JPH06321908A - カチオンを測定するための光学センサー - Google Patents
カチオンを測定するための光学センサーInfo
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- JPH06321908A JPH06321908A JP6053602A JP5360294A JPH06321908A JP H06321908 A JPH06321908 A JP H06321908A JP 6053602 A JP6053602 A JP 6053602A JP 5360294 A JP5360294 A JP 5360294A JP H06321908 A JPH06321908 A JP H06321908A
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D219/00—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
- C07D219/04—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
- C07D219/08—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/80—Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans
- C07D311/82—Xanthenes
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Abstract
(57)【要約】
【構成】式（Ｉ）もしくは（II）：
【化７】
（式中、Ｒ1 およびＲ3 ならびにＲ4 およびＲ6 は、Ｃ
1 〜Ｃ30アルキルまたはＣ1 〜Ｃ30アルキル−ＣＯ−で
あり、そしてＲ2 およびＲ5 は、ＨまたはＣ1 〜Ｃ30ア
ルキルであるが、ただしアルキル基中の炭素原子の総数
は少なくとも１２である）で示されることを特徴とする
化合物、またはその化合物の、無機酸もしくは有機酸と
の塩、ならびにそれを含む塗膜と透明な支持体からなる
組成物。 【効果】上記組成物は、水性測定試料中のカチオンを、
特に蛍光分光測光法によって測定するための、光学セン
サーとして用いることができ、測定は、低い濃度（例え
ば、ミクロモル範囲からナノモル範囲）の場合にも高い
精度をもって速やかに行うことができる。
1 〜Ｃ30アルキルまたはＣ1 〜Ｃ30アルキル−ＣＯ−で
あり、そしてＲ2 およびＲ5 は、ＨまたはＣ1 〜Ｃ30ア
ルキルであるが、ただしアルキル基中の炭素原子の総数
は少なくとも１２である）で示されることを特徴とする
化合物、またはその化合物の、無機酸もしくは有機酸と
の塩、ならびにそれを含む塗膜と透明な支持体からなる
組成物。 【効果】上記組成物は、水性測定試料中のカチオンを、
特に蛍光分光測光法によって測定するための、光学セン
サーとして用いることができ、測定は、低い濃度（例え
ば、ミクロモル範囲からナノモル範囲）の場合にも高い
精度をもって速やかに行うことができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属およびアンモニウ
ムのカチオン（以下すべて「カチオン」という）からな
る群より選択される水性試料中のカチオンを蛍光法によ
って光学的に測定するためのセンサーであって、ローダ
ミン類およびアクリジン類からなる群より選択される塩
基性度の高い特定の染料をフルオロフォア（発蛍光団）
として活性塗膜中に含むセンサーならびにこの光学セン
サーを使用して、特に水溶液中のカチオンを定性的また
は定量的に測定する方法に関する。本発明はさらに、特
定のアクリジン類およびローダミン類ならびに水性試料
中のカチオン類を光学的に測定するためのセンサーにお
けるフルオロフォアとしてのそれらの用途に関する。
ムのカチオン（以下すべて「カチオン」という）からな
る群より選択される水性試料中のカチオンを蛍光法によ
って光学的に測定するためのセンサーであって、ローダ
ミン類およびアクリジン類からなる群より選択される塩
基性度の高い特定の染料をフルオロフォア（発蛍光団）
として活性塗膜中に含むセンサーならびにこの光学セン
サーを使用して、特に水溶液中のカチオンを定性的また
は定量的に測定する方法に関する。本発明はさらに、特
定のアクリジン類およびローダミン類ならびに水性試料
中のカチオン類を光学的に測定するためのセンサーにお
けるフルオロフォアとしてのそれらの用途に関する。
【０００２】金属カチオンの光学測定は最近ますます重
要になり、金属カチオンの存在または濃度は、例えば適
当な染料の吸収または蛍光の変化によって測定されてい
る。オプトロード（optrodes）として知られるセンサー
は一般に透明な支持体物質および活性塗膜からなる。こ
の活性塗膜は、一般に透明な疎水性ポリマーと、活性成
分の十分なイオン拡散および溶解を達成するための親油
性可塑剤とを含む。活性成分とは、金属カチオンの錯化
剤としての特定のイオノフォア（イオン透過担体）、電
気的中性を維持するための対イオンとしての親油性塩な
らびに環境における化学的変化または物理的変化によ
り、測定しうる光学信号を発生する指示薬物質である。
要になり、金属カチオンの存在または濃度は、例えば適
当な染料の吸収または蛍光の変化によって測定されてい
る。オプトロード（optrodes）として知られるセンサー
は一般に透明な支持体物質および活性塗膜からなる。こ
の活性塗膜は、一般に透明な疎水性ポリマーと、活性成
分の十分なイオン拡散および溶解を達成するための親油
性可塑剤とを含む。活性成分とは、金属カチオンの錯化
剤としての特定のイオノフォア（イオン透過担体）、電
気的中性を維持するための対イオンとしての親油性塩な
らびに環境における化学的変化または物理的変化によ
り、測定しうる光学信号を発生する指示薬物質である。
【０００３】
【従来の技術】米国特許A-4,645,744 号は、指示薬物質
が、イオノフォア／金属カチオン錯体と相互作用して、
光学的に測定可能な信号として変色を生じさせる中性化
合物、例えば染料（ｐ−ニトロフェノール）であるこの
タイプの系を記載している。この相互作用は、例えば、
染料からプロトンを除去して電子状態の変化を生じさせ
ることができる。好適な化合物には、電子状態の変化に
よって蛍光が変化し、その蛍光を蛍光測定によって光学
的に測定することができる発蛍光性化合物（例えばフル
オレセイン）がある。
が、イオノフォア／金属カチオン錯体と相互作用して、
光学的に測定可能な信号として変色を生じさせる中性化
合物、例えば染料（ｐ−ニトロフェノール）であるこの
タイプの系を記載している。この相互作用は、例えば、
染料からプロトンを除去して電子状態の変化を生じさせ
ることができる。好適な化合物には、電子状態の変化に
よって蛍光が変化し、その蛍光を蛍光測定によって光学
的に測定することができる発蛍光性化合物（例えばフル
オレセイン）がある。
【０００４】H. He らは、Chemical, Biochemical and
Environmental Fiber Sensor II, SPIE Vol.1368,165-1
74 (1990）において、指示薬物質としてプロトン担体
（ナイルブルー）を含む系であって、イオノフォアとし
てのバリノマイシンによるカリウムの活性塗膜への移行
が、プロトン担体の解離およびプロトンの水相への拡散
を生じさせる系を記載している。プロトン担体は、その
色を青から赤に変化させ、波長の選択により、青色染料
の蛍光の減少またはそれに相当する赤色染料の蛍光の増
大のいずれかを測定することができる。より高い感度お
よび選択性のために、蛍光の測定が好ましい。この方法
の重大な欠点は、使用する指示薬染料の低い蛍光量子収
量による、系の感度の低さである。
Environmental Fiber Sensor II, SPIE Vol.1368,165-1
74 (1990）において、指示薬物質としてプロトン担体
（ナイルブルー）を含む系であって、イオノフォアとし
てのバリノマイシンによるカリウムの活性塗膜への移行
が、プロトン担体の解離およびプロトンの水相への拡散
を生じさせる系を記載している。プロトン担体は、その
色を青から赤に変化させ、波長の選択により、青色染料
の蛍光の減少またはそれに相当する赤色染料の蛍光の増
大のいずれかを測定することができる。より高い感度お
よび選択性のために、蛍光の測定が好ましい。この方法
の重大な欠点は、使用する指示薬染料の低い蛍光量子収
量による、系の感度の低さである。
【０００５】J. N. Roe は、Analyst, Vol.115,353-358
（1990）において、アニオン形態の特定のインドナフト
ール、それ自体がカリウム荷電イオノフォアとの間で三
元錯体を形成するインドナフトールとともに使用される
蛍光染料の錯体形成によるエネルギー伝送に基づく系を
記載している。カリウム荷電したのちの吸収の変化を測
定するか、または蛍光の変化により、カリウムを測定す
る。この系は感度および応答速度が不十分であるとみら
れている。
（1990）において、アニオン形態の特定のインドナフト
ール、それ自体がカリウム荷電イオノフォアとの間で三
元錯体を形成するインドナフトールとともに使用される
蛍光染料の錯体形成によるエネルギー伝送に基づく系を
記載している。カリウム荷電したのちの吸収の変化を測
定するか、または蛍光の変化により、カリウムを測定す
る。この系は感度および応答速度が不十分であるとみら
れている。
【０００６】Y. Kawabata は、Anal. Chem. Vol.62,152
8-1531および2054-2055 において、疎水性イオン交換
体、すなわち３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１０−
ドデシル−または−１０−ヘキサデシルアクリジニウム
臭化物を使用してカリウムを光学的に測定するための膜
系を記載している。アクリジニウム塩は、カリウムイオ
ンとのイオン交換により、水相との界面で拡散するた
め、試料の微細環境の極性を変化させることによって蛍
光の変化を達成している。
8-1531および2054-2055 において、疎水性イオン交換
体、すなわち３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１０−
ドデシル−または−１０−ヘキサデシルアクリジニウム
臭化物を使用してカリウムを光学的に測定するための膜
系を記載している。アクリジニウム塩は、カリウムイオ
ンとのイオン交換により、水相との界面で拡散するた
め、試料の微細環境の極性を変化させることによって蛍
光の変化を達成している。
【０００７】W. E. Morfらは、Pure & Appl.Chem.,Vol.
61,No.9,1613-1351 (1989 において、イオン交換反応に
基づくカチオンの光学測定のためのpH感受性のクロモイ
オノフォアまたはフルオロイオノフォアの使用を記載し
ている。これらの系は感度が比較的低く、測定が光学的
に密な系によって妨げられ、膜中に比較的高濃度のクロ
モイオノフォアまたはフルオロイオノフォアが必要とさ
れる。
61,No.9,1613-1351 (1989 において、イオン交換反応に
基づくカチオンの光学測定のためのpH感受性のクロモイ
オノフォアまたはフルオロイオノフォアの使用を記載し
ている。これらの系は感度が比較的低く、測定が光学的
に密な系によって妨げられ、膜中に比較的高濃度のクロ
モイオノフォアまたはフルオロイオノフォアが必要とさ
れる。
【０００８】K.Wangらは、Analytical Science,Vol.6,7
15-720（1990）において、金属カチオンの光学測定のた
めの指示薬物質として吸収染料（ナイルブルー）を含む
膜を記載している。この系は、染料のプロトン化によっ
て吸収を減少させるイオン交換機構に基づいている。こ
の系は感度が低過ぎるとみられている。
15-720（1990）において、金属カチオンの光学測定のた
めの指示薬物質として吸収染料（ナイルブルー）を含む
膜を記載している。この系は、染料のプロトン化によっ
て吸収を減少させるイオン交換機構に基づいている。こ
の系は感度が低過ぎるとみられている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】金属カチオンの光学測
定のためのイオン交換機構を有する系であって、フルオ
ロフォアの蛍光の減少の測定に基づき、高い感度を有す
る系は、公知のpH感受性フルオロフォアの蛍光量子収量
および塩基性度が低過ぎるため、これまでのところ開示
されていない。
定のためのイオン交換機構を有する系であって、フルオ
ロフォアの蛍光の減少の測定に基づき、高い感度を有す
る系は、公知のpH感受性フルオロフォアの蛍光量子収量
および塩基性度が低過ぎるため、これまでのところ開示
されていない。
【００１０】特定のアクリジン染料類およびローダミン
染料類が、これらの高い要求を驚くほど満たし、親油
性、pH感受性および高塩基性のフルオロフォアであり、
このようなフルオロフォアが、イオノフォアおよび親油
性のボレート塩との中性ポリマー膜において、イオン交
換機構による金属カチオン、特にカリウムカチオンの測
定にきわめて好適であり、相当する金属カチオン濃度に
高く依存する蛍光を有するということが今や見いだされ
た。このようなフルオロフォアは、高い蛍光量子収量、
高い塩基性度、プロトン化形態の蛍光信号と脱プロトン
化形態の蛍光信号との大きな差、高い親油性、十分な光
安定性ならびに好適な吸収波長および発光波長の点でき
わだっている。蛍光測定に基づいて金属カチオンを光学
的に測定するための高感度系を得ることができる。
染料類が、これらの高い要求を驚くほど満たし、親油
性、pH感受性および高塩基性のフルオロフォアであり、
このようなフルオロフォアが、イオノフォアおよび親油
性のボレート塩との中性ポリマー膜において、イオン交
換機構による金属カチオン、特にカリウムカチオンの測
定にきわめて好適であり、相当する金属カチオン濃度に
高く依存する蛍光を有するということが今や見いだされ
た。このようなフルオロフォアは、高い蛍光量子収量、
高い塩基性度、プロトン化形態の蛍光信号と脱プロトン
化形態の蛍光信号との大きな差、高い親油性、十分な光
安定性ならびに好適な吸収波長および発光波長の点でき
わだっている。蛍光測定に基づいて金属カチオンを光学
的に測定するための高感度系を得ることができる。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、式（Ｉ）もし
くは（II）：
くは（II）：
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中、Ｒ1 およびＲ3 ならびにＲ4 およ
びＲ6 は、Ｃ1 〜Ｃ30アルキルまたはＣ1 〜Ｃ30アルキ
ル−ＣＯ−であり、そしてＲ2 およびＲ5 は、Ｈまたは
Ｃ1 〜Ｃ30アルキルであるが、ただしアルキル基中の炭
素原子の総数は少なくとも１２である）で示される化合
物、ならびにその化合物の、無機酸もしくは有機酸との
塩に関する。
びＲ6 は、Ｃ1 〜Ｃ30アルキルまたはＣ1 〜Ｃ30アルキ
ル−ＣＯ−であり、そしてＲ2 およびＲ5 は、Ｈまたは
Ｃ1 〜Ｃ30アルキルであるが、ただしアルキル基中の炭
素原子の総数は少なくとも１２である）で示される化合
物、ならびにその化合物の、無機酸もしくは有機酸との
塩に関する。
【００１４】好ましい実施態様においては、Ｒ2 はＨで
ある。
ある。
【００１５】アルキル基は、直鎖状または分岐状である
ことができ、炭素原子１〜２２個を含むことが好まし
い。直鎖状のアルキル基が好ましい。アルキルの例は、
メチル、エチルならびにプロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタ
デシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、
ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、
トリコシル、テトラコシルおよびトリアコンチルの異性
体である。好ましい実施態様においては、Ｒ1 およびＲ
3 は、Ｃ6 〜Ｃ24アルキルまたはＣ6 〜Ｃ24アルキル−
ＣＯ−、特に好ましくはＣ10〜Ｃ24アルキルまたはＣ10
〜Ｃ24アルキル−ＣＯ−、さらに好ましくはＣ14〜Ｃ22
アルキルまたはＣ14〜Ｃ22アルキル−ＣＯ−であり、Ｒ
2 はＨである。もう一つの実施態様においては、Ｒ5 は
好ましくはＨであり、Ｒ4 およびＲ6 は、好ましくはＣ
6 〜Ｃ24アルキル、特に好ましくはＣ10〜Ｃ24アルキ
ル、さらに好ましくはＣ14〜Ｃ22アルキルである。さら
に別の実施態様においては、Ｒ4 およびＲ5 は、好まし
くはＣ1 〜Ｃ6 アルキル、特に好ましくはＣ1 〜Ｃ4 ア
ルキル、さらに好ましくはメチルまたはエチルであり、
そしてＲ6 は、Ｃ10〜Ｃ24アルキルまたはＣ10〜Ｃ24ア
ルキル−ＣＯ−、好ましくはＣ14〜Ｃ22アルキルまたは
Ｃ14〜Ｃ22アルキル−ＣＯ−、特に好ましくはＣ16〜Ｃ
22アルキルまたはＣ16〜Ｃ22アルキル−ＣＯ−である。
ことができ、炭素原子１〜２２個を含むことが好まし
い。直鎖状のアルキル基が好ましい。アルキルの例は、
メチル、エチルならびにプロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタ
デシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、
ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、
トリコシル、テトラコシルおよびトリアコンチルの異性
体である。好ましい実施態様においては、Ｒ1 およびＲ
3 は、Ｃ6 〜Ｃ24アルキルまたはＣ6 〜Ｃ24アルキル−
ＣＯ−、特に好ましくはＣ10〜Ｃ24アルキルまたはＣ10
〜Ｃ24アルキル−ＣＯ−、さらに好ましくはＣ14〜Ｃ22
アルキルまたはＣ14〜Ｃ22アルキル−ＣＯ−であり、Ｒ
2 はＨである。もう一つの実施態様においては、Ｒ5 は
好ましくはＨであり、Ｒ4 およびＲ6 は、好ましくはＣ
6 〜Ｃ24アルキル、特に好ましくはＣ10〜Ｃ24アルキ
ル、さらに好ましくはＣ14〜Ｃ22アルキルである。さら
に別の実施態様においては、Ｒ4 およびＲ5 は、好まし
くはＣ1 〜Ｃ6 アルキル、特に好ましくはＣ1 〜Ｃ4 ア
ルキル、さらに好ましくはメチルまたはエチルであり、
そしてＲ6 は、Ｃ10〜Ｃ24アルキルまたはＣ10〜Ｃ24ア
ルキル−ＣＯ−、好ましくはＣ14〜Ｃ22アルキルまたは
Ｃ14〜Ｃ22アルキル−ＣＯ−、特に好ましくはＣ16〜Ｃ
22アルキルまたはＣ16〜Ｃ22アルキル−ＣＯ−である。
【００１６】式（Ｉ）および（II）の化合物の塩は、例
えば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ（Ｉ）、Ｈ2 ＳＯ3 、
Ｈ2 ＳＯ4 、Ｈ3 ＰＯ3 、Ｈ3 ＰＯ4 、ＨＮＯ2 、ＨＮ
Ｏ3、ＨＣｌＯ4 、ＨＢＦ4 、ＨＰＦ6 、ＨＳｂＦ6 、
ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ、トルエンスルホン酸、Ｃ1 〜Ｃ4 アル
キル−もしくはフェニルホスホン酸、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、安息香酸、モノ−、ジ−もしくはトリクロロ
酢酸またはモノ−、ジ−もしくはトリフルオロ酢酸から
誘導することができる。ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2ＳＯ4 、
ＨＣｌＯ4 、ＨＢＦ4 、ＨＰＦ6 およびＨＳｂＦ6 から
誘導した塩が好ましい。
えば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ（Ｉ）、Ｈ2 ＳＯ3 、
Ｈ2 ＳＯ4 、Ｈ3 ＰＯ3 、Ｈ3 ＰＯ4 、ＨＮＯ2 、ＨＮ
Ｏ3、ＨＣｌＯ4 、ＨＢＦ4 、ＨＰＦ6 、ＨＳｂＦ6 、
ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ、トルエンスルホン酸、Ｃ1 〜Ｃ4 アル
キル−もしくはフェニルホスホン酸、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、安息香酸、モノ−、ジ−もしくはトリクロロ
酢酸またはモノ−、ジ−もしくはトリフルオロ酢酸から
誘導することができる。ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2ＳＯ4 、
ＨＣｌＯ4 、ＨＢＦ4 、ＨＰＦ6 およびＨＳｂＦ6 から
誘導した塩が好ましい。
【００１７】式（Ｉ）の化合物は、それ自体公知の方法
で、市販の３，６−ジアミノアクリジンから、種々のア
ルキル化剤を使用する段階的アルキル化または１種のア
ルキル化剤もしくはアシル化剤を使用するアルキル化に
より、製造することができる。好適なアルキル化剤の例
は、ジアルキルスルフェートおよびモノハロアルカン、
特にクロロ−、ブロモ−およびヨードアルカンである。
好適なアシル化剤の例は、カルボン酸無水物および、特
に、カルボン酸ハロゲン化物、例えばカルボン酸塩化物
である。この反応は、極性および非プロトン性の不活性
溶媒、例えばエーテル、アルキル化酸アミドおよびラク
タム、スルホンまたはスルホキシドの存在において上昇
した温度、例えば５０〜１５０℃で実施することができ
る。ハロゲン掃去剤、例えばアルカリ金属炭酸塩を加え
ることが好都合である。
で、市販の３，６−ジアミノアクリジンから、種々のア
ルキル化剤を使用する段階的アルキル化または１種のア
ルキル化剤もしくはアシル化剤を使用するアルキル化に
より、製造することができる。好適なアルキル化剤の例
は、ジアルキルスルフェートおよびモノハロアルカン、
特にクロロ−、ブロモ−およびヨードアルカンである。
好適なアシル化剤の例は、カルボン酸無水物および、特
に、カルボン酸ハロゲン化物、例えばカルボン酸塩化物
である。この反応は、極性および非プロトン性の不活性
溶媒、例えばエーテル、アルキル化酸アミドおよびラク
タム、スルホンまたはスルホキシドの存在において上昇
した温度、例えば５０〜１５０℃で実施することができ
る。ハロゲン掃去剤、例えばアルカリ金属炭酸塩を加え
ることが好都合である。
【００１８】式（II）の化合物は、例えば、フタル酸無
水物を２−モノアルキルアミノフェノール２モル当量と
反応させることによって得ることができる。もう一つの
可能な製造方法は、２−モノアルキルアミノフェノール
を２−ヒドロキシ−４−ジアルキルアミノ−２′−カル
ボキシベンゾフェノン１モル当量と反応させることから
なる。これらの反応は、例えば、米国特許A-4,622,400
号に記載されている。反応は、不活性溶媒、例えば炭化
水素またはエーテル中で実施することが好都合である。
モル量の縮合剤、例えばルイス酸、濃硫酸、過塩素酸ま
たはリン酸を加えることが有利である。反応温度は、例
えば５０〜２５０℃であることができる。
水物を２−モノアルキルアミノフェノール２モル当量と
反応させることによって得ることができる。もう一つの
可能な製造方法は、２−モノアルキルアミノフェノール
を２−ヒドロキシ−４−ジアルキルアミノ−２′−カル
ボキシベンゾフェノン１モル当量と反応させることから
なる。これらの反応は、例えば、米国特許A-4,622,400
号に記載されている。反応は、不活性溶媒、例えば炭化
水素またはエーテル中で実施することが好都合である。
モル量の縮合剤、例えばルイス酸、濃硫酸、過塩素酸ま
たはリン酸を加えることが有利である。反応温度は、例
えば５０〜２５０℃であることができる。
【００１９】式（Ｉ）の化合物は、従来の方法で、沈
殿、結晶化または抽出によって単離し、必要ならば、再
結晶化またはクロマトグラフィーによって精製すること
ができる。このような化合物は、赤色、赤褐色または赤
紫色の結晶性化合物である。
殿、結晶化または抽出によって単離し、必要ならば、再
結晶化またはクロマトグラフィーによって精製すること
ができる。このような化合物は、赤色、赤褐色または赤
紫色の結晶性化合物である。
【００２０】式（Ｉ）および（II）の化合物は、特に蛍
光の変化の測定によって水性環境中のカチオンを光学的
に測定するためのフルオロフォア系染料指示薬としてき
わめて好適である。
光の変化の測定によって水性環境中のカチオンを光学的
に測定するためのフルオロフォア系染料指示薬としてき
わめて好適である。
【００２１】本発明は、さらに、 （ａ）透明な支持体、および （ｂ）その支持体の少なくとも一つの側面に塗被された
透明な塗膜からなる組成物であって、塗膜は、（ｂ１）
疎水性ポリマー、（ｂ２）可塑剤、（ｂ３）親油性アニ
オンの塩、（ｂ４）測定すべきイオンとの間で錯体を形
成するイオノフォア、および（ｂ５）フルオロフォアと
しての式（Ｉ）または（II）の化合物とからなる組成物
に関する。
透明な塗膜からなる組成物であって、塗膜は、（ｂ１）
疎水性ポリマー、（ｂ２）可塑剤、（ｂ３）親油性アニ
オンの塩、（ｂ４）測定すべきイオンとの間で錯体を形
成するイオノフォア、および（ｂ５）フルオロフォアと
しての式（Ｉ）または（II）の化合物とからなる組成物
に関する。
【００２２】式（Ｉ）および（II）の化合物は、pKa 値
が少なくとも８、特に、好ましくは少なくとも１０であ
ることが好ましい。
が少なくとも８、特に、好ましくは少なくとも１０であ
ることが好ましい。
【００２３】支持体は、例えば、プラスチック材料、無
機材料またはガラスから形成することができ、いかなる
所望の形状、例えば板、円筒、管、テープまたは繊維の
形状であることができる。ガラスから形成した支持体が
好ましい。
機材料またはガラスから形成することができ、いかなる
所望の形状、例えば板、円筒、管、テープまたは繊維の
形状であることができる。ガラスから形成した支持体が
好ましい。
【００２４】支持体上の塗膜の厚さは、例えば、０．０
１〜１００μm 、好ましくは０．１〜５０μm 、より好
ましくは０．１〜３０μm 、特に好ましくは０．１〜１
０μm であることができる。
１〜１００μm 、好ましくは０．１〜５０μm 、より好
ましくは０．１〜３０μm 、特に好ましくは０．１〜１
０μm であることができる。
【００２５】種々のタイプのポリマーがこの組成物に好
適である。そのようなポリマーは、平均分子量が少なく
とも１００，０００ダルトン、例えば１００，０００〜
２，０００，０００ダルトン、好ましくは２００，００
０〜１，０００，０００ダルトンであることが好都合で
ある。このようなポリマーは、他の成分と混合し、従来
のコーティング法によって塗膜に転換することができる
よう、有機溶媒への十分な溶解性を有していなければな
らない。ホモポリマーおよびコポリマーのいくつかの例
は、オレフィン、アクリレート、メタクリレート、ビニ
ルエステル、アクリロニトリル、ジエン、スチレン、メ
チルスチレン、塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリ
デンおよびビニルエーテルのホモポリマーおよびコポリ
マーである。いくつかの具体例は、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリアクリロニ
トリル、ポリスチレン、ポリ（メチルスチレン）、エス
テル基中にＣ1 〜Ｃ18アルキル基を含むポリアクリレー
トおよびポリメタクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニル
コポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリロニト
リルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマ
ー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマーなら
びにアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマ
ーである。好ましいポリマーは、塩化ビニルおよび塩化
ビニリデンのホモポリマーならびに、塩化ビニルおよび
／または塩化ビニリデンと、アクリレート、メタクリレ
ート、ビニルエステル、ビニルアルコール、アクリロニ
トリルまたはスチレンとのコポリマーである。特に好ま
しいポリマーはポリ塩化ビニルである。
適である。そのようなポリマーは、平均分子量が少なく
とも１００，０００ダルトン、例えば１００，０００〜
２，０００，０００ダルトン、好ましくは２００，００
０〜１，０００，０００ダルトンであることが好都合で
ある。このようなポリマーは、他の成分と混合し、従来
のコーティング法によって塗膜に転換することができる
よう、有機溶媒への十分な溶解性を有していなければな
らない。ホモポリマーおよびコポリマーのいくつかの例
は、オレフィン、アクリレート、メタクリレート、ビニ
ルエステル、アクリロニトリル、ジエン、スチレン、メ
チルスチレン、塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリ
デンおよびビニルエーテルのホモポリマーおよびコポリ
マーである。いくつかの具体例は、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリアクリロニ
トリル、ポリスチレン、ポリ（メチルスチレン）、エス
テル基中にＣ1 〜Ｃ18アルキル基を含むポリアクリレー
トおよびポリメタクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニル
コポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリロニト
リルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマ
ー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマーなら
びにアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマ
ーである。好ましいポリマーは、塩化ビニルおよび塩化
ビニリデンのホモポリマーならびに、塩化ビニルおよび
／または塩化ビニリデンと、アクリレート、メタクリレ
ート、ビニルエステル、ビニルアルコール、アクリロニ
トリルまたはスチレンとのコポリマーである。特に好ま
しいポリマーはポリ塩化ビニルである。
【００２６】イオン交換のための膜成分の拡散係数を最
適化するために可塑剤をポリマーに組み込むことが有利
である。ポリマーおよび可塑剤のタイプに依存して、１
０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０％、特に好まし
くは２０〜５０重量％のポリマー、および９０〜１０重
量％、好ましくは８０〜３０重量％、特に８０〜５０重
量％の可塑剤が存在していてもよい。好適な可塑剤が数
多く知られている。可塑剤は、例えば、高級アルカノー
ルもしくはそのエステル、脂肪酸とジオールもしくはア
ルカノールとのエステル、高級アルカノールのエーテ
ル、ジカルボン酸もしくはポリカルボン酸のエステルな
らびに高級アルカノールとリン酸もしくは亜リン酸との
エステルであることができる。高級アルカノールは、例
えば、直鎖状または分岐状のＣ6 〜Ｃ22アルカノール、
または１〜３個の直鎖状または分岐状のＣ3 〜Ｃ18アル
キル基もしくはＣ3 〜Ｃ18アルコキシ基によって置換さ
れているフェノールであることができる。いくつかの具
体例は、オクタデカノール、Ｃ8 〜Ｃ18アルカノール、
例えば２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ
−デカノール、ｎ−ドデカノール、テトラデカノール、
ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカ
ノールとの、フタル酸ジエステル、グルタル酸ジエステ
ル、アジピン酸ジエステル、アゼライン酸ジエステルお
よびセバシン酸ジエステル、トリス（２−エチルヘキシ
ル）リン酸エステルおよびトリス（２−エチルヘキシ
ル）亜リン酸エステル、トリス（ノニルフェニル）亜リ
ン酸エステル、エチレングリコールモノステアリン酸エ
ステル、エチレングリコールジ安息香酸エステル、なら
びに２−ニトロフェニルブチルおよびオクチルエーテル
である。可塑剤のタイプおよび量は、相分離を生じさせ
ず、ポリマーの疎水性をほとんどあるいはまったく変化
させないよう、ポリマーと適合するものを選択すること
が好都合である。可塑剤は親油性であり、塗膜（マトリ
ックス）中の成分の溶解および分布に寄与するべきであ
る。
適化するために可塑剤をポリマーに組み込むことが有利
である。ポリマーおよび可塑剤のタイプに依存して、１
０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０％、特に好まし
くは２０〜５０重量％のポリマー、および９０〜１０重
量％、好ましくは８０〜３０重量％、特に８０〜５０重
量％の可塑剤が存在していてもよい。好適な可塑剤が数
多く知られている。可塑剤は、例えば、高級アルカノー
ルもしくはそのエステル、脂肪酸とジオールもしくはア
ルカノールとのエステル、高級アルカノールのエーテ
ル、ジカルボン酸もしくはポリカルボン酸のエステルな
らびに高級アルカノールとリン酸もしくは亜リン酸との
エステルであることができる。高級アルカノールは、例
えば、直鎖状または分岐状のＣ6 〜Ｃ22アルカノール、
または１〜３個の直鎖状または分岐状のＣ3 〜Ｃ18アル
キル基もしくはＣ3 〜Ｃ18アルコキシ基によって置換さ
れているフェノールであることができる。いくつかの具
体例は、オクタデカノール、Ｃ8 〜Ｃ18アルカノール、
例えば２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ
−デカノール、ｎ−ドデカノール、テトラデカノール、
ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカ
ノールとの、フタル酸ジエステル、グルタル酸ジエステ
ル、アジピン酸ジエステル、アゼライン酸ジエステルお
よびセバシン酸ジエステル、トリス（２−エチルヘキシ
ル）リン酸エステルおよびトリス（２−エチルヘキシ
ル）亜リン酸エステル、トリス（ノニルフェニル）亜リ
ン酸エステル、エチレングリコールモノステアリン酸エ
ステル、エチレングリコールジ安息香酸エステル、なら
びに２−ニトロフェニルブチルおよびオクチルエーテル
である。可塑剤のタイプおよび量は、相分離を生じさせ
ず、ポリマーの疎水性をほとんどあるいはまったく変化
させないよう、ポリマーと適合するものを選択すること
が好都合である。可塑剤は親油性であり、塗膜（マトリ
ックス）中の成分の溶解および分布に寄与するべきであ
る。
【００２７】親油性アニオンの好適な塩の例は、置換も
しくは非置換のテトラフェニルボレートをもつアルカリ
金属、アルカリ土類金属およびアンモニウムの塩であ
る。好ましいカチオンは、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ
2+、Ｃａ2+、ＮＨ4 +、第一級、第二級および第三級アミ
ンのアンモニウムカチオンならびに炭素原子１〜６０個
を含むことができる第四級アンモニウムカチオンであ
る。アンモニウムカチオンのいくつかの例は、メチル
−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシル−、オ
クチル−、デシル−、ドデシル−、テトラデシル−、ヘ
キサデシル−、オクタデシル−、ジメチル−、ジエチル
−、ジブチル−、ブチルメチル−、ジオクチル−、ジド
デシル−、ドデシルメチル−、トリメチル−、トリエチ
ル−、トリプロピル−、トリブチル−、トリオクチル
−、トリドデシル−、ドデシルジメチル−、ジドデシル
メチル−、テトラメチル−、テトラエチル−、テトラプ
ロピル−、テトラブチル−、テトラヘキシル−、テトラ
オクチル−、テトラデシル−、テトラドデシル−、ドデ
シルトリメチル−、オクチルトリメチル−、ジドデシル
ジメチル−、トリドデシルメチル−、テトラデシルトリ
メチルおよびオクタデシルトリメチルアンモニウムであ
る。第四級アンモニウム塩、特に炭素原子４〜４８個を
有するものが好ましい。
しくは非置換のテトラフェニルボレートをもつアルカリ
金属、アルカリ土類金属およびアンモニウムの塩であ
る。好ましいカチオンは、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ
2+、Ｃａ2+、ＮＨ4 +、第一級、第二級および第三級アミ
ンのアンモニウムカチオンならびに炭素原子１〜６０個
を含むことができる第四級アンモニウムカチオンであ
る。アンモニウムカチオンのいくつかの例は、メチル
−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシル−、オ
クチル−、デシル−、ドデシル−、テトラデシル−、ヘ
キサデシル−、オクタデシル−、ジメチル−、ジエチル
−、ジブチル−、ブチルメチル−、ジオクチル−、ジド
デシル−、ドデシルメチル−、トリメチル−、トリエチ
ル−、トリプロピル−、トリブチル−、トリオクチル
−、トリドデシル−、ドデシルジメチル−、ジドデシル
メチル−、テトラメチル−、テトラエチル−、テトラプ
ロピル−、テトラブチル−、テトラヘキシル−、テトラ
オクチル−、テトラデシル−、テトラドデシル−、ドデ
シルトリメチル−、オクチルトリメチル−、ジドデシル
ジメチル−、トリドデシルメチル−、テトラデシルトリ
メチルおよびオクタデシルトリメチルアンモニウムであ
る。第四級アンモニウム塩、特に炭素原子４〜４８個を
有するものが好ましい。
【００２８】好適なボレートアニオンの例は、フェニル
基が、１個以上、好ましくは１〜３個、特に好ましくは
１個または２個のＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アル
コキシ、ハロゲン、例えばＦもしくはＣｌまたはトリフ
ルオロメチル基によって置換されていてもよいテトラフ
ェニルボレートである。いくつかの具体例は、テトラフ
ェニルボレートナトリウム、テトラ（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレートナトリウム、テトラ
（４−クロロフェニル）ボレートカリウム、テトラブチ
ルアンモニウムテトラフェニルボレートカリウムおよび
テトラドデシル（４−クロロフェニル）ボレートカリウ
ムである。親油性アニオンをもつ塩は、活性塗膜中に拡
散し、その中で錯化形態で測定すべき金属カチオンのた
めの負の電荷補償として働く。
基が、１個以上、好ましくは１〜３個、特に好ましくは
１個または２個のＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アル
コキシ、ハロゲン、例えばＦもしくはＣｌまたはトリフ
ルオロメチル基によって置換されていてもよいテトラフ
ェニルボレートである。いくつかの具体例は、テトラフ
ェニルボレートナトリウム、テトラ（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレートナトリウム、テトラ
（４−クロロフェニル）ボレートカリウム、テトラブチ
ルアンモニウムテトラフェニルボレートカリウムおよび
テトラドデシル（４−クロロフェニル）ボレートカリウ
ムである。親油性アニオンをもつ塩は、活性塗膜中に拡
散し、その中で錯化形態で測定すべき金属カチオンのた
めの負の電荷補償として働く。
【００２９】親油性アニオンの塩の量は、例えば、ポリ
マーおよび可塑剤の量を基準にして０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．
１〜２重量％であることができる。
マーおよび可塑剤の量を基準にして０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．
１〜２重量％であることができる。
【００３０】ポリマー塗膜（「膜」ともいう）は、イオ
ノフォアを、例えば、ポリマーおよび可塑剤の量を基準
にして０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重
量％、特に好ましくは０．１〜２重量％の量で含む。イ
オノフォア（イオン透過担体）とは、電子を多く含む複
数のヘテロ原子、例えばＳ、Ｎおよび特にＯを直鎖状ま
たは環式の炭素鎖中に通常は一つ置きに含み、測定すべ
き金属カチオンと選択的に錯化することができる天然ま
たは合成の有機化合物である。天然の化合物は多くの場
合、カリウムカチオンに選択的に結合することができる
大環状化合物、例えばバリノマイシンである。もう一つ
の例はノナクチンである。イオノフォアの大きな群は、
形状および寸法によって種々の金属カチオンと錯化する
ことができる大環式ポリエーテル（クラウンエーテル）
からなる。イオノフォアのさらなる例は、コロナンデン
類（coronandenes）、クリプタンデン類（kryptandene
s）およびカリキサレン類（calixarenes ）である。直
鎖状イオノフォアの例はポダンデン類（podandenes）で
ある。このようなイオノフォアは、例えば米国特許A-4,
645,744 号に記載されている。
ノフォアを、例えば、ポリマーおよび可塑剤の量を基準
にして０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重
量％、特に好ましくは０．１〜２重量％の量で含む。イ
オノフォア（イオン透過担体）とは、電子を多く含む複
数のヘテロ原子、例えばＳ、Ｎおよび特にＯを直鎖状ま
たは環式の炭素鎖中に通常は一つ置きに含み、測定すべ
き金属カチオンと選択的に錯化することができる天然ま
たは合成の有機化合物である。天然の化合物は多くの場
合、カリウムカチオンに選択的に結合することができる
大環状化合物、例えばバリノマイシンである。もう一つ
の例はノナクチンである。イオノフォアの大きな群は、
形状および寸法によって種々の金属カチオンと錯化する
ことができる大環式ポリエーテル（クラウンエーテル）
からなる。イオノフォアのさらなる例は、コロナンデン
類（coronandenes）、クリプタンデン類（kryptandene
s）およびカリキサレン類（calixarenes ）である。直
鎖状イオノフォアの例はポダンデン類（podandenes）で
ある。このようなイオノフォアは、例えば米国特許A-4,
645,744 号に記載されている。
【００３１】式（Ｉ）および（II）の化合物の量は、例
えば、ポリマーおよび可塑剤の量を基準にして０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ま
しくは０．１〜２重量％であることができる。式（Ｉ）
および（II）の化合物はまた、好適な架橋基を介してポ
リマーに結合していることもできる。
えば、ポリマーおよび可塑剤の量を基準にして０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ま
しくは０．１〜２重量％であることができる。式（Ｉ）
および（II）の化合物はまた、好適な架橋基を介してポ
リマーに結合していることもできる。
【００３２】本発明にしたがって使用されるフルオロフ
ォアは、公知の低廉な光源および検出装置、例えばハロ
ゲン灯もしくはキセノン灯または発光ダイオードの使用
を可能にする、非常に適した吸収波長および発光波長の
範囲を有している。用いることができる検出装置の例
は、フォトダイオードである。これらのフルオロフォア
はさらに、高い吸収係数を有し、高い量子収量を達成す
ることができる。高い親油性、高い塩基性度およびプロ
トン化形態と脱プロトン化形態との間の蛍光の大きな変
動範囲が、蛍光測定に基づいてカチオンを光学的に測定
するための高い要求を特に満たす。
ォアは、公知の低廉な光源および検出装置、例えばハロ
ゲン灯もしくはキセノン灯または発光ダイオードの使用
を可能にする、非常に適した吸収波長および発光波長の
範囲を有している。用いることができる検出装置の例
は、フォトダイオードである。これらのフルオロフォア
はさらに、高い吸収係数を有し、高い量子収量を達成す
ることができる。高い親油性、高い塩基性度およびプロ
トン化形態と脱プロトン化形態との間の蛍光の大きな変
動範囲が、蛍光測定に基づいてカチオンを光学的に測定
するための高い要求を特に満たす。
【００３３】好適なカチオンの例は、周期律表の第１〜
５主族および第１〜８亜族の金属ならびにランタノイド
およびアクチノイドの金属カチオンである。金属のいく
つかの例は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｎ、
Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈ
ｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅ
ｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａ
ｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、ＮｐおよびＰｕである。好ましい
金属カチオンは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属
のイオン、特にＬｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ2+、Ｃａ2+
およびＳｒ2+、中でもＫ+ 、Ｎａ+ およびＣａ2+であ
る。アンモニウムカチオンの例は、ＮＨ4 +、プロトン化
された第一級、第二級および第三級アミンのカチオンな
らびに第四級アンモニウムのカチオンである。アミン
は、炭素原子１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に
好ましくは１〜１２個を含むことができる。第四級アン
モニウムは、炭素原子４〜４０個、好ましくは４〜２０
個、特に好ましくは４〜１６個を含むことができる。
５主族および第１〜８亜族の金属ならびにランタノイド
およびアクチノイドの金属カチオンである。金属のいく
つかの例は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｎ、
Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈ
ｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅ
ｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａ
ｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、ＮｐおよびＰｕである。好ましい
金属カチオンは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属
のイオン、特にＬｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ2+、Ｃａ2+
およびＳｒ2+、中でもＫ+ 、Ｎａ+ およびＣａ2+であ
る。アンモニウムカチオンの例は、ＮＨ4 +、プロトン化
された第一級、第二級および第三級アミンのカチオンな
らびに第四級アンモニウムのカチオンである。アミン
は、炭素原子１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に
好ましくは１〜１２個を含むことができる。第四級アン
モニウムは、炭素原子４〜４０個、好ましくは４〜２０
個、特に好ましくは４〜１６個を含むことができる。
【００３４】本発明による組成物は、水性環境中のカチ
オン、特に金属カチオン、中でもカリウムカチオンを、
好ましくは蛍光分光測光法によって定量するための光学
センサーとしてきわめて好適である。錯化反応およびプ
ロトン交換のpH依存性平衡が速やかに達成され、フルオ
ロフォアが高い蛍光量子収量および感度を特徴とするた
め、測定は、低い濃度（例えば、ミクロモル範囲からナ
ノモル範囲）の場合にも高い精度をもって速やかに行う
ことができる。干渉性のカチオンを前もって特異的に結
合させたり、除去したりすることが可能ならば、分析
は、例えば、体液（血液、尿、血清）、自然水または廃
水の中で直接的に実施することができる。本発明による
組成物は、水性媒体中の生理学的量、例えば０．５〜１
０mmolの範囲内のカチオンの測定に特に好適である。
オン、特に金属カチオン、中でもカリウムカチオンを、
好ましくは蛍光分光測光法によって定量するための光学
センサーとしてきわめて好適である。錯化反応およびプ
ロトン交換のpH依存性平衡が速やかに達成され、フルオ
ロフォアが高い蛍光量子収量および感度を特徴とするた
め、測定は、低い濃度（例えば、ミクロモル範囲からナ
ノモル範囲）の場合にも高い精度をもって速やかに行う
ことができる。干渉性のカチオンを前もって特異的に結
合させたり、除去したりすることが可能ならば、分析
は、例えば、体液（血液、尿、血清）、自然水または廃
水の中で直接的に実施することができる。本発明による
組成物は、水性媒体中の生理学的量、例えば０．５〜１
０mmolの範囲内のカチオンの測定に特に好適である。
【００３５】好ましい蛍光分光測光法に加えて、他の光
学測定方法、例えば表面プラズマ共鳴分光測光法、吸収
分光測光法、反射分光測光法、インタフェロメトリーま
たは表面増幅ラマンもしくは蛍光分光測光法を使用して
もよい。
学測定方法、例えば表面プラズマ共鳴分光測光法、吸収
分光測光法、反射分光測光法、インタフェロメトリーま
たは表面増幅ラマンもしくは蛍光分光測光法を使用して
もよい。
【００３６】本発明は、さらに水性測定試料中のカチオ
ンを、特に蛍光分光測光法によって測定するための、 （ａ）透明な支持体、および （ｂ）その支持体の少なくとも一つの側面に塗被された
透明な塗膜からなる光学センサーであって、塗膜は、
（ｂ１）疎水性ポリマー、（ｂ２）可塑剤、（ｂ３）親
油性アニオンの塩、（ｂ４）測定すべきイオンとの間で
錯体を形成するイオノフォア、および（ｂ５）フルオロ
フォアとしての式（Ｉ）または（II）の化合物とからな
る光学センサーに関する。
ンを、特に蛍光分光測光法によって測定するための、 （ａ）透明な支持体、および （ｂ）その支持体の少なくとも一つの側面に塗被された
透明な塗膜からなる光学センサーであって、塗膜は、
（ｂ１）疎水性ポリマー、（ｂ２）可塑剤、（ｂ３）親
油性アニオンの塩、（ｂ４）測定すべきイオンとの間で
錯体を形成するイオノフォア、および（ｂ５）フルオロ
フォアとしての式（Ｉ）または（II）の化合物とからな
る光学センサーに関する。
【００３７】本発明は、さらに水性測定試料中のカチオ
ンを光学的に測定する方法であって、本発明による組成
物を該水性測定試料と接触させ、次いで、特に活性ポリ
マー塗膜中の蛍光の減少を測定することを含む方法に関
する。
ンを光学的に測定する方法であって、本発明による組成
物を該水性測定試料と接触させ、次いで、特に活性ポリ
マー塗膜中の蛍光の減少を測定することを含む方法に関
する。
【００３８】本発明はさらに、式（Ｉ）および（II）で
示される化合物の、水性測定試料中のカチオンを光学的
に測定するためのフルオロフォアとしての用途に関す
る。
示される化合物の、水性測定試料中のカチオンを光学的
に測定するためのフルオロフォアとしての用途に関す
る。
【００３９】本発明による方法は、例えば、支持体およ
び活性ポリマー塗膜からなる本発明による組成物を光学
セル中に固定し、その中で活性塗膜を測定試料と接触さ
せることによって実施することができる。光学セルはさ
らに窓を含み、この窓を介して活性塗膜を照射によって
励起し、発生する蛍光放射を分光測光計によって測定す
ることができる。波長を、吸収が照射の場合に最大にな
り、発光が蛍光測定の場合に最大になるように調節す
る。時間の関数としての強度の低下を測定する。測定系
は、例えば測定溶液を測定セルに汲み込むことによって
測定を不連続的または連続的に実施することができるよ
うに設計することができる。未知のカチオン濃度を測定
するためには、系をまず既知の濃度の測定試料によって
測定し、濃度を蛍光強度の関数としてプロットする。吸
収スペクトルのpH依存性により、測定の感度、ひいては
フルオロフォアの蛍光強度が測定溶液のpHに依存するた
め、pH緩衝液を測定試料に加えることが好都合である。
測定試料のpH範囲は、例えば、４〜８、より好ましくは
５．５〜６．５であることができる。好適な緩衝液の例
は、クエン酸塩緩衝液およびリン酸塩緩衝液である。さ
らなる緩衝系は、米国特許A-4,645,744 号に記載されて
おり、特に、測定試料への添加を避けるために活性塗膜
中に直接的に組み込まれているものを含む。
び活性ポリマー塗膜からなる本発明による組成物を光学
セル中に固定し、その中で活性塗膜を測定試料と接触さ
せることによって実施することができる。光学セルはさ
らに窓を含み、この窓を介して活性塗膜を照射によって
励起し、発生する蛍光放射を分光測光計によって測定す
ることができる。波長を、吸収が照射の場合に最大にな
り、発光が蛍光測定の場合に最大になるように調節す
る。時間の関数としての強度の低下を測定する。測定系
は、例えば測定溶液を測定セルに汲み込むことによって
測定を不連続的または連続的に実施することができるよ
うに設計することができる。未知のカチオン濃度を測定
するためには、系をまず既知の濃度の測定試料によって
測定し、濃度を蛍光強度の関数としてプロットする。吸
収スペクトルのpH依存性により、測定の感度、ひいては
フルオロフォアの蛍光強度が測定溶液のpHに依存するた
め、pH緩衝液を測定試料に加えることが好都合である。
測定試料のpH範囲は、例えば、４〜８、より好ましくは
５．５〜６．５であることができる。好適な緩衝液の例
は、クエン酸塩緩衝液およびリン酸塩緩衝液である。さ
らなる緩衝系は、米国特許A-4,645,744 号に記載されて
おり、特に、測定試料への添加を避けるために活性塗膜
中に直接的に組み込まれているものを含む。
【００４０】
【実施例】以下の実施例によって本発明をさらに詳述す
る。 Ａ）フルオロフォアの製造 実施例Ａ１：３，６−ビス（ｎ−オクチルアミノ）アク
リジンの製造 ３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩２．５g および１−
ブロモオクタン３．５５mlをジメチルスルホキシド５０
mlに加えた溶液に無水炭酸カリウム６．３３gを加え、
この混合物を８０℃で４８時間攪拌した。続いて、冷却
した反応混合物を氷に注加し、褐色の懸濁液を塩化メチ
レンで抽出した。有機相をＮａＣｌ飽和水溶液で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発させたの
ち、赤褐色の油状物を、シリカゲル上、塩化メチレン／
メタノール（９：１）を使用するクロマトグラフィーに
付した。溶剤を蒸発させたのち、残渣をジエチルエーテ
ル／メタノール（１０：１）中に捕集し、酸化アルミニ
ウム上でクロマトグラフィーに付した。溶出液をメタノ
ール中に捕集し、２N のＨＣｌを加え、この混合物をジ
エチルエーテルで抽出し、エーテル相を乾燥し、エーテ
ルを蒸発させた。残渣を塩化メチレンに溶解し、ｎ−ヘ
キサンを加え、形成した赤色の結晶性沈殿物をろ別し
た。溶媒を蒸発させたのち、さらなる生成物を母液から
単離することができた。標記の化合物の融点は２４５℃
であった。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝４７２nm；ε
＝５１，４００。
る。 Ａ）フルオロフォアの製造 実施例Ａ１：３，６−ビス（ｎ−オクチルアミノ）アク
リジンの製造 ３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩２．５g および１−
ブロモオクタン３．５５mlをジメチルスルホキシド５０
mlに加えた溶液に無水炭酸カリウム６．３３gを加え、
この混合物を８０℃で４８時間攪拌した。続いて、冷却
した反応混合物を氷に注加し、褐色の懸濁液を塩化メチ
レンで抽出した。有機相をＮａＣｌ飽和水溶液で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発させたの
ち、赤褐色の油状物を、シリカゲル上、塩化メチレン／
メタノール（９：１）を使用するクロマトグラフィーに
付した。溶剤を蒸発させたのち、残渣をジエチルエーテ
ル／メタノール（１０：１）中に捕集し、酸化アルミニ
ウム上でクロマトグラフィーに付した。溶出液をメタノ
ール中に捕集し、２N のＨＣｌを加え、この混合物をジ
エチルエーテルで抽出し、エーテル相を乾燥し、エーテ
ルを蒸発させた。残渣を塩化メチレンに溶解し、ｎ−ヘ
キサンを加え、形成した赤色の結晶性沈殿物をろ別し
た。溶媒を蒸発させたのち、さらなる生成物を母液から
単離することができた。標記の化合物の融点は２４５℃
であった。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝４７２nm；ε
＝５１，４００。
【００４１】実施例Ａ２：３，６−ビス（ｎ−エイコシ
ルアミノ）アクリジンの製造 ３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩２．５g および１−
エイコシル臭化物２．９５g をＮ，Ｎ′−ジメチルエチ
レン尿素２０mlに加えた溶液に無水炭酸カリウム２．５
３g を加え、この混合物を５０℃で８６時間攪拌した。
続いて、冷却した反応混合物を水に注加し、橙褐色の懸
濁液を塩化メチレンで抽出した。有機相を水で洗浄し、
硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発させたのち、
２N のＨＣｌを褐色の油状物に加えた。形成した赤色の
沈殿物をろ別し、水で洗浄し、次いで高減圧下に乾燥し
た。得られた赤褐色の結晶を塩化メチレン／メタノール
（１０：１）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラ
フィーに付した。溶媒を蒸発させたのち、残渣をジエチ
ルエーテル／メタノール（１０：１）中に捕集し、シリ
カゲル上で再度クロマトグラフィーに付し、標記の化合
物を赤色結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝４７２nm；ε
＝４２，２００。
ルアミノ）アクリジンの製造 ３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩２．５g および１−
エイコシル臭化物２．９５g をＮ，Ｎ′−ジメチルエチ
レン尿素２０mlに加えた溶液に無水炭酸カリウム２．５
３g を加え、この混合物を５０℃で８６時間攪拌した。
続いて、冷却した反応混合物を水に注加し、橙褐色の懸
濁液を塩化メチレンで抽出した。有機相を水で洗浄し、
硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発させたのち、
２N のＨＣｌを褐色の油状物に加えた。形成した赤色の
沈殿物をろ別し、水で洗浄し、次いで高減圧下に乾燥し
た。得られた赤褐色の結晶を塩化メチレン／メタノール
（１０：１）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラ
フィーに付した。溶媒を蒸発させたのち、残渣をジエチ
ルエーテル／メタノール（１０：１）中に捕集し、シリ
カゲル上で再度クロマトグラフィーに付し、標記の化合
物を赤色結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝４７２nm；ε
＝４２，２００。
【００４２】実施例Ａ３：３，６−ビス（ｎ−ヘキシル
アミノ）アクリジンの製造 Ｎ，Ｎ′−ビストシル−３，６−ジアミノアクリジン５
００mgおよび１−ブロモヘキサン７９７mgをジメチルホ
ルムアミド２５mlに加えた溶液に摩砕した水酸化カリウ
ム２９８mgを加え、この混合物を６０℃で２２時間攪拌
した。続いて、冷却した反応混合物を水に注加し、酢酸
エチルで抽出し、有機相を分離し、ＮａＣｌ水溶液で洗
浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発させ
て、暗褐色の油状物を得、これを、トルエン／酢酸エチ
ル（２０：１）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグ
ラフィーに付した。溶剤を蒸発させ、黄色の粘稠油状物
を得、これを氷酢酸１１．５mlに溶解し、９７％硫酸
４．６mlを水冷しながら加え、次いでこの混合物を室温
で１５時間攪拌した。赤色の反応混合物を氷水に注加
し、３０％ＮａＯＨによってpH１１に調節した。この混
合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を２N のＨＣｌおよ
びＮａＣｌ飽和水溶液で洗浄し、次いで硫酸ナトリウム
上で乾燥した。溶媒を蒸発させたのち、暗赤色の粘稠油
状物をtert−ブチルメチルエーテル／メタノール（５：
１）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラフィーに
付し、標記の化合物を、＞２００℃（分解）の融点を有
する橙赤色結晶として得た。1 H-NMR(CDCl3):8.1[s,1H,C(9)],7.44[d,2H,C(8)],6.93@
s,2H,C(5)], 6.82[d,2H,C(7)],3.20[t,4H,N-CH2], 1.68
[m,6H,CH3].
アミノ）アクリジンの製造 Ｎ，Ｎ′−ビストシル−３，６−ジアミノアクリジン５
００mgおよび１−ブロモヘキサン７９７mgをジメチルホ
ルムアミド２５mlに加えた溶液に摩砕した水酸化カリウ
ム２９８mgを加え、この混合物を６０℃で２２時間攪拌
した。続いて、冷却した反応混合物を水に注加し、酢酸
エチルで抽出し、有機相を分離し、ＮａＣｌ水溶液で洗
浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発させ
て、暗褐色の油状物を得、これを、トルエン／酢酸エチ
ル（２０：１）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグ
ラフィーに付した。溶剤を蒸発させ、黄色の粘稠油状物
を得、これを氷酢酸１１．５mlに溶解し、９７％硫酸
４．６mlを水冷しながら加え、次いでこの混合物を室温
で１５時間攪拌した。赤色の反応混合物を氷水に注加
し、３０％ＮａＯＨによってpH１１に調節した。この混
合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を２N のＨＣｌおよ
びＮａＣｌ飽和水溶液で洗浄し、次いで硫酸ナトリウム
上で乾燥した。溶媒を蒸発させたのち、暗赤色の粘稠油
状物をtert−ブチルメチルエーテル／メタノール（５：
１）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラフィーに
付し、標記の化合物を、＞２００℃（分解）の融点を有
する橙赤色結晶として得た。1 H-NMR(CDCl3):8.1[s,1H,C(9)],7.44[d,2H,C(8)],6.93@
s,2H,C(5)], 6.82[d,2H,C(7)],3.20[t,4H,N-CH2], 1.68
[m,6H,CH3].
【００４３】実施例Ａ４：３，６−ビス（ｎ−ヘプチル
カルボニルアミノ）アクリジンの製造 ３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩２．５g をピリジン
５０mlに加えた懸濁液に塩化ヘプタノイル３．１mlをゆ
っくりと滴下し、次いでこの混合物を３０分間攪拌し
た。続いて反応混合物を水に注加した。黄色の懸濁液を
塩化メチレンで抽出し、有機相をＮａＣｌ飽和水溶液で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発させ
たのち、暗赤色の油状物を塩化メチレン／メタノール
（１０：１）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラ
フィーに付した。溶媒を蒸発させた溶出液を塩化メチレ
ン中に捕集し、シクロヘキサンに滴下した。形成した黄
色の沈殿物をろ別し、シクロヘキサンで洗浄し、高減圧
下に乾燥し、表題の化合物を、２４３〜２４４℃の融点
を有する黄色結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝３８４nm；ε
＝２，３００。
カルボニルアミノ）アクリジンの製造 ３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩２．５g をピリジン
５０mlに加えた懸濁液に塩化ヘプタノイル３．１mlをゆ
っくりと滴下し、次いでこの混合物を３０分間攪拌し
た。続いて反応混合物を水に注加した。黄色の懸濁液を
塩化メチレンで抽出し、有機相をＮａＣｌ飽和水溶液で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発させ
たのち、暗赤色の油状物を塩化メチレン／メタノール
（１０：１）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラ
フィーに付した。溶媒を蒸発させた溶出液を塩化メチレ
ン中に捕集し、シクロヘキサンに滴下した。形成した黄
色の沈殿物をろ別し、シクロヘキサンで洗浄し、高減圧
下に乾燥し、表題の化合物を、２４３〜２４４℃の融点
を有する黄色結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝３８４nm；ε
＝２，３００。
【００４４】実施例Ａ５：次式で示される化合物の製造
【００４５】
【化３】
【００４６】ａ）フタル酸無水物１２．８g と３−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフェノール１３．２g との溶液をト
ルエン７５mlに加え、１１０℃で１６時間攪拌した。沈
殿した生成物をろ別し、エタノールから再結晶し、１−
カルボキシ−１′−ヒドロキシ−３′−ジエチルアミノ
ベンゾフェノン（生成物Ａ）を、２１４℃の融点を有す
るれんが色結晶として得た。
Ｎ−ジメチルアミノフェノール１３．２g との溶液をト
ルエン７５mlに加え、１１０℃で１６時間攪拌した。沈
殿した生成物をろ別し、エタノールから再結晶し、１−
カルボキシ−１′−ヒドロキシ−３′−ジエチルアミノ
ベンゾフェノン（生成物Ａ）を、２１４℃の融点を有す
るれんが色結晶として得た。
【００４７】ｂ）３−アミノフェノール５．５g と１−
ブロモエイコサン２１．６g を１，４−ジオキサン２５
０mlに加えた溶液を１００℃で４８時間攪拌した。この
混合物から溶媒を減圧下に蒸発させ、褐色のゼラチン状
残渣をトルエン／酢酸エチル（１０：１）中に捕集し、
シリカゲル上でクロマトグラフィーに付し、３−Ｎ−エ
イコシルアミノフェノールを、８０℃の融点を有する白
色結晶として得た。
ブロモエイコサン２１．６g を１，４−ジオキサン２５
０mlに加えた溶液を１００℃で４８時間攪拌した。この
混合物から溶媒を減圧下に蒸発させ、褐色のゼラチン状
残渣をトルエン／酢酸エチル（１０：１）中に捕集し、
シリカゲル上でクロマトグラフィーに付し、３−Ｎ−エ
イコシルアミノフェノールを、８０℃の融点を有する白
色結晶として得た。
【００４８】ｃ）生成物Ａ６２６mgおよび３−Ｎ−エイ
コシルアミノフェノール７９０mgをリン酸（８５％）５
mlに加え、１７０℃で２時間攪拌した。冷却したのち、
濃ＨＣｌ（１ml）をメタノール１mlに加えた溶液を加
え、続いてこの混合物を塩化メチレンで抽出した。溶剤
を除去したのち、残渣を塩化メチレン／メタノール（８
５：１５）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラフ
ィーに付し、標記の化合物を、１１５℃の融点を有する
赤紫色結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝５３２nm；ε
＝９０，０００。
コシルアミノフェノール７９０mgをリン酸（８５％）５
mlに加え、１７０℃で２時間攪拌した。冷却したのち、
濃ＨＣｌ（１ml）をメタノール１mlに加えた溶液を加
え、続いてこの混合物を塩化メチレンで抽出した。溶剤
を除去したのち、残渣を塩化メチレン／メタノール（８
５：１５）中に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラフ
ィーに付し、標記の化合物を、１１５℃の融点を有する
赤紫色結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝５３２nm；ε
＝９０，０００。
【００４９】実施例Ａ６：次式で示される化合物の製造
【００５０】
【化４】
【００５１】ａ）３−アミノフェノール５．４５g およ
び１−ブロモオクタン１１．６g をジオキサン２５０ml
に加えた溶液を１００℃で８０時間攪拌し、次いで溶剤
を除去し、残渣をトルエン／酢酸エチル（１０：１）中
に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラフィーに付し、
Ｎ−オクチルアミノフェノールをベージュ色結晶として
得た。融点７５℃。
び１−ブロモオクタン１１．６g をジオキサン２５０ml
に加えた溶液を１００℃で８０時間攪拌し、次いで溶剤
を除去し、残渣をトルエン／酢酸エチル（１０：１）中
に捕集し、シリカゲル上でクロマトグラフィーに付し、
Ｎ−オクチルアミノフェノールをベージュ色結晶として
得た。融点７５℃。
【００５２】ｂ）Ｎ−オクチルアミノフェノール１．１
g およびフタル酸無水物０．３７g を一緒に１００℃で
溶融した。リン酸（８５％）１mlを溶融体に加え、次い
でそれを１７０℃に加熱した。１時間後、混合物を冷却
し、２N のＨＣｌを加えた。この混合物を塩化メチレン
で抽出し、溶剤を除去し、赤色残渣を塩化メチレン／メ
タノール（８５：１５）中に捕集した。シリカゲル上で
クロマトグラフィーに付し、表題の化合物を、１８３℃
の融点を有する赤色結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝５２２nm；ε
＝７３，７００。
g およびフタル酸無水物０．３７g を一緒に１００℃で
溶融した。リン酸（８５％）１mlを溶融体に加え、次い
でそれを１７０℃に加熱した。１時間後、混合物を冷却
し、２N のＨＣｌを加えた。この混合物を塩化メチレン
で抽出し、溶剤を除去し、赤色残渣を塩化メチレン／メ
タノール（８５：１５）中に捕集した。シリカゲル上で
クロマトグラフィーに付し、表題の化合物を、１８３℃
の融点を有する赤色結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝５２２nm；ε
＝７３，７００。
【００５３】実施例Ａ７：次式で示される化合物の製造
【００５４】
【化５】
【００５５】ａ）実施例Ａ５のａ）で得た生成物Ａ１．
５７g 、３−アミノフェノール０．５５g およびリン酸
（８５％）１０mlを１７０℃で３０分間攪拌した。次い
で過塩素酸（５０％）６．７mlおよびメタノール１００
mlを加え、この混合物を再び加熱し、次いで溶剤を減圧
下に除去した。残渣を塩化メチレン中に捕集し、この溶
液を水で洗浄し、溶剤を再び除去した。残渣を塩化メチ
レン／メタノール（１０：１）中に捕集し、シリカゲル
上でクロマトグラフィーに付し、次式で示される化合物
Ｂを赤色結晶として得た。融点１７５℃。
５７g 、３−アミノフェノール０．５５g およびリン酸
（８５％）１０mlを１７０℃で３０分間攪拌した。次い
で過塩素酸（５０％）６．７mlおよびメタノール１００
mlを加え、この混合物を再び加熱し、次いで溶剤を減圧
下に除去した。残渣を塩化メチレン中に捕集し、この溶
液を水で洗浄し、溶剤を再び除去した。残渣を塩化メチ
レン／メタノール（１０：１）中に捕集し、シリカゲル
上でクロマトグラフィーに付し、次式で示される化合物
Ｂを赤色結晶として得た。融点１７５℃。
【００５６】
【化６】
【００５７】ｂ）化合物Ｂ０．１g を塩化メチレン１ml
に溶解し、ピリジン０．３mlおよび塩化ステアロイル１
００mgを加えた。３時間後、この混合物から溶媒を減圧
下に蒸発させ乾固し、残渣を塩化メチレン／メタノール
（８５：１５）中に溶解し、シリカゲル上でクロマトグ
ラフィーに付し、標記の化合物を、１４５℃の融点を有
する赤色の結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝５６nm；ε＝
１０，９００。
に溶解し、ピリジン０．３mlおよび塩化ステアロイル１
００mgを加えた。３時間後、この混合物から溶媒を減圧
下に蒸発させ乾固し、残渣を塩化メチレン／メタノール
（８５：１５）中に溶解し、シリカゲル上でクロマトグ
ラフィーに付し、標記の化合物を、１４５℃の融点を有
する赤色の結晶として得た。 吸収スペクトル（エタノール）：λmax ＝５６nm；ε＝
１０，９００。
【００５８】Ｂ）塗膜付き支持体の製造 実施例Ｂ１〜Ｂ６ ａ）支持体材料として前処理したガラスを使用した。円
形の板ガラス（直径１８mm、厚さ０．１７mm）をジメチ
ルドデシルクロロシラン１０容量％のイソプロパノール
溶液に１時間浸漬した。次いで各板ガラスを次々に２０
０mlづつのイソプロパノール、エタノールおよびメタノ
ールで洗浄し、１１０℃で１時間乾燥した。疎水化され
た表面は、塗膜の付着性を高めた。
形の板ガラス（直径１８mm、厚さ０．１７mm）をジメチ
ルドデシルクロロシラン１０容量％のイソプロパノール
溶液に１時間浸漬した。次いで各板ガラスを次々に２０
０mlづつのイソプロパノール、エタノールおよびメタノ
ールで洗浄し、１１０℃で１時間乾燥した。疎水化され
た表面は、塗膜の付着性を高めた。
【００５９】ｂ）塗膜溶液の製造 以下の成分をテトラヒドロフラン１．５mlとともに２ml
ボトルに導入し、以下の各成分が溶解するまで振とうし
た。 １．ポリ塩化ビニル（Fluka 社の81392 ）８０mg ２．ビス（２−エチルヘキシル）セバシン酸エステル
（可塑剤）１６０mg ３．バリノマイシン５mg ４．テトラキス（４−フルオロフェニル）ボレートカリ
ウム１．５mg ５．フルオロフォア２mg
ボトルに導入し、以下の各成分が溶解するまで振とうし
た。 １．ポリ塩化ビニル（Fluka 社の81392 ）８０mg ２．ビス（２−エチルヘキシル）セバシン酸エステル
（可塑剤）１６０mg ３．バリノマイシン５mg ４．テトラキス（４−フルオロフェニル）ボレートカリ
ウム１．５mg ５．フルオロフォア２mg
【００６０】上記「５」に関して、実施例Ｂ１〜Ｂ６に
使用した各フルオロフォアは次のとおりであった。 実施例Ｂ１・・・・実施例Ａ５のフルオロフォア 実施例Ｂ２・・・・実施例Ａ６のフルオロフォア 実施例Ｂ３・・・・実施例Ａ７のフルオロフォア 実施例Ｂ４・・・・実施例Ａ１のフルオロフォア 実施例Ｂ５・・・・実施例Ａ２のフルオロフォア 実施例Ｂ６・・・・実施例Ａ４のフルオロフォア
使用した各フルオロフォアは次のとおりであった。 実施例Ｂ１・・・・実施例Ａ５のフルオロフォア 実施例Ｂ２・・・・実施例Ａ６のフルオロフォア 実施例Ｂ３・・・・実施例Ａ７のフルオロフォア 実施例Ｂ４・・・・実施例Ａ１のフルオロフォア 実施例Ｂ５・・・・実施例Ａ２のフルオロフォア 実施例Ｂ６・・・・実施例Ａ４のフルオロフォア
【００６１】ｃ）塗膜付きガラス支持体の製造 ガラス支持体をスピンコーティング装置（Octocoat OS
35var 、 Willer 社、CH-8484 Weisslingen ）のチェン
バの中に固定した。チェンバをテトラヒドロフラン１０
mlですすぎ、３，８００rpm で２分間回転させた。次い
で、ピペットを使用して当の塗膜溶液５０μl をガラス
支持体に移し、ガラス支持体をさらに１０秒間回転させ
た。次いで、膜を塗被されたガラス支持体を取り出し、
空気中で１０分間乾燥した。
35var 、 Willer 社、CH-8484 Weisslingen ）のチェン
バの中に固定した。チェンバをテトラヒドロフラン１０
mlですすぎ、３，８００rpm で２分間回転させた。次い
で、ピペットを使用して当の塗膜溶液５０μl をガラス
支持体に移し、ガラス支持体をさらに１０秒間回転させ
た。次いで、膜を塗被されたガラス支持体を取り出し、
空気中で１０分間乾燥した。
【００６２】ｄ）膜のスペクトル特性 塗膜付きガラス支持体を光学セル中に固定し、そこで膜
を測定液と接触させた。膜を光学セル中で光学的に励起
し、蛍光放射を測定した。光学セルを分光測光計（Perk
in-Elmer社の LS-50）に導入し、吸収および発光のスペ
クトルを測定した。さらに、Calvert およびPitts によ
ってPhotochemistry（John Wiley and Sons Inc.1966）
799 〜805 頁に記載された方法により、フルオレセイン
を基準として使用して相対蛍光量子収量を測定した。結
果を第１表に示した。
を測定液と接触させた。膜を光学セル中で光学的に励起
し、蛍光放射を測定した。光学セルを分光測光計（Perk
in-Elmer社の LS-50）に導入し、吸収および発光のスペ
クトルを測定した。さらに、Calvert およびPitts によ
ってPhotochemistry（John Wiley and Sons Inc.1966）
799 〜805 頁に記載された方法により、フルオレセイン
を基準として使用して相対蛍光量子収量を測定した。結
果を第１表に示した。
【００６３】
【表１】
【００６４】実施例Ｂ７〜Ｂ１２：pKa 値および蛍光の
変化の測定 メタノール３０容量％とリン酸塩緩衝液７０容量％との
混合物にフルオロフォアを溶解させ、６〜１３の種々の
pH値に調節した。測定溶液をセルに導入し、分光測光計
を使用して蛍光強度を測定した。蛍光強度をpHの関数と
してプロットし、曲線中の変曲点からpKa 値を測定し
た。さらに、フルオロフォアをテトラヒドロフランに溶
解し、１M のＨＣｌまたは１．０ＭのＮａＯＨの添加に
よってpHを調節し、蛍光強度の変化を％値で測定するこ
とにより、蛍光の変化からプロトン化形態のフルオロフ
ォアと脱プロトン化形態のフルオロフォアとの比率を測
定した。いずれの場合もフルオロフォアの濃度は１０-7
mol/lであった。結果を第２表に示した。
変化の測定 メタノール３０容量％とリン酸塩緩衝液７０容量％との
混合物にフルオロフォアを溶解させ、６〜１３の種々の
pH値に調節した。測定溶液をセルに導入し、分光測光計
を使用して蛍光強度を測定した。蛍光強度をpHの関数と
してプロットし、曲線中の変曲点からpKa 値を測定し
た。さらに、フルオロフォアをテトラヒドロフランに溶
解し、１M のＨＣｌまたは１．０ＭのＮａＯＨの添加に
よってpHを調節し、蛍光強度の変化を％値で測定するこ
とにより、蛍光の変化からプロトン化形態のフルオロフ
ォアと脱プロトン化形態のフルオロフォアとの比率を測
定した。いずれの場合もフルオロフォアの濃度は１０-7
mol/lであった。結果を第２表に示した。
【００６５】
【表２】
【００６６】Ｃ）使用例 実施例Ｃ１ 実施例Ｂ１のｄ）と同じ実験構成を使用し、吸収および
発光の波長を、膜に用いるフルオロフォアの相当する最
大値に調節した。溶液を毎分１mlの速度でセルに汲み込
むことによって膜を一定濃度のＫＣｌ水溶液に接触さ
せ、蛍光強度の変化を測定した。測定の前後に、カリウ
ムイオンを含まない緩衝液でセルをすすぎ、蛍光強度を
測定してベースラインを定めた。実施例Ａ５（膜Ｂ１）
のフルオロフォアの場合の各カリウム濃度での蛍光強度
の減少率（％）を第３表に示した。
発光の波長を、膜に用いるフルオロフォアの相当する最
大値に調節した。溶液を毎分１mlの速度でセルに汲み込
むことによって膜を一定濃度のＫＣｌ水溶液に接触さ
せ、蛍光強度の変化を測定した。測定の前後に、カリウ
ムイオンを含まない緩衝液でセルをすすぎ、蛍光強度を
測定してベースラインを定めた。実施例Ａ５（膜Ｂ１）
のフルオロフォアの場合の各カリウム濃度での蛍光強度
の減少率（％）を第３表に示した。
【００６７】
【表３】
【００６８】この第３表から、カリウム濃度の上昇にし
たがって蛍光強度が低下し、較正ののち、未知の濃度を
高い信頼性をもって測定しうるということがわかる。特
に、約０．５〜１０mMのカリウムの生理学的範囲におい
て、高い感度が保証されている。
たがって蛍光強度が低下し、較正ののち、未知の濃度を
高い信頼性をもって測定しうるということがわかる。特
に、約０．５〜１０mMのカリウムの生理学的範囲におい
て、高い感度が保証されている。
【００６９】実施例Ｃ２ 実施例Ａ６のフルオロフォアを使用して、実施例Ｃ１と
同様な手順を実施した。実施例Ａ６（膜Ｂ２）のフルオ
ロフォアの場合の蛍光強度の減少率（％）および各カリ
ウム濃度を第４表に示した。
同様な手順を実施した。実施例Ａ６（膜Ｂ２）のフルオ
ロフォアの場合の蛍光強度の減少率（％）および各カリ
ウム濃度を第４表に示した。
【００７０】
【表４】
【００７１】実施例Ｃ３ 実施例Ａ１のフルオロフォアを使用して、実施例Ｃ１と
同様な手順を実施した。実施例Ａ１（膜Ｂ４）のフルオ
ロフォアの場合の蛍光強度の減少率（％）および各カリ
ウム濃度を第５表に示した。
同様な手順を実施した。実施例Ａ１（膜Ｂ４）のフルオ
ロフォアの場合の蛍光強度の減少率（％）および各カリ
ウム濃度を第５表に示した。
【００７２】
【表５】
【００７３】実施例Ｃ４ 実施例Ｃ１と同様な手順を実施し、実施例Ａ５のフルオ
ロフォア２mg、ナトリウムイオノフォア（４−オクタデ
カノイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラシクロ
ヘキシル−１，２−フェニレンジオキシジアセトアミ
ド、Fluka 社のナトリウムイオノフォアＶ、カタログ番
号７１７３８）３０mg、テトラキス（４−クロロフェニ
ル）ボレートカリウム２mg、ポリウレタン（Tecoflex
（登録商標））７５mg、可塑剤としてのビス−２−エチ
ルヘキシルセバシン酸エステル１６０mgおよびテトラヒ
ドロフラン１mlからなる膜を使用して、ナトリウムイオ
ン濃度を測定した。このセンサーを種々のナトリウム濃
度を示すpH５の緩衝液（トリスヒドロキシメチルアミノ
メタン０．１モルおよび１M のＨＣｌ）にさらした。結
果を第６表に示した。
ロフォア２mg、ナトリウムイオノフォア（４−オクタデ
カノイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラシクロ
ヘキシル−１，２−フェニレンジオキシジアセトアミ
ド、Fluka 社のナトリウムイオノフォアＶ、カタログ番
号７１７３８）３０mg、テトラキス（４−クロロフェニ
ル）ボレートカリウム２mg、ポリウレタン（Tecoflex
（登録商標））７５mg、可塑剤としてのビス−２−エチ
ルヘキシルセバシン酸エステル１６０mgおよびテトラヒ
ドロフラン１mlからなる膜を使用して、ナトリウムイオ
ン濃度を測定した。このセンサーを種々のナトリウム濃
度を示すpH５の緩衝液（トリスヒドロキシメチルアミノ
メタン０．１モルおよび１M のＨＣｌ）にさらした。結
果を第６表に示した。
【００７４】
【表６】
【００７５】実施例Ｃ５ 実施例Ｃ１と同様な手順を実施し、実施例Ａ５のフルオ
ロフォア２mg、カルシウムイオノフォア（（−）−
（Ｒ，Ｒ）−Ｎ，Ｎ−〔ビス（１１−エトキシカルボニ
ル）ウンデシル〕−Ｎ，Ｎ−４，５−テトラメチル−
３，６−ジオキサオクタンジアミド、Fluka 社のカルシ
ウムイオノフォアＩ、カタログ番号２１１９２）３０m
g、テトラキス（４−クロロフェニル）ボレートカリウ
ム６mg、ポリウレタン（Tecoflex）７５mg、可塑剤とし
てのビス−２−エチルヘキシルセバシン酸エステル１６
０mgおよびテトラヒドロフラン１mlからなる膜を使用し
て、カルシウムイオン濃度を測定した。このセンサーを
種々のカルシウム濃度を示すpH５の緩衝液（０．０２M
のＮａＯＨおよび酢酸）にさらした。結果を第７表に示
した。
ロフォア２mg、カルシウムイオノフォア（（−）−
（Ｒ，Ｒ）−Ｎ，Ｎ−〔ビス（１１−エトキシカルボニ
ル）ウンデシル〕−Ｎ，Ｎ−４，５−テトラメチル−
３，６−ジオキサオクタンジアミド、Fluka 社のカルシ
ウムイオノフォアＩ、カタログ番号２１１９２）３０m
g、テトラキス（４−クロロフェニル）ボレートカリウ
ム６mg、ポリウレタン（Tecoflex）７５mg、可塑剤とし
てのビス−２−エチルヘキシルセバシン酸エステル１６
０mgおよびテトラヒドロフラン１mlからなる膜を使用し
て、カルシウムイオン濃度を測定した。このセンサーを
種々のカルシウム濃度を示すpH５の緩衝液（０．０２M
のＮａＯＨおよび酢酸）にさらした。結果を第７表に示
した。
【００７６】
【表７】
Claims (40)
- 【請求項１】 式（Ｉ）もしくは（II）： 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ3 ならびにＲ4 およびＲ6 は、Ｃ
1 〜Ｃ30アルキルまたはＣ1 〜Ｃ30アルキル−ＣＯ−で
あり、そしてＲ2 およびＲ5 は、ＨまたはＣ1 〜Ｃ30ア
ルキルであるが、ただしアルキル基中の炭素原子の総数
は少なくとも１２である）で示されることを特徴とする
化合物、またはその化合物の、無機酸もしくは有機酸と
の塩。 - 【請求項２】 Ｒ2 が、Ｈである請求項１記載の化合
物。 - 【請求項３】 アルキル基が、直鎖状のアルキル基であ
る請求項１記載の化合物。 - 【請求項４】 アルキル基が、炭素原子１〜２２個を含
む請求項１記載の化合物。 - 【請求項５】 Ｒ1 およびＲ3 が、Ｃ6 〜Ｃ24アルキル
またはＣ6 〜Ｃ24アルキル−ＣＯ−であり、そしてＲ2
がＨである請求項１記載の化合物。 - 【請求項６】 Ｒ1 およびＲ3 が、Ｃ10〜Ｃ24アルキル
またはＣ10〜Ｃ24アルキル−ＣＯ−である請求項５記載
の化合物。 - 【請求項７】 Ｒ1 およびＲ3 が、Ｃ14〜Ｃ22アルキル
またはＣ14〜Ｃ22アルキル−ＣＯ−である請求項５記載
の化合物。 - 【請求項８】 Ｒ5 が、Ｈであり、そしてＲ4 およびＲ
6 が、Ｃ6 〜Ｃ24アルキルである請求項１記載の化合
物。 - 【請求項９】 Ｒ4 およびＲ6 が、Ｃ10〜Ｃ24アルキル
である請求項８記載の化合物。 - 【請求項１０】 Ｒ4 およびＲ6 が、Ｃ14〜Ｃ22アルキ
ルである請求項９記載の化合物。 - 【請求項１１】 Ｒ4 およびＲ5 が、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキ
ルであり、そしてＲ6 が、Ｃ10〜Ｃ24アルキルまたはＣ
10〜Ｃ24アルキル−ＣＯ−である請求項１記載の化合
物。 - 【請求項１２】 Ｒ4 およびＲ5 が、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ルであり、そしてＲ6 がＣ14〜Ｃ22アルキルまたはＣ14
〜Ｃ22アルキル−ＣＯ−である請求項１１記載の化合
物。 - 【請求項１３】 Ｒ4 およびＲ5 がメチルまたはエチル
であり、そしてＲ6がＣ16〜Ｃ22アルキルまたはＣ16〜
Ｃ22アルキル−ＣＯ−である請求項１２記載の化合物。 - 【請求項１４】 式（Ｉ）または（II）の化合物の塩
が、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、Ｈ2 ＳＯ3 、Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 、Ｈ3 ＰＯ3 、Ｈ3 ＰＯ4 、ＨＮＯ2 、ＨＮＯ3 、
ＨＣｌＯ4 、ＨＢＦ4 、ＨＰＦ6 、ＨＳｂＦ6 、ＣＦ3
ＳＯ3 Ｈ、トルエンスルホン酸、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル−
もしくはフェニルホスホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、安息香酸、モノ−、ジ−もしくはトリクロロ酢酸ま
たはモノ−、ジ−もしくはトリフルオロ酢酸の塩である
請求項１記載の塩。 - 【請求項１５】 式（Ｉ）または（II）の化合物の塩
が、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2 ＳＯ4 、ＨＣｌＯ4 、ＨＢＦ
4 、ＨＰＦ6 またはＨＳｂＦ6 の塩である請求項１４記
載の塩。 - 【請求項１６】 （ａ）透明な支持体、および （ｂ）その支持体の少なくとも一つの側面に塗被された
透明な塗膜からなる組成物であって、塗膜は、（ｂ１）
疎水性ポリマー、（ｂ２）可塑剤、（ｂ３）親油性アニ
オンの塩、（ｂ４）測定すべきイオンとの間で錯体を形
成するイオノフォア、および（ｂ５）フルオロフォアと
しての請求項１記載の式（Ｉ）または（II）の化合物か
らなることを特徴とする組成物。 - 【請求項１７】 式（Ｉ）または（II）の化合物が少な
くとも８のpKa 値を有する請求項１６記載の組成物。 - 【請求項１８】 pKa 値が少なくとも１０である請求項
１７記載の組成物。 - 【請求項１９】 支持体が、ガラスである請求項１６記
載の組成物。 - 【請求項２０】 支持体上の塗膜の厚さが、０．０１〜
１００μm である請求項１６記載の組成物。 - 【請求項２１】 疎水性ポリマーが、少なくとも１０
０，０００ダルトンの分子量を有する請求項１６記載の
組成物。 - 【請求項２２】 疎水性ポリマーが、オレフィン、アク
リレート、メタクリレート、ビニルエステル、アクリロ
ニトリル、ジエン、スチレン、メチルスチレン、塩化ビ
ニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデンおよび／またはビ
ニルエーテルのホモポリマーまたはコポリマーである請
求項１６記載の組成物。 - 【請求項２３】 疎水性ポリマーが、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリアクリロ
ニトリル、ポリスチレン、ポリ（メチルスチレン）、エ
ステル基中にＣ1 〜Ｃ18アルキル基を含むポリアクリレ
ートもしくはポリメタクリレート、塩化ビニル−酢酸ビ
ニルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コールコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリロ
ニトリルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポ
リマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー
またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリ
マーである請求項２２記載の組成物。 - 【請求項２４】 疎水性ポリマーが、塩化ビニルもしく
は塩化ビニリデンから合成されたホモポリマーまたは塩
化ビニルおよび／もしくは塩化ビニリデンと、アクリレ
ート、メタクリレート、ビニルエステル、ビニルアルコ
ール、アクリロニトリルもしくはスチレンとから合成さ
れたコポリマーである請求項２２記載の組成物。 - 【請求項２５】 疎水性ポリマーが、ポリ塩化ビニルで
ある請求項２４記載の組成物。 - 【請求項２６】 ポリマーに基いて可塑剤１０〜９０重
量％を含む請求項１６記載の組成物。 - 【請求項２７】 可塑剤が、高級アルカノールもしくは
そのエステル、脂肪酸のジオールもしくはアルカノール
とのエステル、高級アルカノールのエーテル、ジカルボ
ン酸もしくはポリカルボン酸のエステルまたは高級アル
カノールとリン酸もしくは亜リン酸とのエステルである
請求項１６記載の組成物。 - 【請求項２８】 親油性アニオンの塩が、置換もしくは
非置換のテトラフェニルボレートのアルカリ金属、アル
カリ土類金属またはアンモニウムの塩である請求項１６
記載の組成物。 - 【請求項２９】 カチオンが、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、
Ｍｇ2+、Ｃａ2+、ＮＨ4 +、第一級、第二級もしくは第三
級アミンのアンモニウムカチオンまたは炭素原子１〜６
０個を含む第四級アンモニウムカチオンである請求項２
８記載の組成物。 - 【請求項３０】 ボレートアニオンが、フェニル基が非
置換であるか、もしくは１個以上のＣ1 〜Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ハロゲンまたはトリフルオ
ロメチル基によって置換されているテトラフェニルボレ
ートである請求項２８記載の組成物。 - 【請求項３１】 ボレートアニオンが、テトラフェニル
ボレートナトリウム、テトラ（３，５−ビストリフルオ
ロメチルフェニル）ボレートナトリウム、テトラ（４−
クロロフェニル）ボレートカリウム、テトラブチルアン
モニウムテトラフェニルボレートカリウムまたはテトラ
ドデシル（４−クロロフェニル）ボレートカリウムであ
る請求項２８記載の組成物。 - 【請求項３２】 親油性アニオンの塩の量が、ポリマー
および可塑剤に基いて０．０１〜１０重量％である請求
項１６記載の組成物。 - 【請求項３３】 ポリマー塗膜が、イオノフォアを、ポ
リマーおよび可塑剤に基いて０．０１〜１０重量％で含
む請求項１６記載の組成物。 - 【請求項３４】 イオノフォアが、カリウムカチオンに
選択的に結合することができるバリノマイシンである請
求項１６記載の組成物。 - 【請求項３５】 式（Ｉ）または（II）の化合物の量
が、ポリマーおよび可塑剤に基いて０．０１〜１０重量
％である請求項１６記載の組成物。 - 【請求項３６】 式（Ｉ）または（II）の化合物の量
が、０．１〜５重量％である請求項３５記載の組成物。 - 【請求項３７】 式（Ｉ）または（II）の化合物の量
が、０．１〜２重量％である請求項３５記載の組成物。 - 【請求項３８】 水性測定試料中のカチオンを、特に蛍
光分光測光法によって測定するための、 （ａ）透明な支持体、および （ｂ）その支持体の少なくとも一つの側面に塗被された
透明な塗膜からなる光学センサーであって、塗膜は、
（ｂ１）疎水性ポリマー、（ｂ２）可塑剤、（ｂ３）親
油性アニオンの塩、（ｂ４）測定すべきイオンとの間で
錯体を形成するイオノフォア、および（ｂ５）フルオロ
フォアとしての、請求項１記載の式（Ｉ）または（II）
の化合物からなることを特徴とする光学センサー。 - 【請求項３９】 水性測定試料中のカチオンを光学的に
測定する方法であって、請求項１６記載の組成物を該水
性測定試料と接触させ、次いで、活性ポリマー塗膜中の
蛍光の減少を測定することを特徴とする方法。 - 【請求項４０】 請求項１記載の式（Ｉ）または（II）
で示される化合物の、水性測定試料中のカチオンを光学
的に測定するためのフルオロフォアとしての用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH92893 | 1993-03-26 | ||
| CH928/93-9 | 1993-03-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321908A true JPH06321908A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=4198437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6053602A Pending JPH06321908A (ja) | 1993-03-26 | 1994-03-24 | カチオンを測定するための光学センサー |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0623599A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06321908A (ja) |
| CA (1) | CA2119840A1 (ja) |
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| JP2005015808A (ja) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Xerox Corp | 着色剤化合物 |
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| WO1997011067A1 (en) * | 1995-09-21 | 1997-03-27 | Novartis Ag | Polymer-bound fluorophores as optical ion sensors |
| DE69733554T2 (de) * | 1996-04-16 | 2006-05-11 | Novartis Ag | Kovalent immobilisierte fluorionophore als optische ionensensoren |
| US6576192B1 (en) | 1996-04-18 | 2003-06-10 | Novartis Ag | Fluoroionophores and their use in optical ion sensors |
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| WO2000004914A1 (en) | 1998-07-21 | 2000-02-03 | Cytovia, Inc. | Novel fluorescence dyes and their applications for whole cell fluorescence screening assays for caspases, peptidases, proteases and other enzymes and the use thereof |
| WO2002012545A2 (en) | 2000-08-03 | 2002-02-14 | Cytovia, Inc. | Method of identifying immunosuppressive agents |
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- 1994-03-24 CA CA 2119840 patent/CA2119840A1/en not_active Abandoned
- 1994-03-24 JP JP6053602A patent/JPH06321908A/ja active Pending
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| CA2119840A1 (en) | 1994-09-27 |
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