JPH06330067A

JPH06330067A - 水溶性金属加工油

Info

Publication number: JPH06330067A
Application number: JP14856593A
Authority: JP
Inventors: Masaharu Fuchigami; 正晴淵上; Tsuyoshi Ikeda; 強池田; Shigeki Matsunaga; 茂樹松永; Kyoji Takahashi; 恭二高橋
Original assignee: Yushiro Chemical Industry Co Ltd; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: Yushiro Chemical Industry Co Ltd; DIC Corp
Priority date: 1993-05-26
Filing date: 1993-05-26
Publication date: 1994-11-29

Abstract

(57)【要約】【目的】安全、且つ、経済的で、優れた防腐・殺菌
効果を長く維持できる水溶性金属加工油を提供する。【構成】（Ａ）油溶性カルボン酸銀塩、（Ｂ）油溶性
アルキル硫酸エステル銀塩及び（Ｃ）油溶性スルホン酸
銀塩よりなる群より選ばれる１種又は２種以上の銀塩を
含有することを特徴とする。また、上記水溶性金属加工
油全体を１００重量部とした場合に、上記銀塩の含有量
が、０．０１〜１０重量部であるのが好ましい。本発明
の金属加工油は、防腐・殺菌性に優れるため、長時間の
使用に際しても、微生物による劣化、ひいては腐敗を有
効に防止でき、これに伴い腐敗臭の発生が防止できると
共に、加工油の品質を長く維持することができる。更
に、本加工油においては、従来から用いられている防腐
剤を併用する必要がないため、作業者の安全衛生が確保
されると共に、加工油の低廉化を図ることもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水溶性金属加工油に関
し、更に詳しくは、微生物による劣化が少なく、且つ、
潤滑性能に優れた水溶性金属加工油に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、水溶性金属性加工油として
は、例えば、鉱物油、塩素化パラフィン、硫化脂肪油、
塩素化脂肪油、ポリスルフィド、鉛石鹸等を所定の界面
活性剤（例えば、オレイン酸、トリエタノールアミン
等）で乳化、分散、可溶化した原液（以下、「金属加工
油原液」という。）に、腐敗防止のための防腐・殺菌剤
（ホルマリン放出型防腐剤、ベンゾチアゾリン等）を所
定量だけ添加したものが多く用いられている。しかし、
この様な防腐・殺菌剤は、一般に高価であり、また添加
量が多い場合には皮膚に対する刺激性が問題となり、更
に長時間使用すると耐薬品性をもった菌が多くなるため
に十分な効果が得られないという問題点を有している。
一方、この様な防腐・殺菌作用を有する金属化合物とし
ては、銅、銀、金、水銀、コバルト、セレン等の化合物
が知られている。具体的には、特開昭５３−３０６０
８号公報、特開昭５９−１４７０９３号公報、特開昭５
９−２２１３８９号公報、特公昭６３−１７８７９号公
報等に示す銅化合物とか、特公昭６０−６９９０号公
報等に示す水銀、セレン若しくはコバルトの化合物が知
られている。更に、銀化合物としては、硝酸銀等の水
溶性無機銀化合物やこの様な水溶性無機銀化合物をセラ
ミック等と混成したもの等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の銅化
合物及びの水溶性無機銀化合物等は、良好な防腐・殺
菌効果を示すものの、原液や水に添加した場合に青緑色
等に変色したり、実際の製造ラインで使用した場合に
は、これらの化合物が鉄塩と置換してしまい防腐・殺菌
効果が消滅してしまうという欠点がある。また、上記
の水銀、セレン化合物等では、毒性が強い為、水溶性金
属加工油へ添加するのは好ましくない。更に、上記の
銀化合物は、良好な防腐・殺菌効果を示すものの、無機
化合物のため金属加工油原液中に均一に溶解、分散し難
い等の問題がある。以上の様に、安全で且つ経済的で、
優れた防腐・殺菌効果を長く維持できる水溶性金属加工
油は、未だ見出されていないのが実情である。

【０００４】本発明は、上記観点に鑑みなされたもので
あり、上記要求性能を全て満足した水溶性金属加工油を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、水溶性金
属加工油（以下、「金属加工油」という。）の微生物劣
化を防止するために、特に防腐・殺菌物質についての研
究を重ねた結果、金属加工油原液に所定の銀塩類を含有
させることによって、前記従来の欠点を解決できるとの
新たな知見を得て、本発明を完成するに至ったのであ
る。即ち、本第１発明の金属加工油は、（Ａ）油溶性カ
ルボン酸銀塩、（Ｂ）油溶性アルキル硫酸エステル銀塩
及び（Ｃ）油溶性スルホン酸銀塩よりなる群より選ばれ
る１種又は２種以上の銀塩を含有することを特徴とす
る。

【０００６】上記の如く、「油溶性」の銀塩を含有させ
るのは、金属加工油原液に安定した状態で添加できると
共に、防腐・殺菌効果を長く維持できるからである。
尚、一般に、上記各銀塩が油溶性を示すためには、それ
らが炭素数６〜２０程度の有機酸塩であることが必要で
ある。本発明において、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各銀塩を
添加する「金属加工油原液」の種類、組成等は、特に限
定されない。例えば、鉱物油（スピンドル油、マシン油
等）、油脂（動植物油等）、合成潤滑剤（高級脂肪酸、
高級アルコール等）等の基油に、極圧添加剤（塩素系極
圧添加剤、硫黄系極圧添加剤、リン系極圧添加剤）、油
性向上剤（油脂、エステル等）、防錆剤（ソルビタンモ
ノオレート、石油スルホン酸塩等）、消泡剤（シリコー
ンオイル等）、界面活性剤（オレイン酸ナトリウム、石
油スルホン酸ナトリウム、ソルビタンの脂肪酸エステル
等）等を必要に応じて適宜添加したもの等を挙げること
ができる。

【０００７】また、本第２発明に示す様に、上記水溶性
金属加工油全体を１００重量部（以下、「部」とい
う。）とした場合に、上記銀塩の含有量が、０．０１〜
１０部であるのが好ましい。即ち、本発明の金属加工油
は、通常、水に希釈されて用いられるが、その水希釈液
中の上記銀塩類の濃度は、１〜１０００ｐｐｍの範囲に
あるのが好ましい。１ｐｐｍ未満では殺菌効果が低く、
１０００ｐｐｍ越えてもそれ以上の殺菌効果は望めず不
経済であると共に、金属加工油原液の安定性が低下する
からである。そして、金属加工油の希釈倍率は、通常、
約１０〜１００倍程度であるから、上記銀塩類の添加量
は、金属加工油全体を１００部とした場合に、０．０１
〜１０部の範囲（この場合、上記１〜１０００ｐｐｍに
相当する。）にあることが好ましいからである。

【０００８】上記銀塩類の合成方法としては、例えば、
下記の複分解法を挙げることができる。例えば、カルボ
ン酸銀塩の場合には、先ず、カルボン酸のアルカリ金属
塩若しくはアルカノールアミン塩の水溶液（同水溶液全
体を１００部とした場合に、アルカリ金属塩等を５〜１
０部の割合で含有）を調製する。次いで、この水溶液を
攪拌しながら硝酸銀水溶液を等モル量添加することによ
って、銀塩を析出させる。更に、水層に溶剤を加えて銀
塩を抽出して回収するとカルボン酸銀塩が得られる。
尚、その他の銀塩も同様にして合成することができる。

【０００９】また、上記硝酸銀、硫酸銀を添加する場合
には、液安定性の面からアニオン系界面活性剤を等モル
以上併用するのが好ましい。このアニオン系界面活性剤
としては、ステアリン酸、オレイン酸、重合リシノレ
イン酸、ラウリン酸、カプリル酸、ナフテン酸、安息香
酸等とアルカリ金属若しくはアルカノールアミン等との
脂肪酸石鹸、ロート油、アルキルベンゼンスルホン
酸塩又はアルキルエーテルスルホン酸塩等が挙げられ
る。更に、この様にして合成された銀塩を金属加工油原
液中に添加して加熱溶解すれば、本発明の金属加工油が
製造できる。

【００１０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。（１）金属加工油の調製本実施例（及び比較例）において、表１及び２に示す各
組成を有する金属加工油を調製した。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】尚、各表中における組成を示す数値の表示
は「部」を示す。また、同表中の「鉱物油」はスピンド
ル油を、同表中の「ナフテン酸」は大和油脂株式会社製
のものを、同表中の「石油スルホネート」は石油スルホ
ン酸ナトリウム（商品名；「スルフォール４６５」、松
村石油化学株式会社製、分子量；４２０）を、同表中の
「ロート油銀塩」（アルキル硫酸エステル銀塩）はユシ
ロ化学工業株式会社製のものを示す。また、同表中の
「ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル」は、エ
チレンオキシドの９モル付加物を示す。更に、表１中の
実施例１１では、油溶性銀塩を、同実施例に示す組成中
の「硝酸銀」と、「オレイン酸」及び「トリエタノール
アミン」が反応して生ずるオレイン酸銀として含有して
いる。また、表２中の「防腐剤Ａ」はホルマリン放出型
防腐剤（商品名；「グロタン」、三菱石油株式会社製）
を、「防腐剤Ｂ」はベンゾイソチアゾリン（商品名；
「プロキセルＣＲＬ、セネガ株式会社製）をそれぞれ示
す。更に、同表中の比較例５は、無機銀化合物（硝酸
銀）を用いたものである。そして、実施例及び比較例の
各金属加工油は、上記各組成成分を配合した後、約７０
℃に加熱して均一に溶解させたものである。

【００１４】（２）性能試験とその評価性能試験本発明に係わる金属加工油の性能を明らかにするため
に、以下の性能試験を行った。先ず、実施例１〜１１及
び比較例１〜５の金属加工油を水により、２０倍に希釈
した（即ち、５％の水溶液とした）。尚、上記表１中に
併記した「銀塩の濃度（ｐｐｍ）」は、この希釈液中で
の濃度である。次いで、この水溶液３００ｍｌを、５０
０ｍｌ容の三角フラスコに採り、リン酸一水素二カリウ
ムを５０ｐｐｍ、塩化アンモニウムを５０ｐｐｍの濃度
になる様に添加し、各試料液を作製した。更に、各試料
液に対して、腐敗エマルション（生菌数；５×１０⁷個
／ｍｌ）を３ｃｃずつ添加（試料液全体を１００部とし
た場合に、約３部の腐敗エマルションを添加）して、３
７℃で３日間振盪培養し、生菌数を測定した。尚、この
生菌数の測定は、普通寒天培地を用いてプレートカウン
ト法により行った。そして、各試料液に対して、１週間
に一度の割合にて、上記と同様の腐敗エマルションを同
量ずつだけ加え、上記と同様の条件（３７℃で３日間振
盪培養）の下で、生菌数の測定を行った。

【００１５】性能評価以上の各性能試験の結果を表３に示す。

【００１６】

【表３】

【００１７】同表によれば、本発明の油溶性銀塩（Ｃ₁₀
以上のカルボン酸銀塩、スルホン酸銀塩、アルキル硫酸
エステル銀塩）を含有しない比較例１〜４の試料液で
は、試験開始より３〜１７日という短期間の間に、生菌
数がかなりの勢いで増加した。また、無機銀化合物（硝
酸銀）を用いた比較例５の試料液では、良好な殺菌性を
示したが、液が褐色化し外観上の問題がある。更に、比
較例５の試料液では、金属加工油原液中に均一に溶解、
分散しなかった。また、各比較例の試料液においては、
生菌数の増加と共に腐敗臭が強くなった。これに対し
て、実施例に係わる試料液では、銀塩の含有量がやや少
ない実施例２〜４において、試験開始より３１〜４５日
経過後に、生菌数が若干の増加し、やや腐敗臭を感じた
が、使用上支障を来すものではなかった。また、その他
の実施例においては、試験開始より４５日経過後におい
ても低い生菌数の値を示し、防腐・殺菌性に優れている
ことを示した。尚、本発明においては、前記具体的実施
例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の
範囲内で種々変更した実施例とすることができる。

【００１８】

【発明の効果】本発明の水溶性金属加工油は、防腐・殺
菌性に優れるため、長時間の使用に際しても、微生物に
よる劣化を有効に防止したり、低く抑制できる。従っ
て、本水溶性金属加工油では、腐敗が有効に防止（若し
くは抑制）でき、これに伴い悪臭（腐敗臭）の発生が防
止（若しくは抑制）できると共に、加工油の品質を長く
維持することができる。更に、本加工油においては、従
来から用いられている防腐剤を併用する必要がないた
め、作業者の安全衛生が確保されると共に、加工油の低
廉化を図ることもできる。また、油溶性銀塩を用いるの
で、これが金属加工油中にて安定して存在すると共に、
金属加工油が変色することもない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｎ 30:16 40:20 (72)発明者松永茂樹茨城県鹿島郡神栖町知手120−１ (72)発明者高橋恭二茨城県鹿島郡神栖町知手120−１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）油溶性カルボン酸銀塩、（Ｂ）油
溶性アルキル硫酸エステル銀塩及び（Ｃ）油溶性スルホ
ン酸銀塩よりなる群より選ばれる１種又は２種以上の銀
塩を含有することを特徴とする水溶性金属加工油。
【請求項２】上記水溶性金属加工油全体を１００重量
部とした場合に、上記銀塩の含有量が、０．０１〜１０
重量部である請求項１記載の水溶性金属加工油。