JPH06333227A

JPH06333227A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH06333227A
Application number: JP5121671A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Masuyama; 健一増山; Hiroaki Takano; 博昭高野; Kazuo Kato; 和男加藤; Kazuko Hanai; 和子花井; Noburo Hibino; 信郎日比野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-05-24
Filing date: 1993-05-24
Publication date: 1994-12-02
Also published as: US5631062A

Abstract

(57)【要約】【目的】電磁変換特性に優れ、バック側面の摩擦係数
が低く、繰り返し走行により擦傷、摩耗粉の発生が少な
くテープの帯電性が低く、粉塵等がテープに付着する事
により発生するドロップアウトが少ない磁気記録媒体を
得る。【構成】非磁性支持体の一面に強磁性粉末を含む磁性
層を有する磁気記録媒体に於て前記磁気記録媒体の磁性
層表面の表面粗さが２〜１０ｎｍであり、前記非磁性支
持体は複数の層からなり、前記複数の層の内の少なくと
も一層には帯電防止剤を含み、前記磁性層を設けた面と
反対側の非磁性支持体の表面の表面粗さが５〜３０ｎｍ
であることを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非磁性支持体が複数の層
からなるバックコ−ト層のない、いわゆるバックレスの
磁気記録媒体に関する。特に本発明は記録密度が高く信
頼性の高い磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録の発展に伴い、より高画
質、高音質の要請が高い。この要請に答える為に磁気記
録媒体はこれまで強磁性粉末の微粒子化、磁気記録媒体
の高密度化が進められてきた。又、磁気記録媒体が大量
に消費されてきて、メディアとして大量に消費される様
になって来るとより安価に出来る事が要求される。その
一つの技術として重層化が上げられる。それは上層で短
波長記録の特性をもたせ、下層で長波長記録特性をもた
せる為適切な強磁性粉末が使用出来高密度化に有利であ
る。又、短波長記録だけの用途には上層磁性層を薄層化
し、下層を非磁性粉末にする事により自己減磁が少なく
なり、より高密度記録媒体として有利となる。又重層化
は、その層によって適正な材質が使える為に安価なコス
トで製作出来る特徴を同時に持つ。現在、電磁変換特性
を上げる為に磁性層表面の面性を上げる方法や、高出力
で低ノイズの強磁性粉末が必要となる。一方、こうした
磁気記録媒体の電磁変換特性は、磁気記録媒体が一定レ
ベル以上の良好な走行性能を有している等の前提の上で
評価されるべき性質のものあり、従って、磁気記録媒体
に於ては、良好な走行性能を確保する為に磁性層表面や
バック層面の摩擦係数が小さい事が必要となる。又出力
欠損であるドロップアウトの主原因である帯電に於いて
も帯電しにくい事が必要となる。即ち現在磁気記録媒体
に要求されている事は優れた電磁変換特性を有する
事、帯電しにくい事、優れた走行耐久性を有するこ
と、優れた生産性を有する事が挙げられる。

【０００３】第一の点については磁性層表面を出来るだ
け平滑にする事が必要であり（例えば特開昭５７−１３
０２３４号公報、特開昭６１−１６８１２４号公報な
ど）、その為には磁性層を塗布する側のベース面は非常
に平滑である事が要求される。特に重層構成の磁性層の
場合は非磁性支持体の磁性層塗布表面は下層磁性層の表
面性に影響を及ぼし、下層磁性層の表面性は最上層磁性
層の表面性に影響を及ぼす為、非磁性支持体表面の磁性
層塗布表面性は重要であり、平滑である事が必要であ
る。又、優れた電磁変換特性を得る為に、磁性体は高出
力で低ノイズ化が必要となる。次に帯電に於いては、磁
気記録テープがＶＴＲ内のテープのローディングガイド
及びシリンダやカセット内のカセット部材との摺動によ
ってテープが帯電するとテープ自身から落ちた粉やカセ
ット部材とテープが接触しカセット部材やテープ表面が
削れた粉等、及び外からの塵埃をテープに付着しやすく
し、これが磁気ヘッドの記録再生時の部分的スペース損
となりドロップアウト故障になる。これを防ぐ為、磁性
層表面の表面電気抵抗を下げたり（例えば特開昭５９−
１６１４０号公報、特開昭５９−６３０２９号公報な
ど）非磁性支持体の磁性層塗布面と反対面にバックコー
ト層を設け、このバックコート層の表面電気抵抗を下げ
る事（例えば特開昭５７−１５０１３２号公報、特開昭
５９−３７２２号公報など）が知られている。しかし、
バックコート層を設ける事によりバックコート層を塗布
する工程及びバックコート液を造る開発経費や製造コス
トが高くなる事や、バックコートの繰り返し使用時の粉
落ちやバック層剥がれ等の耐久性について問題があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は電磁変
換特性に優れ、バック面の摩擦係数が低く、繰り返し走
行により擦傷、摩耗粉の発生が少なくテープの帯電性が
低く、粉塵等がテープに付着する事により発生するドロ
ップアウトが少ない磁気記録媒体を提供する事にある。
特に本発明の目的は記録密度が高く信頼性の高い磁気記
録媒体を提供する事にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するためにバックコ−ト層を設けない即ちバック面
が非磁性支持体そのものである磁気記録媒体について特
に磁気記録媒体の非磁性支持体の層構成と帯電防止処理
および表面粗さについて鋭意検討した結果、非磁性支持
体の一面に強磁性粉末を含む磁性層を有する磁気記録媒
体に於て前記磁気記録媒体の磁性層表面の表面粗さが２
〜１０ｎｍであり、前記非磁性支持体は複数の層からな
り、前記複数の層の内の少なくとも一層には帯電防止剤
を含み、前記磁性層を設けた面と反対側の非磁性支持体
の表面の表面粗さが５〜３０ｎｍであることを特徴とす
る磁気記録媒体によって上記目的を達成できることがわ
かった。好ましくは本発明の上記目的は前記帯電防止剤
として以下の（１）〜（３）の内の少なくとも１種類を
含むことを特徴とする磁気記録媒体によって達成でき
る。（１）ポリアルキレングリコ−ル（２）スルフォン酸金属塩誘導体（３）芳香族アミンおよび／またはそのアンモニウム塩また本発明の上記目的は非磁性支持体の一面に無機粉末
とカ−ボンブラックを含む下層を有し、その上に強磁性
粉末を含む磁性層を有する磁気記録媒体に於て前記磁気
記録媒体の磁性層表面の表面粗さが２〜１０ｎｍであ
り、前記非磁性支持体は複数の層からなり、前記複数の
層の内の少なくとも一層には帯電防止剤を含み、前記磁
性層を設けた面と反対側の非磁性支持体の表面の表面粗
さが５〜３０ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体
によって達成できる。好ましくは本発明の上記目的は前
記帯電防止剤として前記の（１）〜（３）の内の少なく
とも１種類を含むことを特徴とする磁気記録媒体によっ
て達成できる。

【０００６】本発明の特徴の一つは前記磁気記録媒体の
磁性層表面の表面粗さが２〜１０ｎｍであり、前記磁性
層を設けた面と反対側の非磁性支持体の表面の表面粗さ
が５〜３０ｎｍであることである。磁性層の表面粗さは
平滑なほど出力等の電磁変換特性を改良することができ
る。一方磁性層を設けた面と反対側の非磁性支持体の表
面の表面粗さは磁気記録媒体が重ね合わされて保管され
たときなどのように磁性層と前記磁性層を設けた面と反
対側の非磁性支持体の表面が接触した際、非磁性支持体
の表面の凸凹が磁性層表面に転写するため、できるだけ
平滑な方がよいことがわかっている。しかしあまりにも
平滑であるとＶＴＲ走行時ガイドと摺動してテ−プに傷
をつけたり、ガイドによごれを生じたりする。またエッ
ジダメ−ジも生じやすい。そこで本発明の第二の特徴は
非磁性支持体の表面にバックコ−ト層を設けるのではな
く、直接非磁性支持体中に帯電防止剤を練り込むことに
より、非磁性支持体の持つ高度の耐久性をそのまま維持
しつつ帯電防止効果を発揮することである。つまり非磁
性支持体の表面性が高くなり、其の結果摩擦係数が上昇
して支持体表面に強い力がかかっても高度の耐久性によ
り削れ等を生じることなく、仮に粉等が発生または空中
に浮遊しても磁気記録媒体に付着しないために特に繰り
返し走行後のドロップアウトが劣化することもない。従
ってＶＴＲ走行時、ガイドと摺動してテ−プに傷をつけ
たり、ガイドによごれを生じたりすることもなく、また
エッジダメ−ジも生じない。また本発明の第二の特徴は
前記支持体中に帯電防止剤として以下の（１）〜（３）
の内の少なくとも１種類を含むことである。（１）ポリアルキレングリコ−ル（２）スルフォン酸金属塩誘導体（３）芳香族アミンおよび／またはそのアンモニウム塩（１）のポリアルキレングリコ−ルは帯電防止剤である
とともに潤滑性も有する。（２）のスルフォン酸金属塩
誘導体と（３）の芳香族アミンおよび／またはそのアン
モニウム塩は強力な帯電防止剤である。これらは個々に
も其の効果を発揮するが、これらを組合わせて用いるこ
とにより更にいっそう帯電防止性にも潤滑性にも優れた
支持体が得られる。

【０００７】このように本発明は前記非磁性支持体は複
数の層からなり、前記層の少なくとも一層には帯電防止
剤を含むことが特徴である。従って帯電防止剤は全層に
含んでも一部の層に含んでも構わない。一部の層に帯電
防止剤を練り込む場合には少なくとも前記磁性層を設け
た面と反対側の非磁性支持体の層中に帯電防止剤を含む
ことが好ましい。これは帯電防止効果を発揮したいとこ
ろ、つまり非磁性支持体の表面層に少なくとも帯電防止
剤を含むようにすれば使用量が少なくて充分な帯電防止
効果を発揮することができるからである。非磁性支持体
の全層に帯電防止剤を含むようにするとＶＴＲ走行時ガ
イド汚れが発生し易くなり、エッジダメ−ジも起こりや
すくなるので支持体の層の構成は帯電防止が施されてい
ない層と帯電防止が施されている層の割合が９．５／
０．５〜３／７とするのが好ましく、９／１〜５／５と
するのが更に好ましい。

【０００８】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレン−２，６−ナフタレ−トフイルム（ＰＥＮ）、４
−６ナイロン（アラミド）フイルム、ＰＢＯフイルム等
を用いることができ、特にポリエステルフィルムがその
代表例であり、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸また
は、そのエステルとエチレングリコール、ジエチレング
リコールテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールなどのグリコールとを重縮合させて得ることの出
来るポリエステルである。このポリエステルは、芳香族
ジカルボン酸とグリコールを直接重縮合して得られる
他、芳香族ジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコー
ルとをエステル交換反応させた後重縮合させるか、ある
いは芳香族ジカルボン酸エステルを重縮合させる方法に
よって得られる。かかるポリマーの代表的なものとして
ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレー
ト等がある。

【０００９】本発明に用いるポリエチレングリコールは
例えば平均分子量４００以上のポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等が挙げられる。好ましくは平均分子量１０
００〜２００００のポリエチレングリコールである。こ
れらポリアルキレングリコールの添加量は非磁性支持体
のポリエチレン−２，６−ナフタレ−トフイルム（ＰＥ
Ｎ）、４−６ナイロン（アラミド）フイルム、ＰＢＯフ
イルムの１００重量部に対して０．１〜２０重量部使用
することが好ましく、０．５〜１０重量部であることが
特に好ましい。０．１重量部未満では帯電防止性や繰り
返し走行時のガイドポ−ルに対する削れが発生し易く充
分ではなく、また２０重量部を越えて添加すると機械的
性質、耐熱性が低下し好ましくない。本発明に用いるス
ルホン酸金属塩誘導体は５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、３，５−ジ
（カルボ−β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンスルホン
酸ナトリウム等のエステル結合形成性官能基を有する有
機スルホン酸金属塩、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、ノニルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ド
デシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ノニルナフタ
レンスルホン酸カリウム、ドデシルナフタレンスルホン
酸カリウム、ステアリルナフタレンスルホン酸カリウム
等のアルキル芳香族スルホン酸金属塩等を挙げることが
できる。中でもドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、５−ナトリウムスルホイソフタル酸の使用が好まし
い。これらスルホン酸金属塩誘導体の添加量は０．０５
〜２０重量部であることが好ましく、０．１〜１０重量
部であることが特に好ましい。０．０５重量部未満では
帯電防止性や繰り返し走行時のガイドポ−ルに対する削
れが発生し易く充分ではなく、また２０重量部を越えて
添加すると機械的性質が低下し好ましくない。本発明に
用いる芳香族アミンは第三級アミンが好ましい。具体的
にはＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｏ−トルイジン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐＮ
−メチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ベンジル−Ｎ−エ
チルアニリン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ，
−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等がある。こ
のアンモニウム塩は上記アミンと炭酸、酢酸等の脂肪酸
あるいはハロゲン化水素酸との塩が用いられる。中でも
トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ，−テトラメチル
−ｐ−フェニレンジアミンが好ましい。これらの芳香族
アミンおよび／またはそのアンモニウム塩の添加量は
０．０１〜２．０重量部が好ましく、０．０１〜１．０
重量部であることが特に好ましい。０．０１重量部未満
では帯電防止性や繰り返し走行時のガイドポ−ルに対す
る削れが発生し易く充分ではなく、また２．０重量部を
越えて添加すると機械的性質が低下し好ましくない。こ
れら帯電防止剤を磁性層と反対側の非磁性支持体の層中
に添加することにより帯電性以外に繰り返し走行時のガ
イドポ−ルに対する擦傷性が改善できるのは、非磁性支
持体の膜強度を適当に柔軟にでき、ガイドポ−ルと擦っ
たときに非磁性支持体の表面での擦り力に対してはぎ取
られにくくなったためと思われる。本発明に用いられる
非磁性支持体のポリエステルフィルムは、少なくとも磁
性層面に接する面と反対側の非磁性支持体層が、特に好
ましくはＣａＣＯ₃、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 及び有機フ
ィラーの粒子を製造時に添加する事によりフィルム表面
に、特定の高さの突起を特定数持つ事が好ましい。この
突起によりテープの耐久性、削れ性等が向上する。

【００１０】ＣａＣＯ₃、ＳｉＯ₂、有機フィラーにより
フィルム表面に形成される突起は、一般に大きさが大き
い程、個数は多いほど摩擦係数が下がり削れ性が向上す
るが、表面粗さ（Ｒａ）を劣化させ、電磁変換特性を劣
化しやすい。突起の高さと個数は、フィルムに添加する
ＣａＣＯ₃とＳｉＯ₂の粒径と添加量によってコントロー
ルされる。ＳｉＯ₂、ＣａＣＯ₃、有機フィラーの大きさ
は、０．３〜０．８μｍが望ましく０．３μｍより小さ
ければ十分な耐久性が得られず、０．８μｍを越える
と、表面性が劣り電磁変換特性が劣る。またＡｌ₂ Ｏ₃
は、０．２μｍ以下が望ましく更に望ましくは０．１μ
ｍ以下が良い。０．２μｍを越える大きさでは、ベース
フィルムの耐擦傷性効果は少なくなる。

【００１１】磁気記録媒体の非磁性支持体、特にポリエ
ステルフィルム表面における摩擦係数は０．３０以下が
好ましい。叉本発明に用いるポリエステルフィルムは、
二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片側に上
記、無機粒子を含む層を設けたものでも良い。更に、前
記非磁性支持体は複数の層からなり、前記磁性層を設け
た少なくとも反対側に当たる非磁性支持体の層中には、
潤滑剤を施すことにより繰り返し走行時のテープ支持体
層の擦傷や粉落ちに効果が見られる。前記潤滑剤には、
脂肪酸、脂肪酸エステル、ケイ素化合物、フッ素系潤滑
剤等が挙げられる。

【００１２】本発明の磁気記録媒体は、例えば次の様に
製造する事が出来る。非磁性支持体上に下層無機粉末層
を塗布した後、必要に応じ磁場配向処理、乾燥処理、カ
レンダー処理を行い、次いで上層磁性層を塗布し、磁場
配向処理、乾燥処理、カレンダー処理を行い磁性層塗膜
を形成させる。しかし特に好ましいのはWet on Wet方
式と言われる下層無機粉末層が湿潤状態のうちに同時叉
は逐次で上層磁性層を設ける方法である。

【００１３】本発明の磁気記録媒体に於ける下層無機粉
末層は無機粉末が結合剤中に分散されてなる層である。
本発明に使用される無機粉末にはγ-Fe₂O₃、Co含有FeOx
(1.33≦X≦1.48 )、Fe0x(1.33≦X≦1.48),CrO₂,Co-Ni-P
合金、Fe-Co-Ni合金等の公知の強磁性粉末やTiO₂、BaSO
₄、ZnO₂,α−Fe₂O₃、カーホ゛ンフ゛ラック等の非磁性粉末が用い
られる。これらは単独叉は組み合わせで使用する事が出
来る。特に磁気記録方式の要求、用途に応じて下層無機
粉末は、強磁性粉末を使用したり、非磁性粉末を使用し
たり使いわける事が出来る。

【００１４】本発明の磁気記録媒体に於ける上層磁性層
は強磁性合金粉末を結合剤中に分散した層であることが
好ましい。本発明に使用される強磁性合金粉末として
は、強磁性合金粉末の金属分が７５重量％以上であり、
そして金属分の８０重量％以上が少なくとも１種類の強
磁性金属あるいは合金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−ＮＩ−Ｆｅ）で
あり、該金属分の２０重量％以下の範囲内で他の成分
（例、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、
Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）を含むことの
ある合金や、窒化鉄等を挙げる事が出来る。強磁性合金
粉末としてはＡｌもしくはＳｉあるいは両者を含むもの
が好ましい。また、上記強磁性金属が少量の水、水酸化
物叉は酸化物を含むもの等であってもよい。これらの強
磁性金属粉末の製造方法は既に公知であり、本発明で用
いる強磁性粉末の代表例である強磁性合金粉末について
もこれら公知の方法に従って製造することが出来る。

【００１５】すなわち、強磁性合金粉末の製造方法の例
としては、下記の方法を挙げる事が出来る。 (a) 複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法 (b) 酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあ
るいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法 (c) 金属カルボニル化合物を熱分解する方法。 (d) 強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法 (e) 水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法 (f) 金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法

【００１６】強磁性合金粉末を使用する場合に、その形
状に特に制限はないが通常は針状、粒状、サイコロ状、
米粒状及び板状のものなどが使用される。これらの方法
により得た金属粉末は空気に接すると急速酸化を生じ好
ましくない。従って徐酸化により表面に酸化物の層を形
成せしめ安定化する徐酸化の方法を用いる事が好まし
く、この方法には不活性ガス中に、金属粉末を有機溶剤
に浸漬せしめた後、溶剤を空気中で蒸発乾燥する方法、
不活性ガス中に、酸素分圧の低い酸素と不活性ガスの混
合ガスを通じて酸素分圧を徐々に増して行き、最終的に
空気を流す方法などがある。

【００１７】最上層強磁性合金粉末の抗磁力は６００Oe
〜５０００Oeが好ましく、特に１０００Oe〜２５００Oe
が好ましい。約５９０Oe以下は短波長領域の電磁変換特
性が低下して好ましくなく、約５０１０Oe以上は通常の
ヘッドでは記録できなくなるので好ましくない。又、Ｂ
ＥＴ法による比表面積は４０m²/g以上、平均長軸径は
０．２５μｍ以下、針状比１２以下が好ましく結晶子サイ
ス゛は１５０〜３００オンク゛ストロームが好ましい。上記の条件
外ではノイズが高くなり、Ｃ／Ｎが低下して好ましくな
い。更に飽和磁化：σSは１００〜１６０emu/gが好まし
い。最上層の厚みは１μｍ以下が好ましく、特に０．８
μｍ以下が好ましい。最上層の厚さが約１．１μｍ以上
では重層の効果が小さくなるので好ましくない。

【００１８】更に本発明では、研磨材を使用する事が好
ましい。使用する研磨材は特に限定はしないが、モース
硬度６以上のものであり、８以上のものが好ましい。例
えば、ＭｇＯ（モース硬度６）、Ｃｒ₂Ｏ₃（モース硬度
８．５）、α−Ａｌ₂Ｏ₃（モース硬度９）、γ−Ａｌ₂
Ｏ₃（モース硬度７〜８）、ＳｉＣ（α叉はβ、モース
硬度９．５）等が挙げられる。粒子径は０．０１〜１．
５０μｍが良く、好ましくは０．１〜０．８μｍであ
る。研磨材の含有量は強磁性粉末１００重量部に対して
０．３〜１０重量部が好ましくより好ましくは０．５〜
５重量部である。必要により種類、粒子径の異なるもの
を混合して使用しても差支えない。上記研磨材は特に
上層磁性層に使用される事が好ましい。

【００１９】磁性層の帯電性を下げる手段としては、
前述のごとく磁性層にカーボンブラックを添加し磁性
層の電気抵抗を下げる方法がある。但し、カーボンブラ
ックは非磁性粉末であり添加量を多くすると磁気特性が
低下し、電磁変換特性が低下する。しかし、重層磁性層
の場合は、下層無機粉末層のみに添加量を多くし、上
層磁性層の添加は必要最小限または、添加しない事に
より電磁変換特性の低下を防ぎ、帯電性を下げることと
の両立が可能となる。本発明に使用されるカーボンブラ
ックは、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用
ブラック、アセチレンブラック等を用いる事が出来る。
本発明に使用されるカーボンブラックの平均粒子サイズ
は、５〜１００ｍμが望ましく、更に望ましくは、５〜
５０ｍμである。１００ｍμ以上では、表面電気抵抗を
下げる効果が不十分である。また、カーボンブラックの
添加量は、強磁性粉末に対し５〜５０wt％が好ましい。
５wt％未満では、表面電気抵抗を下げる効果が不十分で
あり、５０wt％より多ければ電磁変換特性の劣化が起き
る。これらカーボンブラックの市販されている商品名と
してはキャボット社製バルカンＸＣ−７２、ＢＰ９０
５、ＢＰ８００，コロンビアカーボン製コンダクテッ
クスＳＣ、旭カーボン製旭＃５０、＃５５、＃７０、
＃８０、三菱化成製９５０Ｂ、３２５０Ｂ、６５０Ｂ
等がある。

【００２０】本発明で使用される磁性塗料を製造する為
の結合剤溶液は、樹脂成分と溶剤、そして更に必要に応
じて潤滑剤等を含有する結合剤溶液である。樹脂成分
は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、叉は反応
型樹脂やこれらの混合物が使用される。樹脂成分の例と
しては、塩化ビニル共重合体（例：塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリル酸共
重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、エポキシ基が導入された塩化ビニル系共重
合体）、ニトロセルロース樹脂等のセルロース誘導体、
アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂）を
挙げる事が出来る。これらの樹脂には−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ₃Ｎａ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₂Ｎａ、−ＰＯ₃ Ｎａ₂、
−ＯＰＯ ₃Ｈ₂等の極性基を含むことが好ましい。また、
硬化剤を使用する場合、通常は、ポリイソシアネート化
合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物は、通常
ポリウレタン系樹脂等の硬化成分として使用されるもの
の中から選択される。又、電子線照射による硬化処理を
行う場合には、反応性二重結合を有する化合物（例、ウ
レタンアクリレート）を使用する事が出来る。

【００２１】磁性塗料の製造に用いられる溶媒の例とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、エチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル類；エ
ーテル、グリコールジメチルエーテル、ジオキサン等の
エーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
系の炭化水素類；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等を挙げる
事ができ、これらの溶媒は単独または混合して用いる事
が出来る。特に好ましくは、ケトン類などの極性溶媒も
しくは極性溶媒を含む溶媒である。

【００２２】磁性塗料の製造に際しては、強磁性粉末を
バインダー溶液とともに均一に混練、分散する。この混
練、分散は、二本ロールミル、三本ロールニル、オープ
ンニーダー、加圧ニーダー、連続ニーダー等を用いて前
分散し、次いでサンドグラインダー、ボールミル等で後
分散する方法が一般に使用される。磁性塗料中には、公
知技術に従って、潤滑剤、分散剤、などの各種の添加剤
のうち任意のものを目的に応じて添加してもよいことは
勿論である。

【００２３】磁性塗料を塗布する方法としては、エアー
ドクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押し
出しコート、エアーナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、トランスファーロー
ルコート、グラビアコート、キスコート、キャストコー
ト、スプレイコート、スピンコートその他の方法が利用
出来る。塗布方法の詳細については（株）総合技術セン
タ−発行の「最新コ−テイング技術」を参考にすること
ができる。特に二層構成の磁気記録媒体を塗布する装
置、方法の例としては特公平１−４６１８６号公報、特
開昭６２−９５１７４号公報、特開昭６３−８８０８０
号公報、特開昭６０−２３８１７９号公報、特開平１−
２３６９６８号公報、特開平２−１７９７１号公報、特
開平２−２６５６７号公報、特開平２−１７４９６５号
公報、特開平２−２６５６７２号公報、に記載されてい
るようなエクストリュウジョン塗布方法が好ましい。こ
れまでに本発明の磁気記録媒体の製造方法を、上下二層
系について述べてきたが、上記指定の性質を保持する二
層の層を含む限り、磁性層は全体として二層以上であ
っても良い。この様な方法により、支持体上に塗布され
た磁性層は必要により層中の強磁性粉末を乾燥しなが
ら、所望の方向に配向させる処理を施した後、形成した
磁性層を乾燥する。この時の支持体の搬送速度は通常１
０ｍ／分〜１０００ｍ／分で行われ、乾燥温度が２０℃
〜１３０℃で制御される。又必要により表面平滑化加工
を施したり、所望の形状に裁断したりして本発明の磁気
記録媒体を製造する。これらの製造方法はフィラ−の表
面処理、混練、分散、塗布、熱処理、カレンダ−、放射
線照射（ＥＢ）処理、表面研磨処理、裁断の工程を連続
して行うことが好ましい。また必要に応じていくつかの
工程に分けることができる。これらの工程に於いては、
温度、湿度が制御され、温度は１０℃〜１３０℃、湿度
は空気中の水分量で表わすと、５〜２０ｍｇ／ｍ³であ
る。

【００２４】

【実施例】次に、本発明の実施例を示す。なお、実施例
中の「部」との表示は、「重量部」を示すものである。

【００２５】実施例１下層用塗布液強磁性粉末Ｃｏ−γＦｅＯx（X=１．３７、Hc=８００Oe ＳBET=33m²/g）１００部結合剤塩化ビニル共重合体（ＭＲ−１１０：エポキシ基、−SO₃Na基含有日本ゼオン（株）製）１０部ポリウレタン（ＵＲ−８３００：−SO₃Na基含有東洋紡（株）製）５部硬化剤ポリイソシアネート（コロネートＬ−７５：日本ホ゜リウレタン（株）製）５部添加剤カーボンブラック（コンタ゛クテクスＳＣ：平均粒子サイズ２０ｍμ コロンビアカーボン（株）製）１０部ステアリン酸（工業用）０.２部溶剤シクロヘキサノン５０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部

【００２６】上層用塗布液強磁性粉末 Fe-Ni合金粉末（Hc=１６００Oe 、ＳBet=４０m²/g）１００部結合剤塩化ビニル共重合体（ＭＲ−１１０：エポキシ基、−SO₃Na基含有日本ゼオン（株）製）１０部ポリウレタン（ＵＲ−８３００：−SO₃Na基含有東洋紡（株）製）５部硬化剤ポリイソシアネート（コロネートＬ−７５：日本ホ゜リウレタン（株）製）５部添加剤カーボンブラック（旭カーボン＃５０：平均粒子サイズ９０ｍμ 旭カーボン製）０．５部ステアリン酸（工業用）０.２部溶剤シクロヘキサノン５０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部

【００２７】上記組成物をオープンニーダーで混練後、
サンドミルにて分散して下層用塗布液、上層用塗布液を
得た。得られた塗布液をポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（Ａ）の表面に塗布して、磁場配向処理、乾燥、
及びスーパーカレンダー処理を行い８ｍｍ幅にスリット
してビデオテープを作成した。

【００２８】ポリエチレンテレフタレート（Ａ）は二層
構成であり磁性層塗布面はＲａ＝６．０nmであり反対
面はＲａ＝１５nmのものを使用した。厚み比は９／１と
した。このように磁性層の塗布面と反対側の支持体の層
中に帯電防止処理を施し、表面電気抵抗＝１×１０¹¹
Ω/sqのものを使用した。帯電防止剤は下記の割合で添
加した。テレフタル酸ジメチル１００重量部エチレングリコ−ル６０重量部ポリエチレングリコ−ル２重量部ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重量部支持体層の厚みは帯電防止が施されていない層と帯電防
止が施されている層の割合が９／１とした。

【００２９】実施例２実施例１の上層磁性層の強磁性合金粉末として比表面積
が５０ｍ²／ｇの強磁性合金粉末を使用し、２．５μｍ
の厚さの単層で塗布した以外は、実施例１と同様に塗布
した。

【００３０】実施例３実施例１の上層磁性層の強磁性合金粉末として比表面積
が６０ｍ²／ｇの強磁性合金粉末を使用し、支持体層の
厚みは帯電防止が施されていない層と帯電防止が施され
ている層の割合が７／３とした以外は実施例１と同様に
処理した。

【００３１】実施例４実施例１の上層磁性層の強磁性合金粉末として比表面積
が７０ｍ²／ｇの強磁性合金粉末を使用し、支持体層の
厚みは帯電防止が施されていない層と帯電防止が施され
ている層の割合が５／５とした以外は実施例１と同様に
処理した。

【００３２】実施例５実施例１の下層液のＣｏ−γＦｅＯxの代わりに３５mμ
（４０m²/g）のＴｉＯ₂を使用した以外は実施例１と同
様に処理した。

【００３３】実施例６実施例１の下層液のＣｏ−γＦｅＯxの代わりに５０m²/
g（針状比＝1/8）の針状のα−Ｆｅ₂Ｏ₃を使用した以外
は実施例１と同様に処理した。

【００３４】実施例７実施例１の上層磁性層の強磁性合金粉末の代わりにＢａ
フェライトを使用し、支持体層の厚みは帯電防止が施さ
れていない層と帯電防止が施されている層の割合が８／
２とした以外は実施例１と同様に処理した。

【００３５】実施例８、９実施例１の上層磁性層の強磁性合金粉末として比表面積
が５０ｍ²／ｇの強磁性合金粉末を使用し、カレンダ−
処理温度を変えて磁性層の表面性を変えた以外は、実施
例１と同様に塗布した。

【００３６】実施例１０実施例１の上層磁性層の強磁性合金粉末として比表面積
が６０ｍ²／ｇの強磁性合金粉末を使用し、支持体層の
厚みは帯電防止が施されていない層と帯電防止が施され
ている層の割合が３／７とした以外は実施例１と同様に
処理した。

【００３７】比較例１実施例１の上層磁性層の強磁性合金粉末として比表面積
が６０ｍ²／ｇの強磁性合金粉末を使用し、支持体層は
帯電防止が施されていない層のみにした以外は実施例１
と同様に処理した。

【００３８】実施例１１、比較例２実施例１の上層磁性層の強磁性合金粉末として比表面積
が５０ｍ²／ｇの強磁性合金粉末を使用し、カレンダ−
処理温度を変えて磁性層の表面性を変えた以外は、実施
例１と同様に塗布した。

【００３９】比較例３、４、５実施例１の上層磁性層の強磁性合金粉末として比表面積
が５０ｍ²／ｇの強磁性合金粉末を使用し、支持体層の
磁性層側と反対面側の支持体層中のフィラ−のサイズと
量を変え、表面粗さを３ｎｍ、３５ｎｍ、４５ｎｍのも
のを使用した以外は、実施例１と同様に塗布した。

【００４０】測定条件表面電気抵抗：デジタル表面電気抵抗メーターＴＲ−８
６１１Ａ（タケダ理研（株）製を用いて、測定環境が２
３℃７０％ＲＨで測定した。

【００４１】表面粗さ：非接触式表面粗さ計（ＷＹＫＯ
(株)製ＴＯＰＯ３Ｄ）を使用し、ＭＩＲＡＵ法でサンプ
ル（実施例５〜１３、比較例４〜９）を２５０×２５０
ｎｍ ²の領域に対し、中心線平均粗さ（ｎｍ）を測定し
た。

【００４２】ＶＴＲ走行後の擦り傷：実施例、比較例で
作ったサンプルを８ｍｍ幅にスリットし８ｍｍビデオカ
セット用ハーフに組み込み８ｍｍ用ＶＴＲ（ＦＵＪＩＸ
−Ｍ６）で５００パス繰り返し走行を行い、走行後のテ
ープ表面（前記磁性層を設けた面と反対側の非磁性支持
体の表面）の観察を１〜４００倍に顕微鏡を使い拡大し
て観察した。良好（擦傷が殆どない）・・・○ やや良好・・・△ 悪い・・・×

【００４３】ＶＴＲ走行後のガイドの汚れ：実施例、比
較例で作ったサンプルを８ｍｍ幅にスリットし８ｍｍビ
デオカセット用ハーフに組み込み８ｍｍ用ビデオテープ
レコーダー（ＦＵＪＩＸ−Ｍ６）で５００パス繰り返し
走行を行い、走行後のＶＴＲ内の固定ガイドの汚れとテ
ープ表面（前記磁性層を設けた面と反対側の非磁性支持
体の表面）に付着した汚れを観察した。良好（汚れが殆どない）・・・○ やや良好・・・△ 悪い・・・×

【００４４】繰り返し走行後のドロップアウト：上記１
００パス繰り返し走行後のドロップアウトを８ｍｍビデ
オテープレコーダ−ＳＯＮＹ製Ｖ−Ｓ９００とＳＨＩＢ
ＡＳＯＫＵＶＨＯ１ＢＺドロップアウトカウンタ−を
使用し１５μS、−１０dBの条件で測定した。良好・・・○ ２０ケ／minより少やや良好・・・△ ２０〜１００ケ／min 悪い・・・× １００ケ／minより多

【００４５】電磁変換特性：８ｍｍビデオテープレコー
ダーＳＯＮＹ製Ｖ−Ｓ９００とＨＥＷＬＥＴＴ・ＰＡＣ
ＫＡＲＤ製３５８５ＡＳＰＥＣＴＲＵＭＡＮＡＬＹ
ＺＥＲを使用し記録周波数７ＭＨzの出力レベルを測定
した。出力レベルは８mmスタンタ゛ート゛テープ（FUJI−SAG、P
6-120 ）を０ｄＢとした相対値で示した。上述の評価方法により得られた結果を表１に示した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】表１の結果より明らかなように本発明の実
施例１〜実施例１２はＶＴＲ走行時のガイドの汚れ、擦
傷が良好であるとともに、１００パス走行後のドロップ
アウトが少なく、出力も高い磁気記録媒体であることが
わかった。

【００４９】

【発明の効果】以上説明したように非磁性支持体の一面
に強磁性粉末を含む磁性層を有する磁気記録媒体に於て
前記磁気記録媒体の磁性層表面の表面粗さが２〜１０ｎ
ｍであり、前記非磁性支持体は複数の層からなり、前記
複数の層の内の少なくとも一層には帯電防止剤を含み、
前記磁性層を設けた面と反対側の非磁性支持体の表面の
表面粗さが５〜３０ｎｍであること、特に前記帯電防止
剤が（１）ポリアルキレングリコ−ル、（２）スルフォ
ン酸金属塩誘導体、（３）芳香族アミンおよび／または
そのアンモニウム塩の内の少なくとも１種類であること
によって電磁変換特性に優れ、バック面摩擦係数が低
く、繰り返し走行により擦傷、摩耗粉の発生が少なくテ
ープの帯電性が低く、粉塵等がテープに付着する事によ
り発生するドロップアウトが少ない磁気記録媒体が得ら
れ、特に記録密度が高く信頼性の高い磁気記録媒体が得
られる。

フロントページの続き (72)発明者花井和子神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者日比野信郎神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体の一面に強磁性粉末を含む
磁性層を有する磁気記録媒体に於て前記磁気記録媒体の
磁性層表面の表面粗さが２〜１０ｎｍであり、前記非磁
性支持体は複数の層からなり、前記複数の層の内の少な
くとも一層には帯電防止剤を含み、前記磁性層を設けた
面と反対側の非磁性支持体の表面の表面粗さが５〜３０
ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記帯電防止剤が以下の（１）〜（３）
の内の少なくとも１種類であることを特徴とする請求項
１記載の磁気記録媒体。（１）ポリアルキレングリコ−ル（２）スルフォン酸金属塩誘導体（３）芳香族アミンおよび／またはそのアンモニウム塩
【請求項３】非磁性支持体の一面に無機粉末とカ−ボ
ンブラックを含む下層を有し、その上に強磁性粉末を含
む磁性層を有する磁気記録媒体に於て前記磁気記録媒体
の磁性層表面の表面粗さが２〜１０ｎｍであり、前記非
磁性支持体は複数の層からなり、前記複数の層の内の少
なくとも一層には帯電防止剤を含み、前記磁性層を設け
た面と反対側の非磁性支持体の表面の表面粗さが５〜３
０ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項４】前記帯電防止剤が前記の（１）〜（３）
の内の少なくとも１種類であり、かつ前記強磁性粉末は
強磁性合金粉末であることを特徴とする請求項３記載の
磁気記録媒体。