JPH06322277A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH06322277A JPH06322277A JP10951193A JP10951193A JPH06322277A JP H06322277 A JPH06322277 A JP H06322277A JP 10951193 A JP10951193 A JP 10951193A JP 10951193 A JP10951193 A JP 10951193A JP H06322277 A JPH06322277 A JP H06322277A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （ａ）熱可塑性樹脂に、（ｂ）一般式（Ｉ）
【化１】
（式中Ｒ1とＲ2は同一又は異なって、低級アルキル基、
Ｒ3は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ4は炭素数６〜２
０の芳香族炭化水素残基、Ｙは酸素原子又は硫黄原子、
ｎは２又は３を示す。）で示される芳香族ホスフェート
又はチオホスフェート、（ｃ）チタン酸化物および
（ｄ）フッ素樹脂を配合してなる組成物。 【効果】 揮発性の少ない、熱変形温度を低下しない、
かつドリッピングのない、優れた難燃効果を有する。 【００２８】
Ｒ3は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ4は炭素数６〜２
０の芳香族炭化水素残基、Ｙは酸素原子又は硫黄原子、
ｎは２又は３を示す。）で示される芳香族ホスフェート
又はチオホスフェート、（ｃ）チタン酸化物および
（ｄ）フッ素樹脂を配合してなる組成物。 【効果】 揮発性の少ない、熱変形温度を低下しない、
かつドリッピングのない、優れた難燃効果を有する。 【００２８】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性熱可塑性樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、芳香族ホスフェート又はチオ
ホスフェート、チタン酸化物及びフッ素樹脂を配合した
難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
物に関し、更に詳しくは、芳香族ホスフェート又はチオ
ホスフェート、チタン酸化物及びフッ素樹脂を配合した
難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂に難燃性を付与するために
は、樹脂成形時に難燃剤を混練する方法が採られてい
る。用いる難燃剤としては無機化合物、有機燐化合物、
有機ハロゲン化合物、ハロゲン含有有機燐化合物などが
ある。その中、難燃効果に優れているのは、有機ハロゲ
ン化合物及びハロゲン含有有機燐化合物である。しか
し、これらハロゲン含有化合物は、樹脂成形時に熱分解
してハロゲン化水素を発生し、金型を腐食させたり、樹
脂自身を劣化させ着色が起こる。また、火災などの燃焼
に際してハロゲン化水素などの人体に有害なガスを発生
するという問題もある。
は、樹脂成形時に難燃剤を混練する方法が採られてい
る。用いる難燃剤としては無機化合物、有機燐化合物、
有機ハロゲン化合物、ハロゲン含有有機燐化合物などが
ある。その中、難燃効果に優れているのは、有機ハロゲ
ン化合物及びハロゲン含有有機燐化合物である。しか
し、これらハロゲン含有化合物は、樹脂成形時に熱分解
してハロゲン化水素を発生し、金型を腐食させたり、樹
脂自身を劣化させ着色が起こる。また、火災などの燃焼
に際してハロゲン化水素などの人体に有害なガスを発生
するという問題もある。
【０００３】ハロゲンを含まない難燃剤としては、無機
化合物や有機燐化合物などがある。水酸化マグネシウム
や水酸化アルミニウムに代表される無機化合物は、難燃
効果が著しく低いため、多量に添加する必要があり、そ
れにより樹脂本来の物性が損なわれるという欠点があ
る。
化合物や有機燐化合物などがある。水酸化マグネシウム
や水酸化アルミニウムに代表される無機化合物は、難燃
効果が著しく低いため、多量に添加する必要があり、そ
れにより樹脂本来の物性が損なわれるという欠点があ
る。
【０００４】有機燐化合物は比較的良好な難燃効果が得
られ、汎用されている。代表的な燐化合物としてトリフ
ェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェ
ート（ＴＣＰ）がよく知られている。しかし、これらの
化合物は揮発性が高く、樹脂の成形温度を下げてしまう
などの欠点がある。更に液体又は低融点固体であるた
め、樹脂混練り時にブロッキングを起こしたり、ハンド
リングが煩わしいなどの問題がある。そこで低揮発性で
樹脂の物性を低下させない高融点粉体の融点の境界は限
定されるものではないが、８０℃以上の融点を持つ化合
物が望まれている。
られ、汎用されている。代表的な燐化合物としてトリフ
ェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェ
ート（ＴＣＰ）がよく知られている。しかし、これらの
化合物は揮発性が高く、樹脂の成形温度を下げてしまう
などの欠点がある。更に液体又は低融点固体であるた
め、樹脂混練り時にブロッキングを起こしたり、ハンド
リングが煩わしいなどの問題がある。そこで低揮発性で
樹脂の物性を低下させない高融点粉体の融点の境界は限
定されるものではないが、８０℃以上の融点を持つ化合
物が望まれている。
【０００５】なお、特開昭６３−２９５６６３号公報に
はトリス（２，３，６−トリメチルフェニル）ホスフェ
ートがポリフェニレンエーテル系樹脂の難燃剤として用
いられている。さらに、ＣＡ１０４（７）：１４３６５
６Ｖにはトリス（２，４，６−トリメチルフェニル）チ
オホスフェートが記載されているが、難燃剤としての用
途は開示されていない。
はトリス（２，３，６−トリメチルフェニル）ホスフェ
ートがポリフェニレンエーテル系樹脂の難燃剤として用
いられている。さらに、ＣＡ１０４（７）：１４３６５
６Ｖにはトリス（２，４，６−トリメチルフェニル）チ
オホスフェートが記載されているが、難燃剤としての用
途は開示されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来公知の難燃剤に見
られる前述の如き欠点を解決すべく、低揮発性で樹脂本
来の物性を低下させない難燃剤として、芳香族ホスフェ
ート及びチオホスフェートに着目した。そして更に検討
を進めた結果、一般式（Ｉ）芳香族ホスフェート又はチ
オホスフェート、チタン酸化物及びフッ素樹脂の組み合
わせが、熱可塑性樹脂に対する難燃効果が優れているこ
とを見出し、本発明の樹脂組成物に到達した。
られる前述の如き欠点を解決すべく、低揮発性で樹脂本
来の物性を低下させない難燃剤として、芳香族ホスフェ
ート及びチオホスフェートに着目した。そして更に検討
を進めた結果、一般式（Ｉ）芳香族ホスフェート又はチ
オホスフェート、チタン酸化物及びフッ素樹脂の組み合
わせが、熱可塑性樹脂に対する難燃効果が優れているこ
とを見出し、本発明の樹脂組成物に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の難燃性熱可塑性
樹脂組成物は、（ａ）熱可塑性樹脂に、（ｂ）芳香族ホ
スフェート又はチオホスフェート、（ｃ）チタン酸化物
及び（ｄ）フッ素樹脂を配合されてなるものである。
樹脂組成物は、（ａ）熱可塑性樹脂に、（ｂ）芳香族ホ
スフェート又はチオホスフェート、（ｃ）チタン酸化物
及び（ｄ）フッ素樹脂を配合されてなるものである。
【０００８】本発明の樹脂組成物の（ａ）成分として用
いられる熱可塑性樹脂としては、塩素化ポリエチレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリブ
タジエン、スチレン樹脂、耐衝撃性ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ＡＣＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、変性
ポリフェニレンオキシド、ポリメチルメタクリレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
スルホン、ポリアリレート、ポリエーテルケトン類、ポ
リエーテルニトリル、ポリチオエーテルスルホン、ポリ
ベンズイミダゾール、ポリカルボジイミド、液晶ポリマ
ー、複合プラスチックなどがある。上記樹脂は１種以上
が混合されて用いられてもよい。（ｂ）成分として用い
られる芳香族ホスフェート及びチオホスフェートは、下
記一般式（Ｉ）：
いられる熱可塑性樹脂としては、塩素化ポリエチレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリブ
タジエン、スチレン樹脂、耐衝撃性ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ＡＣＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、変性
ポリフェニレンオキシド、ポリメチルメタクリレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
スルホン、ポリアリレート、ポリエーテルケトン類、ポ
リエーテルニトリル、ポリチオエーテルスルホン、ポリ
ベンズイミダゾール、ポリカルボジイミド、液晶ポリマ
ー、複合プラスチックなどがある。上記樹脂は１種以上
が混合されて用いられてもよい。（ｂ）成分として用い
られる芳香族ホスフェート及びチオホスフェートは、下
記一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化２】 （但し、式中Ｒ1とＲ2は同一又は異なって、低級アルキ
ル基を、Ｒ3は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4は炭
素数６〜２０の芳香族炭化水素残基を、ＹはＯ原子又は
Ｓ原子を、ｎは２か３を示す。）で示される。
ル基を、Ｒ3は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4は炭
素数６〜２０の芳香族炭化水素残基を、ＹはＯ原子又は
Ｓ原子を、ｎは２か３を示す。）で示される。
【００１０】一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3にお
ける低級アルキル基とは、炭素数１〜４の直鎖又は分枝
状アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル又はイソブチル基等を意味する。Ｒ4
の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基とは、炭素数１〜
４個の低級アルキル基（例えば、メチル又はエチル基）
で置換されたフェニルまたはナフチル基を意味する。
ける低級アルキル基とは、炭素数１〜４の直鎖又は分枝
状アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル又はイソブチル基等を意味する。Ｒ4
の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基とは、炭素数１〜
４個の低級アルキル基（例えば、メチル又はエチル基）
で置換されたフェニルまたはナフチル基を意味する。
【００１１】一般式（Ｉ）の芳香族ホスフェート又はチ
オホスフェートの好ましい具体例としては、トリス
（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、トリス
（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフェート、ト
リス（２，６−ジメチルフェニル）チオホスフェート、
トリス（２，３，６−トリメチルフェニル）チオホスフ
ェート、ビス（２，６−ジメチルフェニル）クレジルホ
スフェート、ビス（２，６−ジメチルフェニル）ナフチ
ルホスフェートなどが挙げられる。これらの中でトリス
（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェートとビス
（２，６−ジメチルフェニル）クレジルホスフェートが
特に好ましい。
オホスフェートの好ましい具体例としては、トリス
（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、トリス
（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフェート、ト
リス（２，６−ジメチルフェニル）チオホスフェート、
トリス（２，３，６−トリメチルフェニル）チオホスフ
ェート、ビス（２，６−ジメチルフェニル）クレジルホ
スフェート、ビス（２，６−ジメチルフェニル）ナフチ
ルホスフェートなどが挙げられる。これらの中でトリス
（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェートとビス
（２，６−ジメチルフェニル）クレジルホスフェートが
特に好ましい。
【００１２】（ｂ）成分としての一般式（Ｉ）の芳香族
ホスフェートは、それ自体公知の方法で製造できるもの
である。例えば、芳香族モノヒドロキシ化合物とオキシ
塩化燐とを反応させる方法、芳香族モノヒドロキシ化合
物と三塩化燐とを反応させ、ついで酸化する方法があ
る。芳香族チオホスフェートも同様にして得ることがで
きる。これらの方法で、一般式（Ｉ）のｎ＝１に相当す
る化合物、例えばジフエニル（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェートが副生した場合、その量が樹脂組成物
の物性に影響が少ない範囲であれば、特に分離すること
なく、（ｂ）成分として用いることができる。
ホスフェートは、それ自体公知の方法で製造できるもの
である。例えば、芳香族モノヒドロキシ化合物とオキシ
塩化燐とを反応させる方法、芳香族モノヒドロキシ化合
物と三塩化燐とを反応させ、ついで酸化する方法があ
る。芳香族チオホスフェートも同様にして得ることがで
きる。これらの方法で、一般式（Ｉ）のｎ＝１に相当す
る化合物、例えばジフエニル（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェートが副生した場合、その量が樹脂組成物
の物性に影響が少ない範囲であれば、特に分離すること
なく、（ｂ）成分として用いることができる。
【００１３】（ｂ）成分は、結晶性又は液状を示し、何
れも本発明の組成物として用いることができる。また、
（ｂ）成分の結晶性物質は、一般に８５℃以上の比較的
高い融点を示し、難燃剤として好適である。さらに
（ｂ）成分は、（ａ）成分の熱変形温度や物性の低下を
実質的に与えない特徴を有する。
れも本発明の組成物として用いることができる。また、
（ｂ）成分の結晶性物質は、一般に８５℃以上の比較的
高い融点を示し、難燃剤として好適である。さらに
（ｂ）成分は、（ａ）成分の熱変形温度や物性の低下を
実質的に与えない特徴を有する。
【００１４】（ｃ）成分としてのチタン酸化物には、Ｔ
ｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3およびＴｉＯ2が含まれ、ＴｉＯ2が好ま
しい。このチタン酸化物は、平均粒径０．４ミクロン以
下（好ましくは０．２５ミクロン以下）の粉末であると
難燃効果の付与に好結果を与えること、ならびに（ｂ）
成分及び（ｄ）成分との組み合わせ使用により相乗的な
難燃効果を与えることを見出している。
ｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3およびＴｉＯ2が含まれ、ＴｉＯ2が好ま
しい。このチタン酸化物は、平均粒径０．４ミクロン以
下（好ましくは０．２５ミクロン以下）の粉末であると
難燃効果の付与に好結果を与えること、ならびに（ｂ）
成分及び（ｄ）成分との組み合わせ使用により相乗的な
難燃効果を与えることを見出している。
【００１５】（ｄ）成分として用いられるフッ素樹脂
は、主にドリップ防止効果を付与できる。具体的には、
ポリ四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチ
レン−六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）、四フ
ッ化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重
合樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン−エチレン共重合
樹脂（ＥＴＦＥ）、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂（Ｃ
ＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等が挙げ
られる。好ましいのはＰＴＦＥである。
は、主にドリップ防止効果を付与できる。具体的には、
ポリ四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチ
レン−六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）、四フ
ッ化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重
合樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン−エチレン共重合
樹脂（ＥＴＦＥ）、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂（Ｃ
ＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等が挙げ
られる。好ましいのはＰＴＦＥである。
【００１６】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、必
要に応じて各種添加剤、例えば他の難燃剤、酸化防止
剤、充填剤、滑剤などを含有してもよい。なお、本発明
の（ｂ）成分（ｃ）成分及び（ｄ）成分からなる難燃剤
は、（ａ）成分の熱可塑性樹脂と同様に熱硬化性樹脂に
も使用できる。本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物にお
ける各成分の配合割合は、（ａ）成分１００重量部当
り、（ｂ）成分０．１〜１００重量部、好ましくは５〜
５０重量部、（ｃ）成分０．１〜１０重量部、好ましく
は１．０〜５．０重量部、および（ｄ）成分０．０１〜
２．０重量部、好ましくは０．１〜１．０重量部であ
る。
要に応じて各種添加剤、例えば他の難燃剤、酸化防止
剤、充填剤、滑剤などを含有してもよい。なお、本発明
の（ｂ）成分（ｃ）成分及び（ｄ）成分からなる難燃剤
は、（ａ）成分の熱可塑性樹脂と同様に熱硬化性樹脂に
も使用できる。本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物にお
ける各成分の配合割合は、（ａ）成分１００重量部当
り、（ｂ）成分０．１〜１００重量部、好ましくは５〜
５０重量部、（ｃ）成分０．１〜１０重量部、好ましく
は１．０〜５．０重量部、および（ｄ）成分０．０１〜
２．０重量部、好ましくは０．１〜１．０重量部であ
る。
【００１７】本発明の樹脂組成物は、公知の方法、即ち
（ａ）成分の熱可塑性樹脂、（ｂ）成分、（ｃ）成分及
び（ｄ）成分をブレンダー等により混合し、押出し機に
より溶融混練することにより得られ、更に成形すること
により、難燃性の成形体が得られる。本発明に使用され
る難燃性熱可塑性組成物は、低揮発性で、熱変形温度を
下げることなく、従来の有機燐系難燃剤単独では得られ
ない優れた難燃効果を付与できる。
（ａ）成分の熱可塑性樹脂、（ｂ）成分、（ｃ）成分及
び（ｄ）成分をブレンダー等により混合し、押出し機に
より溶融混練することにより得られ、更に成形すること
により、難燃性の成形体が得られる。本発明に使用され
る難燃性熱可塑性組成物は、低揮発性で、熱変形温度を
下げることなく、従来の有機燐系難燃剤単独では得られ
ない優れた難燃効果を付与できる。
【００１８】
【実施例】以下の実施例により、本発明を更に詳しく説
明する。尚、特別の断りがない限り、添加部数は重量基
準による値である。
明する。尚、特別の断りがない限り、添加部数は重量基
準による値である。
【００１９】合成例１ 四つ口フラスコに、攪拌機、滴下ロート、温度計、及び
水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付け、この
フラスコに２，６−キシレノール３６６ｇ（３．０ｍｏ
ｌ）、無水塩化アルミニウム６．１ｇを入れ、加熱混合
した。反応液の温度が１００℃に達した時点で、オキシ
塩化燐１５３ｇ（１．０ｍｏｌ）を約２時間かけて添加
した。このとき発生した塩酸ガスは水スクラバーへ導い
た。
水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付け、この
フラスコに２，６−キシレノール３６６ｇ（３．０ｍｏ
ｌ）、無水塩化アルミニウム６．１ｇを入れ、加熱混合
した。反応液の温度が１００℃に達した時点で、オキシ
塩化燐１５３ｇ（１．０ｍｏｌ）を約２時間かけて添加
した。このとき発生した塩酸ガスは水スクラバーへ導い
た。
【００２０】オキシ塩化燐添加終了後、反応温度を徐々
に２３０℃まで４時間かけて上昇させ、同温度にて２時
間熟成後、３００mmHg減圧下で８時間熟成を行い、反応
を完結させた。反応終了後、酸洗浄・湯洗浄を行い、そ
の後晶析させた。析出した結晶を濾過により分離し、メ
タノールで洗浄後、減圧乾燥を行い、白色の結晶性粉末
が得られた。得られたトリス（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェートは収量３０８ｇ、収率は７５％であっ
た。ガスクロマトグラフィーによる結晶の純度は９９％
以上であり、融点１３７〜１３８℃であった。これを化
合物１とする。
に２３０℃まで４時間かけて上昇させ、同温度にて２時
間熟成後、３００mmHg減圧下で８時間熟成を行い、反応
を完結させた。反応終了後、酸洗浄・湯洗浄を行い、そ
の後晶析させた。析出した結晶を濾過により分離し、メ
タノールで洗浄後、減圧乾燥を行い、白色の結晶性粉末
が得られた。得られたトリス（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェートは収量３０８ｇ、収率は７５％であっ
た。ガスクロマトグラフィーによる結晶の純度は９９％
以上であり、融点１３７〜１３８℃であった。これを化
合物１とする。
【００２１】合成例２ ２，６−キシレノールに代えて、２，４，６−トリメチ
ルフェノール４０９ｇを用いた事以外は、実施例１と同
様にして、トリス（２，４，６−トリメチルフェニル）
ホスフェートを得た。ガスクロマトグラフィーによる結
晶の純度は９９％以上であり、融点は１０８〜１０９℃
であった。これを化合物２とする。
ルフェノール４０９ｇを用いた事以外は、実施例１と同
様にして、トリス（２，４，６−トリメチルフェニル）
ホスフェートを得た。ガスクロマトグラフィーによる結
晶の純度は９９％以上であり、融点は１０８〜１０９℃
であった。これを化合物２とする。
【００２２】合成例３ オキシ塩化燐に代えて、チオ塩化燐１６９ｇを用いた事
以外は、実施例１と同様にして、トリス（２，６−ジメ
チルフェニル）チオホスフェートを得た。ガスクロマト
グラフィーによる結晶の純度は９９％以上であり、融点
は９７〜９８℃であった。これを化合物３とする。
以外は、実施例１と同様にして、トリス（２，６−ジメ
チルフェニル）チオホスフェートを得た。ガスクロマト
グラフィーによる結晶の純度は９９％以上であり、融点
は９７〜９８℃であった。これを化合物３とする。
【００２３】実施例１〜３ ＡＢＳ樹脂３０部、ポリカーボネート樹脂７０部から成
る樹脂に、合成例１〜３で合成した芳香族ホスフェート
又はチオホスフェートを夫々１５部、二酸化チタン（粒
径０．２μ）４部及びフッ素樹脂０．４部を添加しミキ
サーで混合後、２１０℃に保持した押出し機を通して、
コンパウンディングペレットを得た。このペレットを射
出成形機に入れ、２４０℃で成形し、試験片を得た。こ
の試験片を用いて難燃性及び熱変形温度を測定した。そ
の結果を表１に示す。
る樹脂に、合成例１〜３で合成した芳香族ホスフェート
又はチオホスフェートを夫々１５部、二酸化チタン（粒
径０．２μ）４部及びフッ素樹脂０．４部を添加しミキ
サーで混合後、２１０℃に保持した押出し機を通して、
コンパウンディングペレットを得た。このペレットを射
出成形機に入れ、２４０℃で成形し、試験片を得た。こ
の試験片を用いて難燃性及び熱変形温度を測定した。そ
の結果を表１に示す。
【００２４】実施例４ 実施例１において、芳香族ホスフェートとして化合物１
を、二酸化チタンとして０．３μの粒径のものを使用し
た事以外は、実施例１の操作を繰り返した。その結果を
表１に示す。
を、二酸化チタンとして０．３μの粒径のものを使用し
た事以外は、実施例１の操作を繰り返した。その結果を
表１に示す。
【００２５】比較例１ 実施例１において、芳香族ホスフェートとしてＴＰＰを
使用し、二酸化チタン及びフッ素樹脂を使用しない事以
外は、実施例１の操作を繰り返した。その結果を表１に
示す。
使用し、二酸化チタン及びフッ素樹脂を使用しない事以
外は、実施例１の操作を繰り返した。その結果を表１に
示す。
【００２６】比較例２ 実施例１において、芳香族ホスフェートとして化合物１
を、二酸化チタンとして０．５μの粒径のものを使用し
た事以外は、実施例１の操作を繰り返した。その結果を
表１に示す。
を、二酸化チタンとして０．５μの粒径のものを使用し
た事以外は、実施例１の操作を繰り返した。その結果を
表１に示す。
【００２７】比較例３ 実施例１において、樹脂成分だけを用いて難燃剤を添加
せずに実施例１の操作を繰り返した。
せずに実施例１の操作を繰り返した。
【００２８】
【表１】 ＊）Ｎ．Ｃ．とは規格外を表す。 ＊）成型時の揮発ガス量（目視） ○ ガス発生量が無し又は僅かである為、成型不良品が
無い。 × ガス発生量が多い為、成型不良品の発生率が高い。 ＊＊）ＴＰＰ：トリフェニルホスフェート
無い。 × ガス発生量が多い為、成型不良品の発生率が高い。 ＊＊）ＴＰＰ：トリフェニルホスフェート
【００２９】実施例５〜７ ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキサ
イド６０部、ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン４０部から
成る樹脂に、合成例１〜３で合成した芳香族ホスフェー
ト又はチオホスフェート各１５部、二酸化チタン（粒径
０．２μ）４部及びフッ素樹脂０．４部を添加し、ミキ
サーで混合後、３００℃に保持した押出し機を通して、
コンパウンディングペレットを得た。このペレットを射
出成形機に入れ、２９０〜３００℃で成形し、試験片を
得た。この試験片を用いて難燃性及び熱変形温度を測定
した。その結果を表２に示す。
イド６０部、ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン４０部から
成る樹脂に、合成例１〜３で合成した芳香族ホスフェー
ト又はチオホスフェート各１５部、二酸化チタン（粒径
０．２μ）４部及びフッ素樹脂０．４部を添加し、ミキ
サーで混合後、３００℃に保持した押出し機を通して、
コンパウンディングペレットを得た。このペレットを射
出成形機に入れ、２９０〜３００℃で成形し、試験片を
得た。この試験片を用いて難燃性及び熱変形温度を測定
した。その結果を表２に示す。
【００３０】実施例８ 実施例５において、芳香族ホスフェートとして化合物１
を、二酸化チタンとして０．３μの粒径のものを使用し
た事以外は、実施例５の操作を繰り返した。その結果を
表２に示す。
を、二酸化チタンとして０．３μの粒径のものを使用し
た事以外は、実施例５の操作を繰り返した。その結果を
表２に示す。
【００３１】比較例４ 実施例５において、芳香族ホスフェートとしてＴＰＰを
使用し、二酸化チタン及びフッ素樹脂を使用しない事以
外は、実施例５の操作を繰り返した。その結果を表２に
示す。
使用し、二酸化チタン及びフッ素樹脂を使用しない事以
外は、実施例５の操作を繰り返した。その結果を表２に
示す。
【００３２】比較例５ 実施例５において、芳香族ホスフェートとして化合物１
を、二酸化チタンとして０．５μの粒径のものを使用し
た事以外は、実施例５の操作を繰り返した。その結果を
表１に示す。
を、二酸化チタンとして０．５μの粒径のものを使用し
た事以外は、実施例５の操作を繰り返した。その結果を
表１に示す。
【００３３】比較例６ 実施例５において、樹脂成分だけを用いて難燃剤を添加
せずに同様の操作を繰り返した。
せずに同様の操作を繰り返した。
【００３４】
【表２】 ＊）Ｎ．Ｃ．とは規格外を表す。 ＊）成型時の揮発ガス量（目視） ○ ガス発生量が無し又は僅かである為、成型不良品が
無い。 × ガス発生量が多い為、成型不良品の発生率が高い。
無い。 × ガス発生量が多い為、成型不良品の発生率が高い。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性樹脂に、特定
の芳香族ホスフェート又はチオホスフェート、粒径が
０．４μ以下の二酸化チタン及びフッ素樹脂を配合する
ことにより、揮発性の少ない、熱変形温度を低下させな
い、ドリッピングの無い、より優れた難燃効果を有する
難燃性熱可塑性樹脂を得ることができる。
の芳香族ホスフェート又はチオホスフェート、粒径が
０．４μ以下の二酸化チタン及びフッ素樹脂を配合する
ことにより、揮発性の少ない、熱変形温度を低下させな
い、ドリッピングの無い、より優れた難燃効果を有する
難燃性熱可塑性樹脂を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 波多 悟 大阪府東大阪市長堂３丁目６番１号 大八 化学工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）熱可塑性樹脂に、 （ｂ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒ1とＲ2は同一又は異なって、低級アルキル基、
Ｒ3は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ4は炭素数６〜２
０の芳香族炭化水素残基、Ｙは酸素原子又は硫黄原子、
ｎは２又は３を示す。）で示される芳香族ホスフェート
又はチオホスフェート、 （ｃ）チタン酸化物および （ｄ）フッ素樹脂を配合してなることを特徴とする難燃
性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （ａ）成分１００重量部に対し、（ｂ）
成分０．１〜１００重量部の割合で配合される請求項１
記載の組成物。 - 【請求項３】 （ａ）成分１００重量部に対し、（ｃ）
成分０．１〜１０重量部と（ｄ）成分０．０１〜２．０
重量部の割合で配合される請求項１又は２記載の組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10951193A JP2911335B2 (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10951193A JP2911335B2 (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322277A true JPH06322277A (ja) | 1994-11-22 |
| JP2911335B2 JP2911335B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=14512124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10951193A Expired - Fee Related JP2911335B2 (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2911335B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997049760A1 (en) * | 1996-06-27 | 1997-12-31 | Akzo Nobel N.V. | Blend of polyphosphate flame retardant and liquid crystalline additive |
| WO2003089520A1 (en) * | 2002-04-15 | 2003-10-30 | Solvay Advanced Polymers, Llc | Polyarylethersulfone compositions exhibiting reduced yellowness and high light transmittance properties and articles made therefrom |
| WO2004106391A1 (de) * | 2003-06-02 | 2004-12-09 | Merck Patent Gmbh | Polymerbasierter werkstoff |
| CN102086254A (zh) * | 2010-04-08 | 2011-06-08 | 上海领智化工科技有限公司 | 一种制备高抗冲acs聚合物的方法 |
-
1993
- 1993-05-11 JP JP10951193A patent/JP2911335B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1997049760A1 (en) * | 1996-06-27 | 1997-12-31 | Akzo Nobel N.V. | Blend of polyphosphate flame retardant and liquid crystalline additive |
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| AU2003234093B2 (en) * | 2002-04-15 | 2008-10-23 | Solvay Advanced Polymers, Llc | Polyarylethersulfone compositions exhibiting reduced yellowness and high light transmittance properties and articles made therefrom |
| WO2004106391A1 (de) * | 2003-06-02 | 2004-12-09 | Merck Patent Gmbh | Polymerbasierter werkstoff |
| CN102086254A (zh) * | 2010-04-08 | 2011-06-08 | 上海领智化工科技有限公司 | 一种制备高抗冲acs聚合物的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2911335B2 (ja) | 1999-06-23 |
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