JPH06329734A - 二工程重合の共重合体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 顔料、革、織物用、紙等の各種材料の被覆、
接着結合用の粘着性、凝集性ともに良好な共重合体を提
供する。 【構成】 a)50〜100重量%の少くとも1種のC
1 〜C16アルキル(メタ)アクリレート、 b)0〜40重量%の少くとも1種の炭素原子20以下
のビニル芳香族炭化水素、 c)0〜30重量%の少くとも1種の炭素原子8以下の
脂肪族ジオレフィン類、 d)0〜40重量%の少くとも1種のその他のモノマ
ー、 からの1−99重量%のモノマー混合物A)を重合(第
一工程)し、引続きA)から得られる重合体の存在下で
50〜100重量%の少くとも夫々1種のモノマーb)
とモノマーc)の混合物、0〜40重量%の少くとも1
種のモノマーa)と0〜40重量%の少くとも1種のモ
ノマーd)からの1−99重量%のモノマー混合物B)
を重合(第二工程)して得られる共重合体。
接着結合用の粘着性、凝集性ともに良好な共重合体を提
供する。 【構成】 a)50〜100重量%の少くとも1種のC
1 〜C16アルキル(メタ)アクリレート、 b)0〜40重量%の少くとも1種の炭素原子20以下
のビニル芳香族炭化水素、 c)0〜30重量%の少くとも1種の炭素原子8以下の
脂肪族ジオレフィン類、 d)0〜40重量%の少くとも1種のその他のモノマ
ー、 からの1−99重量%のモノマー混合物A)を重合(第
一工程)し、引続きA)から得られる重合体の存在下で
50〜100重量%の少くとも夫々1種のモノマーb)
とモノマーc)の混合物、0〜40重量%の少くとも1
種のモノマーa)と0〜40重量%の少くとも1種のモ
ノマーd)からの1−99重量%のモノマー混合物B)
を重合(第二工程)して得られる共重合体。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は接着剤や被覆層に含まれ
る少くとも二段階で合成される共重合体の創造に関す
る。
る少くとも二段階で合成される共重合体の創造に関す
る。
【0002】
【従来の技術】例えば粘着剤のように接着物質として、
更には被膜層形成に用いられる場合の共重合体には、何
よりも良好な表面への接着性(粘着)と良好な内面固着
性(凝集)とが、例えば最も強固な張付結合を達成させ
るのに要求される。これらの双方の要求を同じ様に充足
させることは殆んど不能であり、多くの場合例えば凝集
を良くすると粘着は悪くなる。従って当業界では例えば
分子量を増加させて凝集性を高めると、一方に於いて粘
着性は同時に相当して良くはならずより低下することが
知られている。接着物質の重合体ベースとしては共重合
体としてのポリアクリレートもスチロールやブタジエン
のベースと並んで用いられている。粘着性改善には今で
も一般にはいわゆる粘着形成樹脂(Tackifie
r)が添加される。
更には被膜層形成に用いられる場合の共重合体には、何
よりも良好な表面への接着性(粘着)と良好な内面固着
性(凝集)とが、例えば最も強固な張付結合を達成させ
るのに要求される。これらの双方の要求を同じ様に充足
させることは殆んど不能であり、多くの場合例えば凝集
を良くすると粘着は悪くなる。従って当業界では例えば
分子量を増加させて凝集性を高めると、一方に於いて粘
着性は同時に相当して良くはならずより低下することが
知られている。接着物質の重合体ベースとしては共重合
体としてのポリアクリレートもスチロールやブタジエン
のベースと並んで用いられている。粘着性改善には今で
も一般にはいわゆる粘着形成樹脂(Tackifie
r)が添加される。
【0003】米国特許4438232号によりスチロー
ル、ブタジエン及びアルキルアクリレートからの共重合
体ベースが知られている。この共重合体は良好な粘着性
と同時に改善された凝集性を示す筈である。この共重合
体の粘着性、凝集性はしかしながら未だ実用には更に多
くの改善を要する。
ル、ブタジエン及びアルキルアクリレートからの共重合
体ベースが知られている。この共重合体は良好な粘着性
と同時に改善された凝集性を示す筈である。この共重合
体の粘着性、凝集性はしかしながら未だ実用には更に多
くの改善を要する。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従って接着物
質として利用して良好な粘着性と良好な凝集性とを示す
共重合体を見出すことをその課題とする。
質として利用して良好な粘着性と良好な凝集性とを示す
共重合体を見出すことをその課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の課題に対して粘
着物質、被覆膜形成、又は結合形成に用いられる一定の
少くとも二段階の共重合体が見出された。
着物質、被覆膜形成、又は結合形成に用いられる一定の
少くとも二段階の共重合体が見出された。
【0006】本発明は第一工程をa)50〜100重量
%の少くとも1種のC1 〜C16アルキル(メタ)アクリ
レート、b)0〜40重量%の少くとも1種のC原子2
0以下のビニル芳香族炭化水素、c)0〜30重量%の
少くとも1種のC原子8以下の脂肪族ジオレフィン類、
d)0〜40重量%の少くとも1種の他のモノマー[但
しb)とc)の重量和は最高49重量%]からの1〜9
9重量%のモノマー混合物A)を重合し(第一工程)、
引続きA)から得られた重合体の存在下で、50〜10
0重量%の少くとも夫々モノマーb)とc)からの混合
物、0〜40重量%の少くとも1種のモノマーa)と0
〜40重量%の少くとも1種のモノマーd)からの1〜
99重量%のモノマー混合物B)を重合して(第二工
程)得られる共重合体を提供する[但しモノマー混合物
A)とB)の重量%はA)+B)の和に対して適用され
る]。
%の少くとも1種のC1 〜C16アルキル(メタ)アクリ
レート、b)0〜40重量%の少くとも1種のC原子2
0以下のビニル芳香族炭化水素、c)0〜30重量%の
少くとも1種のC原子8以下の脂肪族ジオレフィン類、
d)0〜40重量%の少くとも1種の他のモノマー[但
しb)とc)の重量和は最高49重量%]からの1〜9
9重量%のモノマー混合物A)を重合し(第一工程)、
引続きA)から得られた重合体の存在下で、50〜10
0重量%の少くとも夫々モノマーb)とc)からの混合
物、0〜40重量%の少くとも1種のモノマーa)と0
〜40重量%の少くとも1種のモノマーd)からの1〜
99重量%のモノマー混合物B)を重合して(第二工
程)得られる共重合体を提供する[但しモノマー混合物
A)とB)の重量%はA)+B)の和に対して適用され
る]。
【0007】一定の共重合体は少くとも二段階の工程に
より、好ましくは二段階合成で導入される。第一段階で
はモノマー混合物A)が重合されるが、好ましくは70
〜100重量%の少くとも1種のモノマーa)、0〜1
0重量%の少くとも1種のモノマーb)、0〜5重量%
の少くとも1種のモノマーc)及び0〜30重量%の少
くとも1種のモノマーd)から成立している。特に好ま
しくはモノマー混合物A)は70〜100重量%の少く
とも1種のモノマーa)、0〜5重量%の少くとも1種
のモノマーb)及び0〜30重量%の少くとも1種のモ
ノマーd)から成る。第一段階で得られた重合体の存在
下で第二段階のモノマー混合物B)が重合される。第二
段階のモノマー混合物B)は好ましくは70〜100重
量%の少くとも夫々1種のモノマーb)とc)の混合
物、0〜10重量%の少くとも1種のモノマーa)及び
0〜30重量%の少くとも1種のモノマーd)から成
る。
より、好ましくは二段階合成で導入される。第一段階で
はモノマー混合物A)が重合されるが、好ましくは70
〜100重量%の少くとも1種のモノマーa)、0〜1
0重量%の少くとも1種のモノマーb)、0〜5重量%
の少くとも1種のモノマーc)及び0〜30重量%の少
くとも1種のモノマーd)から成立している。特に好ま
しくはモノマー混合物A)は70〜100重量%の少く
とも1種のモノマーa)、0〜5重量%の少くとも1種
のモノマーb)及び0〜30重量%の少くとも1種のモ
ノマーd)から成る。第一段階で得られた重合体の存在
下で第二段階のモノマー混合物B)が重合される。第二
段階のモノマー混合物B)は好ましくは70〜100重
量%の少くとも夫々1種のモノマーb)とc)の混合
物、0〜10重量%の少くとも1種のモノマーa)及び
0〜30重量%の少くとも1種のモノマーd)から成
る。
【0008】モノマー混合物B)のモノマーb)とc)
の重量比は好ましくは10:1〜1:10、更に好まし
くは1:0.5から1:5であり、1:1.5から1:
5までが最適である。
の重量比は好ましくは10:1〜1:10、更に好まし
くは1:0.5から1:5であり、1:1.5から1:
5までが最適である。
【0009】モノマー混合物A)の重量比率は好ましく
は2〜50重量%、特に好ましくは2〜20重量%であ
り、モノマー混合物B)の重量比率は好ましくは50〜
98重量%、特に好ましくは98〜80重量%であり、
比率はA)とB)の和に対して適用される。
は2〜50重量%、特に好ましくは2〜20重量%であ
り、モノマー混合物B)の重量比率は好ましくは50〜
98重量%、特に好ましくは98〜80重量%であり、
比率はA)とB)の和に対して適用される。
【0010】モノマーa)に対してC1 〜C8 アルキル
(メタ)アクリレートを使用するのが好ましい。例えば
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート、n、及びイソプロピル(メタ)アクリレート、n
−ブチル(メタ)アクリレート及び2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレートが用いられる。C1 〜C8 アルキ
ルアクリレートが最も好まれる。
(メタ)アクリレートを使用するのが好ましい。例えば
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート、n、及びイソプロピル(メタ)アクリレート、n
−ブチル(メタ)アクリレート及び2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレートが用いられる。C1 〜C8 アルキ
ルアクリレートが最も好まれる。
【0011】モノマーb)には例えばα−メチルスチロ
ール、p−メチルスチロール及び好ましくはスチロール
が良い。
ール、p−メチルスチロール及び好ましくはスチロール
が良い。
【0012】モノマーC)としてはイソプレン及び好ま
しくはブタジエンが知られている。更にモノマーd)に
は例えば(メタ)アクリルニトリル、C1 〜C16ヒドロ
キシアルキル(メタ)アクリレート、C原子1〜20含
有カルボン酸のビニルエーテル(ビニルアセテートのよ
うな)、マレイン酸無水物またはイタコン酸無水物のよ
うな好ましくはC原子4〜5の不飽和カルボン酸無水
物、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ま
たはフマル酸のような好ましくはC原子3〜5不飽和カ
ルボン酸を用いることができる。
しくはブタジエンが知られている。更にモノマーd)に
は例えば(メタ)アクリルニトリル、C1 〜C16ヒドロ
キシアルキル(メタ)アクリレート、C原子1〜20含
有カルボン酸のビニルエーテル(ビニルアセテートのよ
うな)、マレイン酸無水物またはイタコン酸無水物のよ
うな好ましくはC原子4〜5の不飽和カルボン酸無水
物、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ま
たはフマル酸のような好ましくはC原子3〜5不飽和カ
ルボン酸を用いることができる。
【0013】モノマーd)として殊に好まれるものは不
飽和カルボン酸である。
飽和カルボン酸である。
【0014】少くとも二段階の共重合は好ましくはエマ
ルション重合法により製造される。モノマー混合物A)
は第一工程でエマルション重合されそれにより相当重合
体の水性分散物が得られる。
ルション重合法により製造される。モノマー混合物A)
は第一工程でエマルション重合されそれにより相当重合
体の水性分散物が得られる。
【0015】モノマー混合物B)はこの水性分散物に対
して第二工程で與えられA)のように重合される。個々
の重合段階ではモノマー混合物A)及びB)は一度に添
加ないし付加してもよい。各段階のモノマーの付加はし
かし追加処理によってもよく場合によりモノマーの一部
を付加することが許容される。
して第二工程で與えられA)のように重合される。個々
の重合段階ではモノマー混合物A)及びB)は一度に添
加ないし付加してもよい。各段階のモノマーの付加はし
かし追加処理によってもよく場合によりモノマーの一部
を付加することが許容される。
【0016】モノマー混合物B)の重合はモノマー混合
物A)の重合に於いて残モノマー含量が好ましくは10
以下、更に好ましくは5以下、最も好ましくは1以下の
重量%になったとき開始される。
物A)の重合に於いて残モノマー含量が好ましくは10
以下、更に好ましくは5以下、最も好ましくは1以下の
重量%になったとき開始される。
【0017】個々の段階でのエマルション重合は通常水
溶性開始剤とエマルション化剤の存在下好ましくは30
〜95℃で実施される。好適な開始剤としては例えばナ
トリウム、カリウム及びアンモニウム過硫酸塩、三級ブ
チルヒドロ過酸化物、水溶性アゾ化合物又はレドックス
開始剤がある。
溶性開始剤とエマルション化剤の存在下好ましくは30
〜95℃で実施される。好適な開始剤としては例えばナ
トリウム、カリウム及びアンモニウム過硫酸塩、三級ブ
チルヒドロ過酸化物、水溶性アゾ化合物又はレドックス
開始剤がある。
【0018】エマルション化剤としては例えば長鎖脂肪
酸のアルカリ塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキル化アリルスルホン酸塩、又はアルキル化ビ
フェニルエーテルスルホン酸塩が用いられる。エマルシ
ョン化剤として更に広くアルキレン酸化物の置換化合
物、特に脂肪族アルコール、脂肪酸またはフェノール、
例えばアルキルフェノールと置換したエチレン又はプロ
ピレン酸化物を用いることは考慮してよい。
酸のアルカリ塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキル化アリルスルホン酸塩、又はアルキル化ビ
フェニルエーテルスルホン酸塩が用いられる。エマルシ
ョン化剤として更に広くアルキレン酸化物の置換化合
物、特に脂肪族アルコール、脂肪酸またはフェノール、
例えばアルキルフェノールと置換したエチレン又はプロ
ピレン酸化物を用いることは考慮してよい。
【0019】本発明に適合する共重合体の仕上り水溶性
分散物は好ましくは接着物質成分を20〜70重量%含
有している。
分散物は好ましくは接着物質成分を20〜70重量%含
有している。
【0020】本発明による例えばエマルション重合の水
溶性共重合体分散物は良好な基質表面への重合体粘着性
及び良好な重合体の内部凝集性が望まれる全用途に対し
て適している。
溶性共重合体分散物は良好な基質表面への重合体粘着性
及び良好な重合体の内部凝集性が望まれる全用途に対し
て適している。
【0021】本発明の共重合体は更に非常に良好な複写
処理性を有しそれ故紙塗工用粘着物質として特にラベル
用に適当である。
処理性を有しそれ故紙塗工用粘着物質として特にラベル
用に適当である。
【0022】複写適性がないと脂肪の通過即ち被覆接着
物質の非被覆側への浸透を生ずる。
物質の非被覆側への浸透を生ずる。
【0023】更には包装用粘着テープ用に、特に本発明
適合の共重合体の被覆合成物質を用いると、通常工業的
包装設備に於いて発生する著しい騒音被害を低減し、ロ
ールの巻き戻しに際し、巻き戻しの騒音が少くなる。本
発明品は例えば接着、粘着又は被覆用等全分野に汎り使
用される。被覆用としては例えば顔料塗装、革被覆、織
物被覆、じゅうたん底背被覆、及び紙塗工方法が挙げら
れる。
適合の共重合体の被覆合成物質を用いると、通常工業的
包装設備に於いて発生する著しい騒音被害を低減し、ロ
ールの巻き戻しに際し、巻き戻しの騒音が少くなる。本
発明品は例えば接着、粘着又は被覆用等全分野に汎り使
用される。被覆用としては例えば顔料塗装、革被覆、織
物被覆、じゅうたん底背被覆、及び紙塗工方法が挙げら
れる。
【0024】共重合体はまた羊毛の結合剤、針布の結合
剤、建築用薬品等の被覆用に適している。
剤、建築用薬品等の被覆用に適している。
【0025】羊毛物質特に針布は本発明に適合する共重
合体がバインダーに応用されて硬化すると卓越した摩耗
緊さ、損耗抵抗性を示す。この抵抗性は例えば針布底面
層の性質測定:背ロール試験(DIN54324)、L
isson式足踏試験(DIN54322)により示さ
れる。羊毛物質を結合させるには例えばポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリアミド、天然繊維及びこれらの
繊維の任意の混合物をベースにすると良い。これらのバ
インダーの応用に於いて例えば濃縮剤及び/又は充填物
質のような一般的添加剤を付加してもよい。
合体がバインダーに応用されて硬化すると卓越した摩耗
緊さ、損耗抵抗性を示す。この抵抗性は例えば針布底面
層の性質測定:背ロール試験(DIN54324)、L
isson式足踏試験(DIN54322)により示さ
れる。羊毛物質を結合させるには例えばポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリアミド、天然繊維及びこれらの
繊維の任意の混合物をベースにすると良い。これらのバ
インダーの応用に於いて例えば濃縮剤及び/又は充填物
質のような一般的添加剤を付加してもよい。
【0026】接着又は被覆させる基質としては例えば
紙、木材、織物、金属、プラスチック、コンクリート等
が用いられる。
紙、木材、織物、金属、プラスチック、コンクリート等
が用いられる。
【0027】以下本発明を実施例により説明する。
【0028】
比較例 エマルション重合体A 開始剤として過硫酸ナトリウム、エマルション化剤とし
て脂肪族スルホン酸ナトリウムを用いモノマー(表1)
をエマルション下重合させた。(6時間モノマーの初期
重合、次に6時間後期重合)
て脂肪族スルホン酸ナトリウムを用いモノマー(表1)
をエマルション下重合させた。(6時間モノマーの初期
重合、次に6時間後期重合)
【0029】実施例(2段階) エマルション重合体B
〜D 上述の開始剤、エマルション化剤の存在下第一工程のモ
ノマーを反応器中で15分間重合させた。引続き第二工
程のモノマーをAで記載した方法により第一工程の存在
下重合させた。モノマーの重量比率を表1に示す。
〜D 上述の開始剤、エマルション化剤の存在下第一工程のモ
ノマーを反応器中で15分間重合させた。引続き第二工
程のモノマーをAで記載した方法により第一工程の存在
下重合させた。モノマーの重量比率を表1に示す。
【0030】
【表1】
【0031】応用方法試験 応用技術の性質を試験するため得られたエマルションを
ラベル用紙(80g/m2 、ヘリング社)上に約20g
/m2 塗布し被覆フォイルを3分間90℃で換気乾燥器
中で乾燥させた。被覆フォイルはそれから2cm巾の試
験帯に切断した。剪断強度測定のため接着帯はクロム化
V2A試験金属板上の1×0.5インチの接着表面に接着
され1Kgの重さのロールで1回回転させ20分放置后
1Kg荷重で吊した。剪断強度値は接着帯が脱離するま
での所要時間により示した。5回測定の平均値を用いた
(PSTC7試験法に相当)。剪断強度は25℃で測定
した。活性差込値(Quick Stick)測定には
17.5cm長さ、巾2cmの試験帯の両端をつまみを
形成するけん引車の背にはさみ、クロム化鋼表面を30
cm/minの速度で(クロム化鋼板上のつまみの降
下)接触させた。充分に表面を接触させてからつまみを
直ちに再び引離しそのとき測定されたN/2cmの最大
力を活性差込値の量とした。(スリング値、Tack)
(試験方法PSTC5に相当)
ラベル用紙(80g/m2 、ヘリング社)上に約20g
/m2 塗布し被覆フォイルを3分間90℃で換気乾燥器
中で乾燥させた。被覆フォイルはそれから2cm巾の試
験帯に切断した。剪断強度測定のため接着帯はクロム化
V2A試験金属板上の1×0.5インチの接着表面に接着
され1Kgの重さのロールで1回回転させ20分放置后
1Kg荷重で吊した。剪断強度値は接着帯が脱離するま
での所要時間により示した。5回測定の平均値を用いた
(PSTC7試験法に相当)。剪断強度は25℃で測定
した。活性差込値(Quick Stick)測定には
17.5cm長さ、巾2cmの試験帯の両端をつまみを
形成するけん引車の背にはさみ、クロム化鋼表面を30
cm/minの速度で(クロム化鋼板上のつまみの降
下)接触させた。充分に表面を接触させてからつまみを
直ちに再び引離しそのとき測定されたN/2cmの最大
力を活性差込値の量とした。(スリング値、Tack)
(試験方法PSTC5に相当)
【0032】
【表2】 この試験結果と比較して一段階のスチロール/ブタジエ
ン/n−ブチルアクリレート重合体の結果を示す。(米
国特許4438232号)
ン/n−ブチルアクリレート重合体の結果を示す。(米
国特許4438232号)
【0033】
【表3】 更に厚紙の活性差込値と表皮強度を試験した。表皮強度
の試験は上述の剪断強度と同様に行い板紙上に接着帯を
接着させ試験帯を180°の角度に引きはがした。
の試験は上述の剪断強度と同様に行い板紙上に接着帯を
接着させ試験帯を180°の角度に引きはがした。
【0034】
【表4】
【0035】表2の試験に加えて厚紙の活性差込値の測
定を繰返した。比較のためエマルション重合体E3を製
造しブチルアクリレート含量BAを通常比率と変化させ
た。
定を繰返した。比較のためエマルション重合体E3を製
造しブチルアクリレート含量BAを通常比率と変化させ
た。
【0036】
【表5】
【0037】紙塗工量への応用 印刷、特にオフセット印刷に於いて問題となるのはいわ
ゆるモットリングである。モットリングにより印刷適性
は損われる。これは紙からの種々の脱離状態に由来す
る。紙の性質とモットリング傾向との関係は今日まで明
確ではない。しかしながら紙に塗工された被覆顔料が特
に重要な意義を有するかのように思われる。たゞ判明し
ているのは紙は紙被覆物質が塗工されており、本発明に
よる分散物、例えば本発明の共重合体をバインダー用に
含有させると特に良好な印刷性能(モットリングの軽
減)が目立つということである。
ゆるモットリングである。モットリングにより印刷適性
は損われる。これは紙からの種々の脱離状態に由来す
る。紙の性質とモットリング傾向との関係は今日まで明
確ではない。しかしながら紙に塗工された被覆顔料が特
に重要な意義を有するかのように思われる。たゞ判明し
ているのは紙は紙被覆物質が塗工されており、本発明に
よる分散物、例えば本発明の共重合体をバインダー用に
含有させると特に良好な印刷性能(モットリングの軽
減)が目立つということである。
【0038】実施例1 スチロール−ブタジエンとブチルアクリレートの提示を
ベースとする本発明の重合体分散物の製造。
ベースとする本発明の重合体分散物の製造。
【0039】提示: 21.9 Kg 完全脱イオン水 0.50Kg ラウリル硫酸ナトリウム、10%水溶
液 4.35Kg n−ブチルアクリレート 0.5 Kg スチロール 0.15Kg アクリル酸 1.05Kg 工程2工程1 26.75Kg 完全脱イオン水 17.5 Kg ブタジエン 31.0 Kg スチロール 1.5 Kg アクリル酸 0.5 Kg t−ドデシルメルカプタン 2.50Kg ラウリル硫酸ナトリウム、15%水溶
液工程2 0.4 Kg 過硫酸ナトリウム 4.85Kg 完全脱イオン水
液 4.35Kg n−ブチルアクリレート 0.5 Kg スチロール 0.15Kg アクリル酸 1.05Kg 工程2工程1 26.75Kg 完全脱イオン水 17.5 Kg ブタジエン 31.0 Kg スチロール 1.5 Kg アクリル酸 0.5 Kg t−ドデシルメルカプタン 2.50Kg ラウリル硫酸ナトリウム、15%水溶
液工程2 0.4 Kg 過硫酸ナトリウム 4.85Kg 完全脱イオン水
【0040】提示混合物は85℃に加熱され15分間予
備重合された。それから工程1を5時間、更に工程1と
一緒に工程2を5.5時間実施した。更に2時間85℃
で後重合を行った。176nmの粒子径(Malver
n オートサイザー)で固形分50%の分散物が得られ
た。ガラス温度は22℃であった。
備重合された。それから工程1を5時間、更に工程1と
一緒に工程2を5.5時間実施した。更に2時間85℃
で後重合を行った。176nmの粒子径(Malver
n オートサイザー)で固形分50%の分散物が得られ
た。ガラス温度は22℃であった。
【0041】実施例2(比較例) ブチルアクリレートなしでブタジエンベースの重合分散
物の製造 提示: 19.4 Kg 完全脱イオン水 0.25Kg ラウリル硫酸ナトリウム、10%水溶
液 3.88Kg 工程1 1.05Kg 工程2 工程1 24.25Kg 完全脱イオン水 17.5 Kg ブタジエン 31.0 Kg スチロール 1.5 Kg アクリル酸 0.5 Kg t−ドデシルメルカプタン 2.75Kg ラウリル硫酸ナトリウム、15%水溶
液 工程2 0.4 Kg 過硫酸ナトリウム 4.75Kg 完全脱イオン水
物の製造 提示: 19.4 Kg 完全脱イオン水 0.25Kg ラウリル硫酸ナトリウム、10%水溶
液 3.88Kg 工程1 1.05Kg 工程2 工程1 24.25Kg 完全脱イオン水 17.5 Kg ブタジエン 31.0 Kg スチロール 1.5 Kg アクリル酸 0.5 Kg t−ドデシルメルカプタン 2.75Kg ラウリル硫酸ナトリウム、15%水溶
液 工程2 0.4 Kg 過硫酸ナトリウム 4.75Kg 完全脱イオン水
【0042】提示混合物は85℃で加熱され15分間予
備重合された。それから工程1を5時間、更に工程1と
一緒に工程2を5.5時間実施した。更に2時間85℃
で後重合を行った。170nmの粒子径(Malver
n オートサイザー)で固形分50%の分散物が得られ
た。ガラス温度は21℃であった。
備重合された。それから工程1を5時間、更に工程1と
一緒に工程2を5.5時間実施した。更に2時間85℃
で後重合を行った。170nmの粒子径(Malver
n オートサイザー)で固形分50%の分散物が得られ
た。ガラス温度は21℃であった。
【0043】実施例で製造した分散物を紙塗工層結合用
バインダーとして以下の処方により用いた。
バインダーとして以下の処方により用いた。
【0044】 60部 微粉白亜 40部 微粉クレー 1部 分子量4,000のポリアクリル酸のナトリウ
ム塩 12部 バインダー分散物(実施例1〜3) 固形分 66重量% pH 8.5〜9 原紙として米坪90g/m2 の非木材塗工原紙を用い
た。
ム塩 12部 バインダー分散物(実施例1〜3) 固形分 66重量% pH 8.5〜9 原紙として米坪90g/m2 の非木材塗工原紙を用い
た。
【0045】技術塗工マシン(塗工方法:ローラー、計
量処理、ブレード)により夫々片面13g/m2 を10
00m/minの速度で塗工した。巻紙は赤外乾燥と空
乾により湿度5.5%に乾燥した。
量処理、ブレード)により夫々片面13g/m2 を10
00m/minの速度で塗工した。巻紙は赤外乾燥と空
乾により湿度5.5%に乾燥した。
【0046】巻紙はスーパーカレンダーを一回通過させ
た。カレンダー条件は線圧250KN/m、速度300
m/min、温度80℃であった。
た。カレンダー条件は線圧250KN/m、速度300
m/min、温度80℃であった。
【0047】印刷適性評価はTobias−テスターを
用いてMottl−Scan値により測定した(測定方
法はPhilipp E Tobias、Tappie
Journal、72巻5号、1989.5に記
載)。Mottl−Scan値は4色オフセットマシン
により紙オフセット印刷方法によりシアン色の色刷りを
最高50%で印刷して得た。Mottl−Scan値が
高いと印刷適性は不良である。
用いてMottl−Scan値により測定した(測定方
法はPhilipp E Tobias、Tappie
Journal、72巻5号、1989.5に記
載)。Mottl−Scan値は4色オフセットマシン
により紙オフセット印刷方法によりシアン色の色刷りを
最高50%で印刷して得た。Mottl−Scan値が
高いと印刷適性は不良である。
【0048】
【表6】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウヴェ、ディトリッヒ ドイツ、67061、ルートヴィヒスハーフェ ン、プファルツグラーフェンシュトラー セ、21 (72)発明者 アレクサンダー、ツェトル ドイツ、67063、ルートヴィヒスハーフェ ン、ホムブルガー、シュトラーセ、5
Claims (1)
- 【請求項1】 a)50〜100重量%の少くとも1種
のC1 〜C16アルキル(メタ)アクリレート、 b)0〜40重量%の少くとも1種の炭素原子20以下
のビニル芳香族炭化水素、 c)0〜30重量%の少くとも1種の炭素原子8以下の
脂肪族ジオレフィン類、 d)0〜40重量%の少くとも1種のその他のモノマー 但しb)とc)の重量和は最高49重量%、からの1−
99重量%のモノマー混合物A)を重合(第一工程)
し、引続きA)から得られる重合体の存在下で50〜1
00重量%の少くとも夫々1種のモノマーb)とモノマ
ーc)の混合物、0〜40重量%の少くとも1種のモノ
マーa)と0〜40重量%の少くとも1種のモノマー
d)からの1−99重量%のモノマー混合物B)、但し
モノマー混合物A)、モノマー混合物B)の重量%は
A)とB)の和当りであるモノマーを重合(第二工程)
して得られる共重合体。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4315881.1 | 1993-05-12 | ||
DE4315881A DE4315881A1 (de) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | Zweistufig aufgebautes Copolymerisat |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06329734A true JPH06329734A (ja) | 1994-11-29 |
Family
ID=6487925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6088302A Withdrawn JPH06329734A (ja) | 1993-05-12 | 1994-04-26 | 二工程重合の共重合体 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0624607A1 (ja) |
JP (1) | JPH06329734A (ja) |
CN (1) | CN1098111A (ja) |
AU (1) | AU672685B2 (ja) |
DE (2) | DE4315881A1 (ja) |
ES (1) | ES2153511T3 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0925388A (ja) * | 1995-07-11 | 1997-01-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4403480A1 (de) * | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Basf Ag | Bindemittelmischungen für Papierstreichmassen |
US5514758A (en) * | 1994-09-30 | 1996-05-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for making latex for high performance masking tape |
US6200647B1 (en) | 1998-07-02 | 2001-03-13 | 3M Innovative Properties Company | Image receptor medium |
US7504002B2 (en) | 2006-01-20 | 2009-03-17 | Newpage Corporation | Method of producing coated paper with reduced gloss mottle |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD208982A5 (de) * | 1982-03-11 | 1984-04-18 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur herstellung von emulsion/emulsionspolymeren |
US4569964A (en) * | 1983-10-27 | 1986-02-11 | The Dow Chemical Company | Heat/light stable interpenetrating polymer network latexes |
GB8718036D0 (en) * | 1987-07-30 | 1987-09-03 | Tioxide Group Plc | Polymeric particles |
JP2872710B2 (ja) * | 1989-10-27 | 1999-03-24 | 三井化学株式会社 | 合成樹脂エマルション及びその製造方法 |
DE4011163A1 (de) * | 1990-04-06 | 1991-10-10 | Basf Ag | Teilchenfoermiges pfropfpolymerisat und daraus hergestellte thermoplastische formmasse mit verbesserter zaehigkeit |
-
1993
- 1993-05-12 DE DE4315881A patent/DE4315881A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-04-26 JP JP6088302A patent/JPH06329734A/ja not_active Withdrawn
- 1994-05-02 DE DE59409636T patent/DE59409636D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-02 ES ES96105407T patent/ES2153511T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-02 EP EP94106804A patent/EP0624607A1/de not_active Withdrawn
- 1994-05-02 EP EP96105407A patent/EP0730061B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-10 AU AU61975/94A patent/AU672685B2/en not_active Ceased
- 1994-05-12 CN CN94105751A patent/CN1098111A/zh active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0925388A (ja) * | 1995-07-11 | 1997-01-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4315881A1 (de) | 1994-11-17 |
DE59409636D1 (de) | 2001-02-15 |
EP0624607A1 (de) | 1994-11-17 |
EP0730061A2 (de) | 1996-09-04 |
CN1098111A (zh) | 1995-02-01 |
EP0730061B1 (de) | 2001-01-10 |
ES2153511T3 (es) | 2001-03-01 |
EP0730061A3 (de) | 1999-02-24 |
AU6197594A (en) | 1994-11-17 |
AU672685B2 (en) | 1996-10-10 |
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---|---|---|---|
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