４００ＭＨｚ日本電
子社製のＥＸ４００を利用し測定する。

【０１４７】本発明について、モノ官能エステル化合物
の合成法、トナー実施例及び比較例を述べ詳細に説明す
る。

【０１４８】モノ官能エステル化合物の合成法−１ ジムロート還流器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器を備
え４ｌの４つ口フラスコ反応装置にベンゼン２ｌ、モン
タン酸７２０ｇ、２，２−ジメチルオクタノール２００
ｇ、さらにｐ−トルエンスルホン酸を加え十分撹拌し溶
解後、７時間還流せしめた後、水分離器のバルブを開
け、共沸留去を行った。共沸留去後炭酸水素ナトリウム
で十分洗浄後、乾燥し溶剤を留去させた。得られた化合
物を再結晶後、洗浄し精製した。

【０１４９】以下に物性値を示す。

【０１５０】ＤＳＣ（ピーク値） ６２℃ （ΔＨ） １１５Ｊ／ｇ 屈折率 １．４８８ ＳＰ値 ８．１ 硬度 ２．８ 結晶化度 ２０ 粘度 １３ｃｐｓ 数平均分子量（ＶＰＯ法により測定） ５３５

【０１５１】本発明において、モノ官能エステル化合物
のクロロホルムを溶媒としたＨＰＬＣによるクロマトグ
ラムの分子量分布は次の条件で測定された。すなわち、
室温温度におけるカラムに、溶媒としてクロロホルムを
毎分３．５ｍｌの流速で流し、クロロホルム試料溶液を
約３．５ｍｌ注入して測定した。検出器にはＲＩ（屈折
率）検出器を用いた。なおカラムとしては、市販のポリ
スチレンジェルカラムを複数本組合せるのが良く、例え
ば、日本分析工業社製のＪＡＩＧＥＬ １Ｈ、２Ｈを挙
げることができる。又試料濃度は１％とした。

【０１５２】従来の天然ワックス、合成ワックスのＨＰ
ＬＣスペクトルは、蒸留し製造したものであっても、ブ
ロードのものであった。一方、上記の如く合成したモノ
官能エステル化合物のＨＰＬＣスペクトルは、非常にシ
ャープであり、高純度なものが得られた。

【０１５３】モノ官能エステル化合物の合成法−２ ジムロート還流器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器を備
え４ｌの４つ口フラスコ反応装置にベンゼン２ｌ、ベヘ
ン酸５３０ｇ、２，２−ジエチルヘクタノール２００
ｇ、さらにｐ−トルエンスルホン酸を加え十分撹拌し溶
解後、６時間還流せしめた。このほかは合成法−１と同
様な手順で行った。

【０１５４】このようにしてモノ官能エステル化合物Ｎ
ｏ．２を合成した。

【０１５５】以下に、物性値を示す。

【０１５６】ＤＳＣ（ピーク値） ５９℃ （ΔＨ） １０９Ｊ／ｇ 屈折率 １．４８８ ＳＰ値 ８．４ 硬度 １．９ 結晶化度 ２９ 粘度 １７ｃｐｓ 数平均分子量（ＶＰＯ法により測定） ５３０

【０１５７】モノ官能エステル化合物の合成法−３ ジムロート還流器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器を備
え４ｌの４つ口フラスコ反応装置にベンゼン２ｌ、ステ
アリン酸５４０ｇ、４−エチルヘクタノール２００ｇ、
さらにｐ−トルエンスルホン酸を加え十分撹拌し溶解
後、７時間還流せしめた。このほかの合成法−１と同様
な手順で行った。

【０１５８】このようにしてモノ官能エステル化合物Ｎ
ｏ．３を合成した。

【０１５９】以下に、物性値を示す。

【０１６０】ＤＳＣ（ピーク値） ６２℃ （ΔＨ） １２２Ｊ／ｇ 屈折率 １．４８ ＳＰ値 ９．２ 硬度 ２．２ 結晶化度 ３１ 粘度 １８ｃｐｓ 数平均分子量（ＶＰＯ法により測定） ４５０

【０１６１】モノ官能エステル化合物の合成法−４ ジムロート還流器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器を備
え３ｌの４つ口フラスコ反応装置にベンゼン２ｌ、ベヘ
ン酸５８０ｇ、６−プロパンヘクタノール２００ｇ、さ
らにｐ−トルエンスルホン酸を加え十分撹拌し溶解後、
６時間還流せしめた。このほかの合成法−１と同様な手
順で行った。

【０１６２】このようにしてモノ官能エステル化合物Ｎ
ｏ．４を作成した。

【０１６３】以下に物性値を示す。

【０１６４】ＤＳＣ（ピーク値） ５５℃ （ΔＨ） １１１Ｊ／ｇ 屈折率 １．４９ ＳＰ値 ８．５ 硬度 ２．７ 結晶化度 ３６ 粘度 ２２ｃｐｓ 数平均分子量（ＶＰＯ法により測定） ５１０

【０１６５】

〔実施例１〕

スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重
合体（共重合重量比＝８０：１６：４）（重量平均分子
量＝約５００００） １０００重量部 磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２５μｍ）（１０Ｋエルス
テッド下で飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ 残留磁化＝１０
ｅｍｕ／ｇ 保磁力＝１２０エルステッド）８００重量
部 ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２０重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．１ ４０重量部 上記材料を予備混合した後、１３０℃に設定した２軸混
練押し出し機によって溶融混練を行った。混練物を冷却
後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕機によって微
粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し、重量平均粒
径８．１μｍの磁性トナーを得た。この磁性トナー１０
０重量部と、疎水性コロイダルシリカ微粉末０．７重量
部とを混合（外添）してトナー粒子表面にコロイダルシ
リカ微粉末を有する磁性トナーを得た。

【０１６６】この磁性トナーを用いて、市販の電子写真
複写機ＮＰ−８５８２（キヤノン社製）を用いて、未定
着画像をだし上記評価方法により、定着性、耐オフセッ
ト性をみた。

【０１６７】その結果及び測定値を表−１に示した。

【０１６８】〔実施例２〕 スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重
合体（共重合重量比＝８０：１６：４）（重量平均分子
量＝約５００００） １０００重量部 磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２５μｍ）（１０Ｋエルス
テッド下で飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ 残留磁化＝１０
ｅｍｕ／ｇ 保磁力＝１２０エルステッド）８００重量
部 ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２０重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．２ ４０重量部 上記材料を予備混合した後、実施例１と同様にして、磁
性トナーを得て、定着試験を実施した。なお、得られた
磁性トナーの重量平均粒径は８．２μｍであった。

【０１６９】その結果を表−１に示した。

【０１７０】〔実施例３〕 スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重
合体（共重合重量比＝８０：１６：４）（重量平均分子
量＝約５００００） １０００重量部 磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２５μｍ）（１０Ｋエルス
テッド下で飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ 残留磁化＝１０
ｅｍｕ／ｇ 保磁力＝１２０エルステッド）８００重量
部 ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２０重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．３ ４０重量部 上記材料を予備混合した後、実施例１と同様にして、現
像材を得て、定着試験を実施した。なお、得られた磁性
トナーの重量平均粒径は８．３μｍであった。

【０１７１】その結果を表−１に示した。

【０１７２】〔実施例４〕 スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重
合体（共重合重量比＝８０：１６：４）（重量平均分子
量＝約５００００） １０００重量部 磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２５μｍ）（１０Ｋエルス
テッド下で飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ 残留磁化＝１０
ｅｍｕ／ｇ 保磁力＝１２０エルステッド）８００重量
部 ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２０重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．４ ４０重量部 上記材料を予備混合した後、実施例１と同様にして、磁
性トナーを得て、定着試験を実施した。なお、得られた
磁性トナーの重量平均粒径は８．４μｍであった。

【０１７３】その結果を表−１に示した。

【０１７４】〔実施例５〕 ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ系ジオール−テレ
フタル酸−トリメリット酸縮合物）（モノマー混合重量
比＝５０：４５：５）（重量平均分子量＝約５０００
０） １０００重量部 銅フタロシアニン顔料 ４０重量部 モノアゾ金属化合物 ２０重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．１ ４０重量部 上記材料を予備混合した後、実施例１と同様にして、重
量平均粒径８．０μｍのシアンカラートナーを得た。上
記トナー１００重量部に対して疎水性酸化チタン微粉末
１．２重量部を外添し、トナー粒子表面に酸化チタン微
粉末を有するシアンカラーを得た。

【０１７５】この外添トナー６重量部に対して、アクリ
ル樹脂で被覆したフェライトキャリア９４重量部を混合
し二成分系現像剤とした。

【０１７６】その結果を表−１に示した。

【０１７７】〔実施例６〕イオン交換水７０８重量部
に、０．１Ｍ−Ｎａ₃ ＰＯ₄ 水溶液４５２重量部を投入
し、６０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機
化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。
これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂ 水溶液６９重量部を徐々に
添加し、Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ を含む水系媒体を得た。一
方、 スチレン １６５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ３５重量部 磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２５μｍ）（１０Ｋエルス
テッド下で飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ 残留磁化＝１０
ｅｍｕ／ｇ 保磁力＝１２０エルステッド）９５重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル（モノマ
ー重量比＝８５：５：１０）（重量平均分子量＝約５７
０００） ９重量部 ジビニルベンゼン ２重量部 ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．１ ４０重量部 上記材料を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊
機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて均一に溶
解、分散した。これに、重合開始剤２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部を溶解
し、重合性単量体組成物を調製した。前記、水系媒体中
に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃、Ｎ₂雰囲
気下において、ＴＫ式ホモミキサーにて１００００ｒｐ
ｍで２０分間撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。
その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、８０℃に昇温し、
１０時間反応させた。

【０１７８】重合反応終了後、冷却し、塩酸を加えリン
酸カルシウムを溶解させた後、ろ過、水洗、乾燥をし
て、重合粒子を得た。

【０１７９】得られた磁性トナー粒子１００重量部に対
して、ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ² ／ｇであ
る疎水性シリカ０．８重量部を外添し、懸濁重合トナー
を得た。なお、得られた磁性トナーの重量平均粒径は
８．１μｍであった。

【０１８０】この磁性トナーを用いて実施例１と同様に
して定着試験を実施した。

【０１８１】その結果を表−１に示した。

【０１８２】〔実施例７〕 スチレン １６５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ３５重量部 銅フタロシアニン顔料 １４重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル（モノマ
ー重量比＝８５：５：１０）（重量平均分子量＝約５７
０００） ９重量部 モノアゾ金属化合物 ２重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．１ ４０重量部 上記重合性組成物を使用して、実施例６と同様にして、
重量平均粒径８．２μｍのシアンカラートナーを得た。
上記シアンカラートナー１００重量部に対して疎水性酸
化チタン微粉末１．２重量部を外添し、トナー粒子表面
に酸化チタン微粉末を有するシアンカラートナーを得
た。この外添トナー６重量部に対して、アクリル樹脂で
被覆したフェライトキャリア９４重量部を混合し二成分
系現像剤とした。

【０１８３】その結果を表−１に示す。

【０１８４】〔実施例８〕 スチレン １６５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ３５重量部 銅フタロシアニン顔料 １４重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル（モノマ
ー重量比＝８５：５：１０）（重量平均分子量＝約５７
０００） ９重量部 モノアゾ金属化合物 ２重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．１ ２０重量部 上記重合性組成物を使用して、実施例７と同様にして現
像剤を得て、定着性、耐オフセット性、混色領域ならび
にＯＨＰの透過率、ヘイズをそれぞれ測定した。なお、
得られたシアンカラートナーの重量平均粒径は、８．０
μｍであった。

【０１８５】その結果を表−１に示した。

【０１８６】〔実施例９〕 スチレン １６５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ３５重量部 キナクリドン顔料 １６重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル（モノマ
ー重量比＝８５：５：１０）（重量平均分子量＝約５７
０００） ９重量部 モノアゾ金属化合物 ２重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．１ ２０重量部 上記重合性組成物を得た後、実施例７と同様にして現像
剤を得て、定着性、耐オフセット性、混色領域ならびに
ＯＨＰの透過率、ヘイズをそれぞれ測定した。なお、得
られたマゼンタカラートナーの重量平均粒径は、８．０
μｍであった。

【０１８７】その結果を表−１に示した。

【０１８８】〔実施例１０〕 スチレン １６５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ３５重量部 ジスアゾイエロー顔料 １３重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル（モノマ
ー重量比＝８５：５：１０）（重量平均分子量＝約５７
０００） ９重量部 モノアゾ金属化合物 ２重量部 モノ官能エステル化合物Ｎｏ．１ ２０重量部 上記重合性組成物を使用して、実施例７と同様にして現
像剤を得て、定着性、耐オフセット性、混色領域ならび
にＯＨＰの透過率、ヘイズをそれぞれ測定した。なお、
得られたイエローカラートナーの重量平均粒径は、８．
１μｍであった。

【０１８９】その結果を表−１に示した。

【０１９０】〔比較例１〕 スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重
合体（共重合重量比＝８０：１６：４）（重量平均分子
量＝約５００００） １０００重量部 磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２５μｍ）（１０Ｋエルス
テッド下で飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ 残留磁化＝１０
ｅｍｕ／ｇ 保磁力＝１２０エルステッド）８００重量
部 ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２０重量部 低分子量ポリプロピレン（ビスコース６６０Ｐ；三洋化
成社製） ４０重量部 上記材料を予備混合した後、実施例１と同様にして、磁
性トナーを得て、定着試験を実施した。なお、得られた
磁性トナーの重量平均粒径は８．１μｍであった。

【０１９１】その結果を表−２に示した。

【０１９２】〔比較例２〕 ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ系ジオール−テレ
フタル酸−トリメリット酸縮合物）（モノマー混合重量
比＝５０：４０：１０）（重量平均分子量＝約５５００
０） １０００重量部 磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２５μｍ）（１０Ｋエルス
テッド下で飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ 残留磁化＝１０
ｅｍｕ／ｇ 保磁力＝１２０エルステッド）７５０重量
部 モノアゾ金属化合物 ２０重量部 モンタン系エステルワックスＥ（ヘキスト社）４０重量
部 上記材料を予備混合した後、実施例１と同様にして、磁
性トナーを得て、定着試験を実施した。なお、得られた
磁性トナーの重量平均粒径は８．２μｍであった。

【０１９３】その結果を表−２に示した。

【０１９４】〔比較例３〕 ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ系ジオール−テレ
フタル酸−トリメリット酸縮合物）（モノマー混合重量
比＝５０：４５：５）（重量平均分子量＝約５０００
０） １０００重量部 フタロシアニン顔料 ４０重量部 モノアゾ金属化合物 ２０重量部 モンタン系エステルワックスＫＰ（ヘキスト社） ４０
重量部 上記材料を予備混合した後、実施例５と同様にしてトナ
ーを得、現像剤を調製し、定着性、耐オフセット性、混
色領域ならびにＯＨＰの透過率、ヘイズをそれぞれ測定
した。なお、得られたカラートナーの重量平均粒径は、
７．９μｍであった。

【０１９５】その結果を表−２に示した。

【０１９６】〔比較例４〕 スチレン １６５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ３５重量部 磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２５μｍ）（１０Ｋエルス
テッド下で飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ 残留磁化＝１０
ｅｍｕ／ｇ 保磁力＝１２０エルステッド）９５重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル（モノマ
ー重量比＝８５：５：１０）（重量平均分子量＝約５７
０００） ９重量部 ジビニルベンゼン ２重量部 モノアゾ金属化合物 ２重量部 モンタン系エステルワックスＫＰ（ヘキスト社） ４０
重量部 上記重合性組成物を使用して、実施例９と同様にして、
磁性トナーを得て、定着試験を実施した。なお、得られ
た磁性トナーの重量平均粒径は８．２μｍを得た。

【０１９７】その結果を表−２に示した。

【０１９８】〔比較例５〕 スチレン １６５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ３５重量部 銅フタロシアニン顔料 １４重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル（モノマ
ー重量比＝８５：５：１０）（重量平均分子量＝約５７
０００） ９重量部 ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２重量部 上記重合性単量体組成物を使用し、実施例７と同様にし
てトナーを得、現像剤を調製し、定着性、耐オフセット
性、混色領域ならびにＯＨＰの透過率、ヘイズをそれぞ
れ測定した。なお、得られたカラートナーの重量平均粒
径は、７．９μｍであった。

【０１９９】その結果を表−２に示した。

【０２００】〔比較例６〕 スチレン １６５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ３５重量部 銅フタロシアニン顔料 １４重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル（モノマ
ー重量比＝８５：５：１０）（重量平均分子量＝約５７
０００） ９重量部 モノアゾ金属化合物 ２重量部 モンタン系エステルワックスＥ（ヘキスト社） ４０重
量部 上記重合性単量体組成物を使用し、実施例７と同様にし
てトナーを得、現像剤を調製し、定着性、耐オフセット
性、混色領域ならびにＯＨＰの透過率、ヘイズをそれぞ
れ測定した。なお、得られたカラートナーの重量平均粒
径は、８．０μｍであった。

【０２０１】その結果を表−２に示した。

【０２０２】

【表１】

【０２０３】

【表２】

【０２０４】

【発明の効果】本発明の多官能ポリエステル化合物を使
用することで、オイルを少量塗布することかあるいは全
く塗布することなく、転写材への低温定着性、耐オフセ
ット性に優れたトナーを得ることができる。

【０２０５】又、透明性に優れた高品位フルカラーＯＨ
Ｐを生成しうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千葉 建彦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、着色剤及び３級または／及び
   ４級炭素を有するモノ官能エステル化合物を含有するこ
   とを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 結着樹脂、着色剤及び３級または／及び
   ４級炭素を有するモノ官能エステル化合物を有する混合
   物を溶融混練、冷却、粉砕、分級してトナー粒子を生成
   することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方
   法。
3. 【請求項３】 重合性単量体、着色剤及び３級または／
   及び４級炭素を有するモノ官能エステル化合物を有する
   混合物を重合せしめることにより直接的にトナー粒子を
   生成することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造
   方法。