JPH06321872A

JPH06321872A - アミニウム塩化合物及びそれを用いた光記録媒体

Info

Publication number: JPH06321872A
Application number: JP4328084A
Authority: JP
Inventors: Chieko Mihara; 知恵子三原; Takeshi Santo; 剛三東; Hiroyuki Sugata; 裕之菅田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1992-01-06
Filing date: 1992-12-08
Publication date: 1994-11-22
Anticipated expiration: 2015-05-08
Also published as: JP3039739B2

Abstract

(57)【要約】【構成】【外１】（式（Ｉ）中【外２】は一価の金属錯体アニオンを示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は水素原
子又は１価の有機残基を示す。但し、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ の少な
くとも１つは、置換もしくは未置換のアルコキシアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしく
は未置換のアルキニル基及び置換もしくは未置換のアラ
ルキル基から選ばれる１価の有機残基である。又ｎは１
又は２である。）［式（ＩＩ）中、Ｒ′₁ 〜Ｒ′₈ は
Ｒ′_m とＲ′_m+1 （但し、ｍ＝１、３、５、７）の組合
せで、少なくとも１組がＮと共に置換もしくは未置換の
５員環、置換もしくは未置換の６員環、又は置換もしく
は未置換の７員環を形成するに必要な原子群を示す。］
上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるアミニウム塩化合
物及びそれを用いた光記録媒体。【効果】耐光性に優れ、再生光劣化の少ない光記録媒
体を得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐光性、耐久性に優れた
赤外吸収化合物及びそれを用いた再生光劣化及び保存安
定性に優れた光記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に光学記録媒体例えば光ディスクや
光カードはらせん状、円形状、直線状のグルーブを有す
る基板の上に設けた記録層に、光学的に検出可能な小さ
な、例えば１μｍ程度のピットを形成することにより高
密度に情報を記録することができる。

【０００３】例えば記録層の表面に集束したレーザー光
を走査すると、記録層はレーザーエネルギーを吸収して
光学的に検出可能なピットを形成することによって情報
が書き込まれる。例えばヒートモード記録方式では記録
層は熱エネルギーを吸収しその部位に蒸発、分解等が生
じて凹状のピットが形成され情報が記録される。この様
な光記録媒体の記録層としてはこれまでアルミニウム蒸
着膜などの金属薄膜、ビスマス薄膜や酸化テルル薄膜等
のカルコゲナイド系非晶質ガラス膜などの無機物質を主
に用いたものが提案されている一方で、近年比較的長波
長の光で物性変化しうる有機色素を記録層に用いること
が提案されている。そして例えば、有機色素薄膜とし
て、レーザー光に対する光吸収の大きいポリメチン系色
素、アズレン系色素、ピリリウム系色素等を用いると、
金属光沢（反射率１０〜５０％）を示す光吸収反射膜が
得られレーザー記録が可能で反射読出しが可能な光記録
媒体になる。特にレーザー光源として発振波長６５０〜
９００ｎｍの半導体レーザーを用いると装置の小型化、
低コスト化が可能となる利点を有している。

【０００４】しかし、有機色素を記録層に用いた場合、
再生光の繰り返し照射によって有機色素が劣化し光記録
媒体の再生特性が低下するという問題があった。

【０００５】この様な問題点に対し、有機色素の耐光性
を向上させるために一重項酸素クエンチャーである金属
キレート錯体（特にＮｉキレート錯体）やＵＳＰ４，６
５６，１２１やＵＳＰ４，９２３，３９０に開示されて
いる様に安定化剤であるアミニウム塩・ジイモニウム塩
化合物を記録層中に添加する方法が知られている。

【０００６】しかし、金属キレート錯体は、プラスチッ
ク基板に塗布可能な溶剤への溶解性が低いため、耐光性
を十分に改良できるほどの量を添加できないという問題
点がある。又、金属錯体を色素と複塩を形成することに
より、より多くの量を記録層中に添加するという方法も
ＵＳＰ４，６２６，４９６に提案されており、この場合
有機色素の耐光性は向上させることができるが記録層中
の有機色素の密度が低下し記録感度の低下をもたらすと
いう問題がある。又、アミニウム塩、ジイモニウム塩化
合物を記録層中に添加する方法では、対イオンが単なる
酸アニオンであるために、耐光性のより一層の向上のた
めには添加量が多く必要であった。そしてこの様な問題
に対し、少ない添加量で耐光性を向上させる方法とし
て、アミニウム塩・ジイモニウム塩カチオンと金属錯体
アニオンの複塩化合物を用いた例が、特開昭６２−１９
３８９１号公報に記載されている。この方法により、耐
光性及び記録再生特性は、従来よりも改善されるが、ジ
アルキルアミノ基で置換されたアミニウム塩・ジイモニ
ウム塩カチオンを用いた場合には、金属錯体アニオンと
の複塩化合物の溶剤への溶解性がまだ不十分で、特にプ
ラスチック基板に直接適用できる脂肪族炭化水素類、ア
ルコール類やケトン類等の溶媒への溶解度が小さく、記
録層を溶媒塗布法によって形成した光記録媒体のノイズ
レベルが大きくなり易いという問題がある。

【０００７】又、ジイモニウム塩カチオンと金属錯体ア
ニオンの複塩化合物からなる記録層及び該記録層上に反
射層を備えた、耐光性に優れた光ディスクが特開平３−
１６４２９２号公報に開示されており、例えばジイモニ
ウム塩カチオンとして、例えばＮ・Ｎ・Ｎ′・Ｎ′−テ
トラキス（ジアルキルアミノ置換フェニル）−ｐ−フェ
ニレンジアミンのジイモニウム塩やＮ・Ｎ・Ｎ′・Ｎ′
−テトラキス（ジアルコキシアルキルアミノ置換フェニ
ル）−ｐ−フェニレンジアミンのジイモニウム塩が記載
されているが、これらの複塩化合物を含有させてなる有
機色素記録層は高温高湿下での保存安定性が不十分であ
り、又、記録層の耐光性改善の効果も未だ不十分であっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとしている課題】本発明は、上記従
来例に鑑みてなされたものであり、その目的とするとこ
ろは、赤外部に大きな吸収領域を有し、かつ、プラスチ
ック基板に塗工可能な有機溶剤への溶解性の良い新規ア
ミニウム塩化合物を提供することにある。

【０００９】又、他の目的は、有機色素記録層の耐光性
を著しく改善することが可能となると同時に、記録感度
の低下をおさえられ、更に、高温・高湿時の保存安定性
が劣化することのない光記録媒体を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明のアミニウム塩化
合物は、下記一般式（Ｉ）で示される構造を有すること
を特徴とするものである。

【００１１】

【外４６】（式中

【００１２】

【外４７】は１価の金属錯体アニオンを示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は水素原
子又は１価の有機残基を示す。但し、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ の少な
くとも１つは、置換もしくは未置換のアルコキシアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしく
は未置換のアルキニル基及び置換もしくは未置換のアラ
ルキル基から選ばれる１価の有機残基である。又ｎは１
又は２である）。

【００１３】又、本発明の光記録媒体は、基板及び記録
層を備えた光記録媒体に於て、該記録層中に下記一般式
（Ｉ）で示される化合物を含有することを特徴とするも
のである。

【００１４】

【外４８】（式中

【００１５】

【外４９】は１価の金属錯体アニオンを示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は水素原
子又は１価の有機残基を示す。但し、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ の少な
くとも１つは、置換もしくは未置換のアルコキシアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしく
は未置換のアルキニル基及び置換もしくは未置換のアラ
ルキル基から選ばれる１価の有機残基である。又ｎは１
又は２である）。

【００１６】又、本発明のアミニウム塩化合物は下記一
般式（ＩＩ）で示される構造を有することを特徴とする
ものである。

【００１７】

【外５０】〔式中

【００１８】

【外５１】は、１価の金属錯体アニオンを示し、Ｒ′₁〜Ｒ′₈は
Ｒ′_mとＲ′_m+1（但しｍ＝１、３、５、７）の組合せで
少なくとも１組がＮと共に置換もしくは未置換の５員
環、置換もしくは未置換の６員環又は置換もしくは未置
換の７員環を形成するに必要な原子群を示す。ｎは１又
は２である〕。

【００１９】そして又本発明の光記録媒体は、基板及び
記録層を備えた光記録媒体に於て、該記録層中に下記一
般式（ＩＩ）で示される化合物を含有することを特徴と
するものである。

【００２０】

【外５２】〔式中

【００２１】

【外５３】は、１価の金属錯体アニオンを示し、Ｒ′₁〜Ｒ′₈は
Ｒ′_mとＲ′_m+1（但しｍ＝１、３、５、７）の組合せで
少なくとも１組がＮと共に置換もしくは未置換の５員
環、置換もしくは未置換の６員環又は置換もしくは未置
換の７員環を形成するに必要な原子群を示す。ｎは１又
は２である〕。

【００２２】次に本発明を詳細に説明する。

【００２３】本発明のアミニウム塩化合物は、下記一般
式（Ｉ）に示されるものである。

【００２４】

【外５４】上記一般式（Ｉ）に於て、

【００２５】

【外５５】は金属錯体アニオンであり、又アミニウム塩カチオンの
Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は水素原子又は１価の有機残基を示す。そし
て本発明に於てＲ₁ 〜Ｒ₈ の少なくとも１つが置換もし
くは未置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは未置
換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基
及び置換もしくは未置換のアラルキル基から選ばれる１
価の有機残基であることが好ましい。そしてＲ₁ 〜Ｒ₈
の少なくとも１つを上記置換基群の中から選択する事に
よって、従来のものより耐光性が向上し、又、溶剤溶解
性の良好なアミニウム塩化合物とすることができ、又、
このアミニウム塩化合物を記録層に含有させることによ
って、耐光性、くり返し再生に対する安定性に極めて優
れ且つ生産性も良好な光記録媒体を得られるものであ
る。

【００２６】そして上記一般式（Ｉ）で示されるアミニ
ウム塩化合物に於てＲ₁ 〜Ｒ₈ として好ましい１価の有
機残基の具体例としては、アルコキシアルキル基（例え
ば、メトキシメチル、２−メトキシエチル、３−メトキ
シプロピル、２−メトキシプロピル、４−メトキシブチ
ル、３−メトキシブチル、２−メトキシブチル、５−メ
トキシペンチル、４−メトキシペンチル、３−メトキシ
ペンチル、２−メトキシペンチル、６−メトキシヘキシ
ル、エトキシメチル、２−エトキシエチル、３−エトキ
シプロピル、２−エトキシプロピル、４−エトキシブチ
ル、３−エトキシブチル、５−エトキシペンチル、４−
エトキシペンチル、６−エトキシヘキシル、プロポキシ
メチル、２−プロポキシエチル、３−プロポキシプロピ
ル、４−プロポキシブチル、５−プロポキシペンチルな
ど）、置換アルコキシアルキル基（例えばジクロロメト
キシメチル基、２−ジフルオロメトキシエチル基な
ど）、アルケニル基（例えばビニル基、プロペニル基、
ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクテニル基など）、置換アルケニル基（例えば
１，２−ジクロロビニル基、２，３−ジブロモプロペニ
ル基など）、アルキニル基（例えばプロパギル基、ブチ
ニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基など）、置換アル
キニル基（例えば２，３−ジクロロプロパギルなど）、
アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、α−
ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基など）、置換
アラルキル基（例えばカルボキシベンジル基、スルホベ
ンジル基、ｐ−メチルベンジル基など）が挙げられる。
そしてまたＲ₁ 〜Ｒ₈ の１価の有機残基をアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓ
ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基など）、置換ア
ルキル基（例えば２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロ
キシプロピル基など）としてもよいがＲ₁ 〜Ｒ₈ の少な
くとも１つ、特にＲ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ 、Ｒ₅ とＲ₆
及びＲ₇ とＲ₈ の有機残基の組合せのうち少なくとも２
組が置換もしくは未置換のアルコキシアルキル基、置換
もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換の
アルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基及び
置換もしくは未置換のアラルキル基から選ばれる１価の
有機残基とすることが好ましく、更にはＲ₁ 〜Ｒ₈ の全
てを上記した置換もしくは未置換のアルコキシアルキル
基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは
未置換のアルキニル基、及び置換もしくは未置換のアラ
ルキル基から選ばれる１価の有機残基とする事が本発明
のアミニウム塩化合物を記録層中に含有させた光記録媒
体の高温・高湿下での記録層の保存安定性を向上させる
ことができる点で好ましい。特に置換もしくは未置換の
アルコキシアルキル基とした場合、本発明の複塩化合物
の溶剤溶解性を一層向上させることができ好ましい。

【００２７】又本発明に於てＲ₁ 〜Ｒ₈ としては炭素数
２〜８個、特に３〜８個の有機残基とするのが好まし
い。

【００２８】又、本発明のアミニウム塩化合物は下記一
般式（ＩＩ）で示される構造を有するものである。

【００２９】

【外５６】

【００３０】上記一般式（ＩＩ）において

【００３１】

【外５７】は金属錯体アニオンであり、又アミニウム塩カチオンの
Ｒ′₁ 〜Ｒ′₈ はＲ′₁とＲ′₂ 、Ｒ′₃ とＲ′₄ 、
Ｒ′₅ とＲ′ ₆及び、Ｒ′₇ とＲ ₈の組合せで少なくと
も１組が窒素原子と共に置換もしくは未置換の５員環、
置換もしくは未置換の６員環、又は置換もしくは未置換
の７員環を形成するに必要な原子群を示す。そして本発
明に於て５員環としては例えばピロリジン環など、６員
環としては例えばピペリジン環、モリホリン環、テトラ
ヒドロピリジン環など、７員環としては例えばシクロヘ
キシルアミン環などが挙げられる。そして、Ｒ′_m と
Ｒ′_ｍ＋１（但しｍ＝１、３、５、７）をモルホリン環
を構成する様な原子群とした場合、本発明の複塩化合物
の溶剤溶解性をより一層向上させることができ好まし
い。

【００３２】そして上記一般式（ＩＩ）に於てＲ′_１
とＲ′₂ 、Ｒ′₃ とＲ′₄ 、Ｒ′₅ とＲ′ ₆及び、Ｒ′
₇ とＲ′ ₈の組合せのうち少なくとも２組に置換もしく
は未置換の５員環、置換もしくは未置換の６員環又は置
換もしくは未置換の７員環を形成させるのが好ましく、
特にＲ′_m とＲ′_m+1 （但しｍ＝１、３、５、７）の組
合せの全てで置換もしくは未置換の５員環、置換もしく
は未置換の６員環又は置換もしくは未置換の７員環を形
成させるのが好ましい。

【００３３】又、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示さ
れる化合物の全ての芳香族環は炭素数１〜５の低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基、シ
アノ基等で置換されていても良い。更に前記一般式
（Ｉ）及び（ＩＩ）に於てｎは１もしくは２である。

【００３４】次に本発明の一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で
示される赤外吸収化合物に用いられるアミニウム塩カチ
オンの具体例を表１−１、１−２に示す。但し簡略化の
ため、例えば前記一般式（Ｉ）のアミニウム塩カチオン
がｎ＝１、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ がエチル基、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ がプロペ
ニル基の場合、下記の様に表示する。

【００３５】

【表１】

【００３６】又前記一般式（ＩＩ）のアミニウム塩カチ
オンがｎ＝２、Ｒ′₁とＲ′₂、Ｒ′₃とＲ′₄、Ｒ′₅と
Ｒ′₆及びＲ′₇とＲ′₈の組合せで各々５員環を形成す
る場合、下記の様に表示する。

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】次に上述のアミニウム塩カチオンと対をな
す、金属錯体アニオン

【００４２】

【外５８】について説明する。

【００４３】本発明に於て対アニオンとして用いられる
金属錯体としては、種々のものを使用でき例えば、一般
式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）に示される金属錯体化合物が挙
げられる。但し下記一般式中Ｍは、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，
Ｃｕ，Ｐｂ，Ｐｔ等の遷移金属原子を示す。

【００４４】

【外５９】（式中Ｒ₉〜Ｒ₁₂は、それぞれ、水素原子、置換もしく
は未置換のアルキル基又は置換もしくは未置換のアミノ
基又は置換もしくは未置換のアルコキシ基あるいはハロ
ゲン原子を表わす。）

【００４５】

【外６０】（式中、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は、それぞれ置換又は未置換のアル
キル基、又は置換もしくは未置換のアリール基、又はシ
アノ基を表わす。）

【００４６】

【外６１】（式中Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀は、それぞれ水素原子置換もしくは未
置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置
換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の
アルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす。）

【００４７】

【外６２】（式中Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす。）

【００４８】

【外６３】（式中Ｒ₂₅〜Ｒ₂₈は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす。）

【００４９】

【外６４】

【００５０】上記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩ）中のＲ
₉ 〜Ｒ₂₈に於て置換又は未置換のアルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ−アミル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基
などが挙げられる。

【００５１】又、置換もしくは未置換のアルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ
基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基などが挙げられる。

【００５２】又、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂、Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄
及びＲ₂₅〜Ｒ₂₈に於て置換アミノ基としてはジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、アセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。

【００５３】又、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆、Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄
及びＲ₂₅〜Ｒ₂₈に於て置換もしくは未置換のアリール基
としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、
エチルフェニル基、クロロフェニル基、ニトロフェニル
基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、トリ
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基などが挙げら
れる。

【００５４】次に本発明に用いられる金属錯体のアニオ
ンの具体例を表２−１〜表２−６に示す。

【００５５】

【表６】

【００５６】

【表７】

【００５７】

【表８】

【００５８】

【表９】

【００５９】

【表１０】

【００６０】

【表１１】

【００６１】そして本発明の一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）
で示される化合物は、前記アミニウム塩カチオンと金属
錯体化合物とが塩を形成した複塩化合物であり、その具
体例を表３−１及び表３−２に示す。

【００６２】

【表１２】

【００６３】

【表１３】

【００６４】そして本発明に於てＲ₁₃〜Ｒ₁₆の少なくと
も１つをアルコキシ置換アリール基とした金属錯体をア
ニオンとして用いた複塩化合物、或いは、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂の
少なくとも１つをハロゲン原子とした金属錯体を用いた
複塩化合物は溶剤溶解性に優れ、又、有機色素と共に記
録層に含有させた時の記録層の保存安定性を損なうこと
なく耐光性を向上せしめ、再生光による記録層の劣化を
有効に抑えることができ、この点に於て前記一般式（Ｉ
ＩＩ）及び（ＩＶ）に示した金属錯体アニオンを用いた
複塩化合物は本発明に於て好ましく、更に、前記表２−
１に示した（ＩＩＩ）−５や、前記表２−２に示した
（ＩＶ）−５の金属錯体アニオンを用いた複塩化合物は
特に好ましいものである。

【００６５】次に本発明の一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で
示される化合物の合成方法について説明する。先ず対イ
オンとして酸アニオン（例えば過塩素酸塩イオン、ヨウ
素イオン、塩素イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸塩
イオンなど）を有するアミニウム塩化合物を合成する。
このアミニウム塩化合物は、米国特許明細書３２５１８
８１号、米国特許明細書３５７５８７１号、米国特許明
細書３４８４４６７号及び特開昭６１−６９９９１号公
報等に記載された方法を利用して得ることができ、例え
ば下記の様にして合成できる。

【００６６】

【外６５】

【００６７】上記ウルマン反応及び還元反応により得た
アミノ体を選択的置換により、アルコキシアルキル化、
アルケニル化、アラルキル化、アルキニル化により置換
化したのち、酸化反応により一般式（Ｉ）のアミニウム
塩化合物のアミニウム塩カチオンを得ることができる。

【００６８】又、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ を非対称とする場合には、
この選択的置換化を多段階的に行う必要が有りコスト的
には、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ を同一とするのが好ましい。

【００６９】又、一般式（ＩＩ）のアミニウム塩化合物
のアミニウム塩カチオンは、上記した一般式（Ｉ）のア
ミニウム塩化合物のアミニウム塩カチオンの合成方法に
於る選択的置換化反応の工程でＲ′_m とＲ′_m+1 （但
し、ｍ＝１、３、５、７）がＮと共に置換もしくは未置
換の５員環、置換もしくは未置換の６員環、置換もしく
は未置換の７員環を得るのに適当なアルキル化剤を使用
すればよい。

【００７０】例えば、ピロリジン環を形成するには１，
４−ジブロモブタン、１，４−ジクロロブタン、１，４
−ジヨードブタンなどでアルキル化することにより形成
することができ、ピペリジン環では１，５−ジブロモペ
ンタン、１，５−ジクロロペンタン、１，５−ジヨード
ペンタンなどを使用する。モルホリン環では、まず２−
ブロモエタノールなどでヒドロキシエチル化を行ったの
ち、酸処理により脱水してモルホリン環を形成でき、テ
トラヒドロピリジン環はメタクリルブロマイドなどでメ
タクリル化したのち酸処理により環化を行うことができ
る。シクロヘキシルアミン環では１，６−ジフロモヘキ
サンなど環化を行う。

【００７１】特にアミノ基の環化反応は、アルキル化と
比べてすみやかに反応が進行し収率も良く、従来のプロ
ピル体或はブチル体などより製造上の利点が大きい。

【００７２】一方、対イオンがカチオンであるアニオン
型の金属錯体は例えばジャーナルオブアメリカンケ
ミカルソサエティ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｍｅｒ
ｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）１９６
５年第８７巻１４８３頁に記載されたシュラウザー（Ｓ
ｃｈｒａｕｚｅｒ）らの方法にしたがって得ることがで
き、例えば下記の工程に従って合成できる。

【００７３】

【外６６】（Ｒ、Ｒ′はアルキル基、芳香族環など、Ｘはハロゲン
原子、Ｍは遷移金属）

【００７４】

【外６７】

【００７５】上記反応１）或は２）によって得た中性の
金属錯体をジメチルスルホキシド中でｐ−フェニレンジ
アミンを加えてアニオン体とし、次にアルコール中で４
級アルキルアンモニウム塩を添加して金属錯体アニオン
を得る。

【００７６】なお、この場合のカチオンとしては、特に

【００７７】

【外６８】等のテトラアルキルアンモニウムが好ましい。

【００７８】次いで、前記アミニウム塩化合物と、アニ
オン型金属錯体の等モルを、極性溶媒に溶解する。用い
る極性溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等
が好適である。又、その濃度は、０．０１ｍｏｌ／ｌ程
度とすればよい。

【００７９】この後、これに水系溶媒、特に水を加え、
複分解を生起させ、沈殿をうる。加える水の量は、１０
倍以上の大過剰とすればよい。

【００８０】なお、反応温度は、室温〜９０℃程度がよ
い。次いで、両液相を分離し、濾過乾燥を行ない、必要
に応じてこれを２〜３回繰り返したのち、ＤＭＦ−エタ
ノール等で再結晶を行なえば、本発明の複塩化合物が得
られる。

【００８１】又、上記の方法の他、金属錯体アニオンの
中間体である中性のものを塩化メチレン等に溶解し、こ
れに酸アニオンとの結合体である。アミニウム塩化合物
を等モル添加し、濃縮、再結晶することによっても、本
発明の複塩化合物を得ることができる。又は、以上の方
法の他、金属錯体アニオンの中間体である中性のものを
塩化メチレン等に溶解し、これにアミニウム塩化合物を
等モル添加し、濃縮し、再結晶を行なってもよい。

【００８２】上記に例示したアミニウム塩カチオンと金
属錯体アニオンとの複塩化合物は、極大吸収波長が９０
０ｎｍ以上にあり、吸光係数も数十万程度と大きい吸収
ピークを持つ。

【００８３】このような赤外吸収化合物は光記録媒体の
材料としての用途以外に断熱フィルム、サングラスなど
に好適に用いられる。

【００８４】又、本発明のアミニウム塩化合物は光記録
媒体の有機色素を含む記録層に含有させて使用すること
ができる。

【００８５】光記録媒体として、本発明のアミニウム塩
化合物と併用される、有機色素記録層を形成する近赤外
吸収色素としては、一般的に知られている色素が用いら
れ、例えばシアニン系色素、メロシアニン系色素、クロ
コニウム系色素、スクアリウム系色素、アズレニウム系
色素、ポリメチレン系色素、ナフトキノン系色素、ピリ
リウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素やナフトラクタム系色素などが挙げられる。

【００８６】これらの有機色素の中でも、ポリメチン系
やシアニン系、アズレニウム系に代表されるカチオン系
色素は、記録層の保存安定性に優れる点で好ましく、更
に下記に示すカチオン性色素は、記録感度も良好で、本
願発明の複塩化合物と混合した状態でも記録層の保存安
定性を低下させることがなく特に好ましい。

【００８７】そのカチオン色素を以下に挙げる。

【００８８】一般式（Ｘ）で表わされるポリメチン系色
素。

【００８９】

【外６９】式中Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは水素原子、置換もしくは未置換
のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置
換もしくは未置換のアラルキル基、置換もしくは未置換
のアリール基、置換もしくは未置換のスチリル基及び置
換もしくは未置換の複素環基から選ばれる基を示す。ｒ
₁′、ｒ₂′は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル
基、置換もしくは未置換の環式アルキル基、置換もしく
は未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアラル
キル基及び置換もしくは未置換のアリール基から選ばれ
る基を示し、ｋは０又は１、ｌは０、１又は２で

【００９０】

【外７０】はアニオンを意味する。

【００９１】一般式（ＸＩ）で表わされる色素。

【００９２】

【外７１】式中Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｅ及び

【００９３】

【外７２】は上記と同義で、ｒ₁〜ｒ₅は水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは未置換のアルキル基又は置換もしくは未置
換のアリール基を示す。Ｙは５員環又は６員環を完成す
るに必要な原子群を有する２価の有機残基を示す。ｐ，
ｑは０、１又は２である。

【００９４】一般式（ＸＩＩ）で表わされる色素。

【００９５】

【外７３】式中Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｅ，ｒ₂，ｒ₃，Ｙ及び

【００９６】

【外７４】は上記と同義である。

【００９７】一般式（ＸＩＩＩ）で表わされる色素。

【００９８】

【外７５】式中Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｅ，ｒ₁，ｒ₂，ｒ₃，ｒ₄，ｐ及びｑは
上記と同義で、

【００９９】

【外７６】一般式（ＸＩＶ）又は（ＸＶ）又は（ＸＶＩ）で表わさ
れるアズレニウム系色素。

【０１００】

【外７７】

【０１０１】ここでＲ₂₉〜Ｒ₃₅は水素原子、ハロゲン原
子（塩素原子、臭素原子、沃素原子）又は１価の有機残
基を表わす。１価の有機残基としては、広範なものから
選択することができる。

【０１０２】又、Ｒ₂₉とＲ₃₀，Ｒ₃₀とＲ₃₁，Ｒ₃₁と
Ｒ₃₂，Ｒ₃₂とＲ₃₃，Ｒ₃₃とＲ₃₄およびＲ₃₄とＲ₃₅の組合
せのうち少なくとも１つの組合せで置換又は未置換の縮
合環を形成してもよい。縮合環としては５員、６員、ま
たは７員環の縮合環であり、芳香族環（ベンゼン、ナフ
タレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、メチルベン
ゼン、エチルベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベ
ンゼンなど）、複素環（フラン環、ベンゾフラン環、ピ
ロール環、チオフエン環、ピリジン環、キノリン環、チ
アゾール環など）、脂肪族環（ジメチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレンなど）が挙げられる。

【０１０３】

【外７８】は上記と同義でアニオンを意味する。

【０１０４】Ｆは、２重結合によって結合した２価の有
機残基を表わす。かかるＦを含む本発明の具体的な例を
下記一般式（１）〜（１２）で表わされるものを挙げる
ことができる。但し、式中の

【０１０５】

【外７９】は下記のアズレニウム塩核を示し、式中の

【０１０６】

【外８０】を除く右辺がＦを示している。

【０１０７】アズレニウム塩核

【０１０８】

【外８１】

【０１０９】

【外８２】Ｒ₂₉′〜Ｒ₃₅′はＲ₂₉〜Ｒ₃₅と同義である。

【０１１０】又、

【０１１１】

【外８３】で示すアズレニウム塩核と前記式（３）における右辺の
アズレン塩核とは対称であってもよく又は非対称であっ
てもよい。

【０１１２】

【外８４】式中、Ｊは含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子
群を表わす。

【０１１３】

【外８５】式中Ｒ₃₈は置換又は未置換のアリール基あるいはそれら
のカチオン基を表わす。

【０１１４】

【外８６】式中、Ｒ₃₉は複素環基あるいはそれらのカチオン基を表
わす。

【０１１５】

【外８７】式中、Ｒ₄₀は水素原子、アルキル基、置換もしくは未置
換のアリール基を表わす。

【０１１６】

【外８８】

【０１１７】

【外８９】式中、Ｚ₂は置換されてもよいピラン、チアピラン、セ
レナピラン、テルロピラン、ベンゾピラン、ベンゾチア
ピラン、ベンゾセレナピラン、ベンゾテルロピラン、ナ
フトピラン、ナフトチアピラン又はナフトセレナピラ
ン、ナフトテルロピランを完成するに必要な原子群を示
す。

【０１１８】Ｌは、硫黄原子、酸素原子又はセレン原
子、テルル原子を表わす。

【０１１９】Ｒ₄₁及びＲ₄₂は、水素原子、アルコキシル
基、置換もしくは未置換のアリール基、アルケニル基、
複素環基を表わす。又ｓは１から８までの整数を表わ
す。

【０１２０】又、好適な色素として一般的（ＸＶＩ
Ｉ），（ＸＶＩＩＩ），（ＸＩＸ）及び（ＸＸ）で表わ
される色素。

【０１２１】

【外９０】

【０１２２】

【外９１】

【０１２３】上記一般式（ＸＶＩＩ）〜（ＸＸＩＩＩ）
中で、Ｌ₁ 、Ｌ₂ は置換された窒素原子、硫黄原子、酸
素原子、セレン原子又はテルル原子を示し、Ｚ₁ は置換
されてもよいピリリウム、チオピリリウム、セレナピリ
リウム、テルロピリリウム、ベンゾピリリウム、ベンゾ
チオピリリウム、ベンゾセレナピリリウム、ベンゾテル
ロピリリウム、ナフトピリリウム、ナフトチオピリリウ
ム、ナフトセレナピリリウム又はナフトテルロピリリウ
ムを完成するに必要な原子群、Ｚ₂ は置換されてもよい
ピラン、チオピラン、セレナピラン、テルロピラン、ベ
ンゾピラン、ベンゾチオピラン、ベンゾセレナピラン、
ベンゾテルロピラン、ナフトピラン、ナフトチオピラ
ン、ナフトセレナピラン又はナフトテルロピランを完成
するに必要な原子群を示す、ｔは０又は１である。Ｒ₄₃
は置換又は未置換のアリール基、もしくは置換又は未置
換の複素環基を示す（ｒ₃ ′〜ｒ₇ ′は前述のｒ₁ ′、
ｒ₂′と同義である。）。

【０１２４】ｋ、ｑ、Ｊ、ｒ₁ ′、ｒ₂ ′ｒ₁ 、Ｙ、

【０１２５】

【外９２】は前述と同義である。ｔは０又は１である。

【０１２６】又、上記一般式（ＸＸＩＶ）中、Ｋ₁ 、Ｋ
₂ は置換もしくは未置換の芳香族アミン残基を示し、例
えば、窒素原子、酸素原子、又はイオウ原子を含有する
複素環アミン残基、又は、下記一般式

【０１２７】

【外９３】で示される基が挙げられる。そして、Ａ′及びＢ′は、
水素原子又はＣ₁ 〜Ｃ₂₀の置換もしくは未置換のアルキ
ル基、アリール基、もしくはシクロアルキル基を示し、
Ｄ′及びＥ′は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基
やハロゲン原子を示す。又、Ｍ′は、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃ
ｏ、Ｚｎ金属原子を表す。

【０１２８】上記一般式中の略号についてさらに詳しく
述べる。

【０１２９】Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは、水素原子又は置換も
しくは未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−アミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−オクチル基、ｔ−オクチル基など）を示し、さらに環
式アルキル基（例えば、シクロヘキシル基など）、アル
ケニル基（ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペン
テニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル
基、ドデシニル基、プレニル基など）、アラルキル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−ナフチルメ
チル基、β−ナフチルメチル基など）、置換アラルキル
基（例えば、カルボキシベンジル基、スルホベンジル
基、ヒドロキシベンジル基など）置換もしくは未置換の
アリール基（フェニル、α−ナフチル、β−ナフチル、
トリル、キシリル、ビフェニル、エチルフェニル、クロ
ロフェニル、ジクロロフェニル、ブロモフェニル、ジブ
ロモフェニル、ニトロフェニル、ジエチルアミノフェニ
ル、ジメチルアミノフェニル、ジメトキシアミノフェニ
ル、ジベンジルアミノフェニルなど）を示す。

【０１３０】ｒ₁，ｒ₂，ｒ₃，ｒ₄，ｒ₅は水素原子、ハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、
置換もしくは未置換のアルキル基（メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル
ヘキシル、ｔ−オクチルなど）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど）、置換もし
くは未置換のアリール基（フェニル、トリル、キシリ
ル、エチルフェニル、クロロフェニル、ニトロフェニ
ル、ジメチルアミノフェニル、α−ナフチル、β−ナフ
チルなど）を示す。Ｙは２価の炭化水素基で、例えば−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−，−（ＣＨ₂）₃−，

【０１３１】

【外９４】 −ＣＨ＝ＣＨ−，

【０１３２】

【外９５】などを表わし、これらの５員環又は６員環は、ベンゼン
環、ナフタレン環などと縮合されていても良い。

【０１３３】Ｒ₂₉〜Ｒ₃₅及びＲ₂₉′〜Ｒ₃₅′は、水素原
子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子など）の他に置換もしくは未置換のアルキル
基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ
−オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチルな
ど）、置換もしくは未置換のアルコキシ基（メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど）、置換もしくは
未置換のアリール基（フェニル、トリル、キシリル、エ
チルフェニル、クロロフェニル、ニトロフェニル、ジメ
チルアミノフェニル、ジエチルアミノフェニル、α−ナ
フチル、β−ナフチル、ジプロピルアミノフェニル、ジ
ベンジルアミノフェニル、ジフェニルアミノフェニルな
ど）、置換もしくは未置換のアラルキル基（ベンジル、
２−フェニルエチル、２−フェニル−１−メチルエチ
ル、ブロモベンジル、２−ブロモフェニルエチル、メチ
ルベンジル、ニトロベンジル）、アシル基（アセチル、
プロピオニル、ブチリル、バレリル、ベンゾイル、トリ
オイル、ナフトイル、フタロイル、フロイルなど）、置
換若しくは未置換アミノ基（アミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、アセチルアミノ、
ベンゾイルアミノなど）、置換若しくは未置換スチリル
基（スチリル、ジメチルアミノスチリル、ジエチルアミ
ノスチリル、ジプロピルアミノスチリル、メチルスチリ
ルなど）、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
シアノ基又は置換若しくは未置換アリールアゾ基（フェ
ニルアゾ、α−ナフチルアゾ、β−ナフチルアゾ、ジメ
チルアミノフェニルアゾ、クロロフェニルアゾ、ニトロ
フェニルアゾ、メトキシフェニルアゾ、トリルアゾな
ど）、置換もしくは未置換の複素環基（例えば、ピリジ
ル基、キノリル基、レピジル基、メチルピリジル基、フ
リル基、チエニル基、インドリル基、ピロール基、カル
バゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基など）、２，２
−ジフェニルビニル基、２−フェニル−２−メチルビニ
ル基、２−（ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル
ビニル基、２−（ジエチルアミノフェニル）−２−フェ
ニルビニル基、２−（ジベンジルアミノフェニル）−２
−フェニルビニル基、２，２−ジ（ジエチルアミノフェ
ニル）ビニル基、２，２−ジ（メトキシフェニル）ビニ
ル基、２，２−ジ（エトキシフェニル）ビニル基、２−
（ジメチルアミノフェニル）−２−メチルビニル基、２
−（ジエチルアミノフェニル）−２−エチルビニル基な
ど）を挙げることができる。

【０１３４】又、Ｒ₂₉′〜Ｒ₃₅′もＲ₂₉〜Ｒ₃₅と同様に
縮合環を形成しても良い。

【０１３５】Ｒ₃₆は、水素原子、ニトロ基、シアノ基、
アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチルな
ど）、又はアリール基（フェニル、トリル、キシリルな
ど）を表わす。

【０１３６】Ｒ₃₇は置換もしくは未置換のアルキル基
（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−
オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチルなど）、
環式アルキル基（シクロヘキシル、シクロプロピル）、
アラルキル基（ベンジル、２−フェニルエチル、３−フ
ェニルプロピル、４−フェニルブチル、α−ナフチルメ
チル、β−ナフチルメチル）、置換アラルキル基（メチ
ルベンジル、エチルベンジル、ジメチルベンジル、トリ
メチルベンジル、クロロベンジル、ブロモベンジルな
ど）、アリール基（フェニル、トリル、キシリル、α−
ナフチル、β−ナフチル）又は置換アリール基（クロロ
フェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、エ
チルフェニルなど）を表わす。

【０１３７】Ｒ₃₈は置換又は未置換のアリール基（フェ
ニル、トリル、キシリル、ビフェニル、α−ナフチル、
β−ナフチル、アントラリル、ピレニル、クロロフェニ
ル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ブロモフ
ェニル、ジブロモフェニル、トリブロモフェニル、エチ
ルフェニル、ジエチルフェニル、ニトロフェニル、アミ
ノフェニル、ジメチルアミノフェニル、ジエチルアミノ
フェニル、ジプロピルアミノフェニル、モルホリノフェ
ニル、ピペリジニルフェニル、ピペラジノフェニル、ジ
フェニルアミノフェニル、アセチルアミノフェニル、ベ
ンゾイルアミノフェニル、アセチルフェニル、ベンゾイ
ルフェニル、シアノフェニルなど）Ｒ₃₉はフラン、チオ
フェン、ベンゾフラン、チオナフテン、ジベンゾフラ
ン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、
ピリジンなどの複素環から誘導された１価の複素環基を
表わす。

【０１３８】Ｒ₄₀は水素原子、アルキル基（メチル、エ
チル、プロピル、ブチルなど）又は置換もしくは未置換
のアリール基（フェニル、トリル、キシリル、ビフェニ
ル、エチルフェニル、クロロフェニル、ニトロフェニ
ル、アミノフェニル、ジメチルアミノフェニル、ジエチ
ルアミノフェニル、アセチルアミノフェニル、α−ナフ
チル、β−ナフチル、アントラリル、ピレニルなど）を
表わす。

【０１３９】Ｒ₄₁およびＲ₄₂は水素原子、アルキル基
（メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）、アルコキ
シ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシなど）、アリー
ル基（フェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル、
ビフェニル、メトキシフェニルなど）、置換もしくは未
置換のスチリル基（スチリル、ｐ−メチルスチリル、ｏ
−クロロスチリル、など）、置換もしくは未置換の４−
フェニル１、３−ブタジエニル基（４−フェニル１，３
−ブタジエニル、４−（ｐ−メチルフェニル）−１，３
−ブタジエニルなど）、又は置換もしくは未置換の複素
環基（キノリル、ピリジル、カルバゾリル、フリルな
ど）を表わす。

【０１４０】Ｊはピリジン、チアゾール、ベンゾチアゾ
ール、ナフトチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサ
ゾール、ナフトオキサゾール、イミダゾール、ベンズイ
ミダゾール、ナフトイミダゾール、２−キノリン、４−
キノリン、イソキノリン又はインドールなどの含窒素複
素環を完成するに必要な原子群で、ハロゲン原子（フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アル
キル基（メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）、ア
リール基（フェニル、トリル、キシリルなど）、アルキ
ル（ベンジル、ｐ−トリメチルなど）によって置換され
ていてもよい。

【０１４１】

【外９６】はアニオンで、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物
イオン、過塩素酸塩イオン、ベンゼンスルホン酸塩イオ
ン、ｐ−トルエンスルホン酸塩イオン、メチル、硫酸塩
イオン、エチル硫酸塩イオン、プロピル硫酸塩イオン、
テトラフルオロホウ酸塩イオン、テトラフェニルホウ酸
塩イオン、ヘキサフルオロリン酸塩イオン、ベンゼンス
ルフィン酸塩イオン、酢酸塩イオン、トリフルオロ酢酸
塩イオン、プロピオン、酸塩イオン、安息香酸塩イオ
ン、シュウ酸塩イオン、コハク酸塩イオン、マロン酸塩
イオン、オレイン酸塩イオン、ステアリン酸塩イオン、
クエン酸塩イオン、一水素二リン酸塩イオン、二水素一
リン酸塩イオン、ペンタクロロスズ酸塩イオン、クロロ
スルホン酸塩イオン、フルオロスルホン酸塩イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸塩イオン、ヘキサフルオロ
アンチモン酸塩イオン、モリブデン酸塩イオン、タング
ステン酸塩イオン、チタン酸塩イオン、ジルコン酸塩イ
オンなどを表わす。

【０１４２】ｒ₁′，ｒ₂′，ｒ₃′，ｒ₄′，ｒ₅′，
ｒ₆′，ｒ₇′は水素原子又はアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ−アミル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基など）を
示し、環式アルキル基（例えば、シクロヘキシル基な
ど）、置換もしくは未置換のアルケニル基（ビニル基、
プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクテニル基、ドデシニル基、プレ
ニル基など）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フ
ェネチル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチ
ル基など）、置換アラルキル基（例えば、カルボキシベ
ンジル基、スルホベンジル基、ヒドロキシベンジル基な
ど）を包含する。

【０１４３】これらの色素に対して前記一般式（Ｉ）又
は（ＩＩ）のアミニウム塩カチオンと金属錯体アニオン
との複塩化合物の添加量は、全固形分を基準として記録
層に対して１〜６０重量％、好ましくは１〜４０重量
％、より好ましくは５〜２５重量％が適当である。ま
た、前記一般式（Ｘ）、（ＸＩ）に示されるポリメチン
色素や、一般式（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）に示されるシ
アニン色素は、本発明の複塩化合物の組み合わせによっ
て記録感度、記録層の保存安定性や、耐光性に優れ、
又、記録層の再生光による劣化の程度も小さく光記録媒
体として特に好適である。

【０１４４】又、本発明に於て有機色素薄膜からなる記
録層中にバインダーを含有させても良い。バインダーと
しては例えば、ニトロセルロース、リン酸セルロース、
硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パル
ミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース、
酢酸・酪酸セルロースなどのセルロースエステル類、メ
チルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロー
ス、ブチルセルロースなどのセルロースエーテル類、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類、
スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリルコポリマー、塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー
などの共重合樹脂類、ポリメチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリロニトリルなどのアクリル樹脂類、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリ（４，４
−イソプロピリデンジフェニレン−コ−１，４−シクロ
ヘキシレンジメチレンカーボネート）、ポリ（エチレン
ジオキシ−３，３−フェニレンチオカーボネート）、ポ
リ（４，４−イソプロピリデンジフェニレンカーボネー
ト−コ−テレフタレート）、ポリ（４，４−イソプロピ
リデンジフェニレンカーボネート）、ポリ（４，４−ｓ
ｅｃ−ブチリデンジフェニレンカーボネート）、ポリ
（４，４−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート
−ブロック−オキシエチレン）などのポリアリレート樹
脂類、あるいはポリアミド類、ポリイミド類、エポキシ
樹脂類、フェノール樹脂類、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィン類など
を用いることができる。

【０１４５】また、記録層中に界面活性剤、帯電防止
剤、安定剤、分散性難燃剤、滑剤、可塑剤などが含有さ
れていてもよい。

【０１４６】また、記録層と基板の間に下引き層、記録
層の上に保護層を設けても良い。

【０１４７】下引き層としては、耐溶剤性付与、反射率
の向上、あるいはくり返し再生の向上などのために、保
護層はキズ、ホコリ、汚れなどからの保護および記録層
の環境安定性などのために用いられる。これらに使用さ
れる材料は無機化合物、金属あるいは有機高分子化合物
が主に用いられる。無機化合物としては、例えばＳｉＯ
₂，ＭｇＦ₂，ＳｉＯ，ＴｉＯ₂，ＺｎＯ，ＴｉＮ，Ｓｉ
Ｎなど、金属としては、例えばＺｎ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ａ
ｌ，Ｃｒ，Ｇｅ，Ｓｅ，Ｃｄなどを、有機高分子化合物
としてはアイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル
系樹脂、天然高分子、エポキシ樹脂、シランカップリン
グ剤、シリコーン樹脂、液状ゴムなどを用いることが出
来る。

【０１４８】基板としては、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリイミドなどの
プラスチック、ガラスあるいは金属類などを用いること
ができる。

【０１４９】塗工の際に使用できる有機溶剤は、分散状
態とするか、あるいは溶解状態にするかによって異なる
が、一般にメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ジアセトンアルコールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、
モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類
あるいはｎ−ヘキサンシクロヘキサノリグロインなどの
脂肪族炭化水素類、テトラフルオロプロパノールやペン
タフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤などを用いる
ことができる。

【０１５０】塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコー
ティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコ
ーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコー
ティング法などのコーティング法を用いて行うことがで
きる。

【０１５１】このような溶剤を用いて形成される記録層
の膜厚は５０Å〜１００μｍ、好ましくは２００Å〜１
μｍが適当である。

【０１５２】

【実施例】次に本発明について、実施例を用いて更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【０１５３】（合成例１）下記の方法で複塩化合物Ｎ
ｏ．（Ｉ）−４を合成した。先ずニッケル（ＩＩ）ビス
ジチオベンジル（商品名：ＭＩＲ−１０１みどり化学
（製）１．４ｇと、ｐ−フェニレンジアミン１．８ｇを
ジメチルスルホキシド１０ｍｌに溶解した。これにテト
ラブチルアンモニウムブロマイド３．２ｇのエタノール
溶液６０ｍｌ滴下した。さらに、攪拌すると、赤色針状
晶が析出し、これを濾取し、水洗、再結晶により精製し
てニッケル（ＩＩ）ビスジチオベンジルテトラブチルア
ンモニウム０．８ｇを得た。この結晶の吸収スペクトル
を測定すると、ＭＩＲ−１０１のλｍａｘ９３０ｎｍが
９５０ｎｍに長波長シフトしていることにより、アニオ
ン体となったことを確認した。

【０１５４】Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス−（ｐ−
ジメトキシエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン
−アミニウムパークロレート０．５ｇをＤＭＦ５０ｍｌ
に溶かした液に、上記ニッケルビスジチオベンジルテト
ラブチルアンモニウム０．５ｇを加え、５０℃で３時間
加熱攪拌した。この反応液を水中に注ぎ、得られた沈殿
物を水洗、乾燥した後、再結晶を行い、複塩化合物０．
７ｇを得た。

【０１５５】示差走査熱量の測定をして、２７０℃の過
塩素酸塩のピークの消失と元素分析により、目的の複塩
化合物が得られた事を確認した。

【０１５６】元素分析値：Ｃ₈₂Ｈ₉₆Ｎ₆ Ｏ₈ Ｓ₄ Ｎｉとして計算値Ｃ：６６．５２、Ｈ：６．５４、Ｎ：５．６８実測値Ｃ：６６．２８、Ｈ：６．６５、Ｎ：５．６０

【０１５７】（合成例２）下記の方法で複塩化合物
（Ｉ）−１５を合成した。先ず、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラキス−（ｐ−ジプロペニルアミノフェニル）−ｐ
−ベンゾキノン−アミニウムパークロレート１．０ｇを
ＤＭＦ９０ｍｌに溶解した液に、ニッケル−ビス（トリ
クロロベンゼンジチオール）テトラ（ｎ−ブチル）アン
モニウム（商品名：ＰＡ−１００６；三井東圧ファイン
株式会社製）０．７ｇを加え、５０℃で３時間加熱攪拌
した。この反応液を水中に注ぎ得られた沈殿物を水洗、
乾燥した後、再結晶を行い複塩化合物０．９５ｇを得
た。

【０１５８】示差走査熱量計の測定により、２７０℃の
過塩素酸塩のピークの消失と元素分析により、目的の複
塩化合物が得られたことを確認した。

【０１５９】元素分析値：Ｃ₆₆Ｈ₆₂Ｎ₆ Ｃｌ₆ Ｓ₄ Ｎｉ
（分子量１３３８．９４８）

【０１６０】

【外９７】

【０１６１】（合成例３）下記の方法で複塩化合物（Ｉ
Ｉ）−４を合成した。先ず、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラキス（２−メチルピロリジノフェニル）−ｐ−ベンゾ
キノン−アミニウムパークレート０．５ｇをＤＭＦ７０
ｍｌに溶解した液に、ニッケル−ビス（トリメトキシベ
ンゼンジチオール）テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウム
０．６８ｇを加え５０℃で３時間加熱攪拌した。この反
応液を水中に注ぎ、得られた沈殿物を水洗、乾燥した
後、再結晶を行い複塩化合物を得た。示差走査熱量計の
測定により２７０℃の過塩素酸塩のピークの消失と元素
分析により目的の複塩化合物が得られたことを確認し
た。

【０１６２】元素分析値：Ｃ₉₀Ｈ₁₁₂ Ｎ₆ Ｏ₁₂Ｓ₄ Ｎｉ
（分子量１６５６．８８１８）

【０１６３】

【外９８】

【０１６４】（実施例１）ウォーレットサイズ（縦５４
ｍｍ、横８５ｍｍ）の厚さ０．４ｍｍポリカーボネート
（以下「ＰＣ」と略記）基板１１上に熱プレス法により
幅３μｍ、ピッチ１２μｍ、長さ８５ｍｍのストライプ
状のプレグルーブ１２を設け、その上にポリメチン系色
素としてＩＲ−８２０（日本化薬製）と前記複塩化合物
Ｎｏ．（Ｉ）−１を重量比８０：２０で混合したもの３
重量部をジアセトンアルコール９７重量部に溶解させた
液をバーコート法により塗布して厚さ９５０Åの記録層
１３を得た。

【０１６５】さらにその上に、接着層１４となるアクリ
ル酸エステル−エチレン共重合体ドライフィルムを介し
て、ウォーレットサイズの厚さ０．３ｍｍＰＣ保護基板
１５を積層し、熱ロールを用いて接着して密着構造の光
カードを作製した（図１、図２参照）。

【０１６６】こうして得た光カードに、発振波長８３０
ｎｍの半導体レーザービームを０．２ｍＷの出力で、厚
さ０．４ｍｍのＰＣ基板を通して照射したときの記録層
からの反射率を、光カード記録／再生装置（キヤノン
製）を用いて測定した。次いで該光カードをプレグルー
ブ１２に沿う方向に６０ｍｍ／ｓｅｃで駆動させつつ発
振波長８３０ｎｍの半導体レーザーを用いて厚さ０．４
ｍｍのＰＣ基板を通して、記録パワー３．５ｍＷ、記録
パルス８０μｓｅｃでプリグルーブ間の記録トラック１
６に情報を書込み、再生パワー０．２ｍＷで再生して、
そのコントラスト比［（Ａ−Ｂ）／Ａ但しＡ：未記録部
の信号強度、Ｂ：記録部の信号強度］を測定した。

【０１６７】次にこの光カードを６５℃、８５％ＲＨの
条件下で１０００時間放置した後の反射率及びコントラ
スト比を測定した（環境保存安定性）。

【０１６８】又、全く同様にして新たに作製し情報を記
録した実施例１の光カードに１ＫＷ／ｍ² のキセノンラ
ンプ光を２００時間照射し、反射率及びコントラスト比
を測定した（耐光安定性）。

【０１６９】その結果を表−４に示す。

【０１７０】（実施例２）実施例１に於て複塩化合物Ｎ
ｏ．（Ｉ）−１に代えてＮｏ．（Ｉ）−４を用いた以外
は実施例１と同様にして光カードを作製し、実施例１と
同様にして評価した。その結果を表−４に示す。

【０１７１】

【表１４】

【０１７２】（実施例３、４）実施例１で用いたポリメ
チレン系色素と複塩化合物の組合せを、下記に示す色素
と複塩化合物の組合せとして以外は、実施例１と同様に
して光カードを作製し評価した。

【０１７３】

【表１５】

【０１７４】（比較例１）実施例３で用いた複塩化合物
（Ｉ）−１を除いた以外は、実施例３と同様にして光カ
ードを作製し評価した。

【０１７５】上記実施例３、４及び比較例１の結果を表
−５に示す。

【０１７６】

【表１６】

【０１７７】（比較例２〜４）実施例３で用いた複塩化
合物Ｎｏ．（Ｉ）−１を下記表６に示す化合物を用いた
以外は、実施例３と同様にして光カードを作製し評価し
た。

【０１７８】

【表１７】

【０１７９】（比較例５）実施例３に於て複塩化合物Ｎ
ｏ．（Ｉ）−１を下記構造式で示される複塩化合物とし
た以外は、実施例３と同様にして光カードを作製し実施
例３と同様に評価した。

【０１８０】

【外９９】

【０１８１】（比較例６）実施例４に於て複塩化合物Ｎ
ｏ．（Ｉ）−１５を下記構造式で示される複塩化合物と
した以外は、実施例４と同様にして光カードを作製し実
施例４と同様に評価した。

【０１８２】

【外１００】

【０１８３】

【表１８】

【０１８４】（実施例５、比較例７）実施例３と同様に
して、実施例５の光カードを作製した。

【０１８５】又、比較例５と全く同様にして、比較例７
の光カードを作製した。

【０１８６】こうして得た実施例５及び比較例７の光カ
ードを光カード記録／再生装置（キヤノン（株）社製）
に装着し、該光カードを駆動させずに、発振波長８３０
ｎｍの半導体レーザーを０．２ｍＷの出力で、厚さ０．
４ｍｍのＰＣ基板を通して、記録層の１点に連続照射し
て記録層からの反射率を測定して、記録層の反射率が初
期値から５％低下するのに要した時間（再生光劣化時
間）を測定した。

【０１８７】上記実施例５、比較例８の結果を表−８に
示す。

【０１８８】

【表１９】

【０１８９】（実施例６、比較例８）実施例４と同様に
して実施例６の光カードを作製した。

【０１９０】又、比較例６と同様にして比較例８の光カ
ードを作製した。

【０１９１】こうして得た実施例６及び比較例８の光カ
ードについて、実施例５と同様にして再生光劣化時間を
測定した。

【０１９２】上記実施例６、比較例９の結果を表−９に
示す。

【０１９３】

【表２０】

【０１９４】（実施例７〜１１）実施例１で用いたポリ
メチレン系色素と複塩化合物の組合せを、下記表−１０
に示す色素と複塩化合物の組合せとした以外は、実施例
１と同様にして光カードを作製し評価した。

【０１９５】実施例８で用いた複塩化合物Ｎｏ．（Ｉ）
−１１を除いた以外は、実施例１１と同様にして光カー
ドを作製し評価した。

【０１９６】上記実施例７〜１１及び比較例９の結果を
表１１に示す。

【０１９７】

【表２１】

【０１９８】

【表２２】

【０１９９】（実施例１２〜１５）インジェクション成
形で作製した、直径１３０ｍｍφ、厚さ１．２ｍｍの表
面に、幅０．６μｍ、ピッチ１．６μｍのスパイラル状
のトラッキンググルーブを備えたＰＣ基板上に、下記表
−１２に示す有機色素と前記複塩化合物の混合物５重量
部をジアセトンアルコール９５重量部に溶解させた液を
スピン塗布により厚さ９５０Åの記録層を設けた。こう
して得た媒体の内周側と外周側に０．３ｍｍのスペーサ
ーをはさみ紫外線硬化型接着剤で他のＰＣ保護基板と貼
合せ、エアーサンドイッチ構造の光ディスクを得た。

【０２００】こうして作製した光ディスクを１８００ｒ
ｐｍで回転させ、発振波長８３０ｎｍの半導体レーザー
ビームをＰＣ基板を通して入射させて、記録パワー８ｍ
Ｗで記録周波数３ＭＨｚで情報を書込み、読み出しパワ
ー０．８ｍＷで再生し、その再生波形をスペクトル解析
（スキャンニングフィルター、バンド幅３０ＫＨｚ）し
てＣ／Ｎ比（キャリヤ／ノイズ比）を測定した。

【０２０１】次に、この光ディスクの情報記録部を１０
⁵ 回繰り返し再生した後の、Ｃ／Ｎ比を測定した。又、
記録光の波長８３０ｎｍでの反射率をＰＣ基板を通して
分光光度計（商品名：Ｕ−３４００；日立製作所製）で
測定した。

【０２０２】又、この光ディスクを実施例１と同様の条
件の環境保存安定性試験、及び耐光安定性試験を行い、
その後記録層の反射率及び記録ピットのＣ／Ｎ比を測定
した。その結果を表−１３に示す。

【０２０３】

【表２３】

【０２０４】（比較例１０及び１１）実施例１２及び１
５で用いた複塩化合物Ｎｏ．（Ｉ）−８及び（Ｉ）−５
を除いた以外は、実施例１２及び１５と同様の方法で光
ディスクを作製し、評価した。その結果を表−１３に示
す。

【０２０５】（比較例１２）実施例１２で用いた複塩化
合物Ｎｏ．（Ｉ）−８を、下記金属錯体化合物にかえた
以外実施例１２と同様の方法で光ディスクを作製した。
その結果表−１３に示した通り、下記金属錯体の溶解性
が悪いため、塗布後結晶が析出し、その結果、この光デ
ィスクからの再生信号のノイズレベルの巾が非常に広く
なってＣ／Ｎの測定ができなかった。

【０２０６】

【外１０１】

【０２０７】

【表２４】

【０２０８】（実施例１６、１７）直径１３０ｍｍφ、
厚さ１．２ｍｍのポリメチルメタクリレート（以下「Ｐ
ＭＭＡ」と略記）基板上に、エポキシ−アクリレート系
紫外線硬化樹脂を用いて２Ｐ法（フォト・ポリマー法）
で厚さ３０μのプレグルーブ層を設けた。その基板上
に、下記表−１４に示す有機色素と複塩化合物の組合せ
の混合物２重量部を１．２−ジクロルエタンに溶解させ
た液をスピナー塗布法により塗布し、乾燥膜厚９００Å
の有機薄膜記録層を形成した以外は、実施例１２と同様
にして光ディスクを作製した。

【０２０９】こうして作製した光ディスクを実施例１２
と同様の方法で測定し評価した。その結果を表−１６に
示す。

【０２１０】

【表２５】

【０２１１】（実施例１８、１９）下記表−１５に示す
有機色素と複塩化合物の組合せの混合物４重量部とニト
ロセルロース樹脂（オーハレスラッカー、ダイセル化学
（株）製）１重量部をジアセトンアルコール９５重量部
に混合させた液をスピナー塗布方法により、プレグルー
ブを設けた直径１３０ｍｍφ、厚さ１．２ｍｍのポリカ
ーボネート基板上に塗布し、乾燥膜厚９５０Åの有機薄
膜記録層を形成した以外は、実施例８と同様にして光デ
ィスクを作製した。

【０２１２】こうして作製した光ディスクを実施例１２
と同様の方法で測定した。その結果を表−１６に示す。

【０２１３】

【表２６】

【０２１４】

【表２７】

【０２１５】（実施例２０）前記実施例１の有機色素と
前記複塩化合物Ｎｏ．（Ｉ）−１の混合物（重量比８
０：２０）３重量部をジアセトンアルコール９７重量部
に溶解させた液を、実施例１で用いたウォーレットサイ
ズのプレグルーブ付きの０．４ｍｍ厚、ＰＣ基板に、ロ
ールコート法により、乾燥膜厚１０００Åの記録層を作
製した。

【０２１６】この様にして、２００枚のＰＣ基板に連続
的に記録層を塗布し、その後、実施例１と同様の方法
で、光カードを２００枚作製した。

【０２１７】そして、記録層の塗布の順番が、１番目、
１０番目、５０番目、１００番目及び２００番目の基板
を各々用いて作製した光カード（以降光カードＮｏ．
１、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．５０、Ｎｏ．１００及びＮｏ．
２００とする）について光カード記録／再生装置に装着
して光カードをプリグルーブに沿う方向に６０ｍｍ／ｓ
ｅｃで駆動させつつ、発振波長８３０ｎｍの半導体レー
ザを用いて厚さ０．４ｍｍのＰＣ基板側よりスポットサ
イズ３μｍφ、記録パワー３．５ｍＷ、記録パルス５０
μｓｅｃでプレグルーブ間の記録トラック上に情報を記
録し、次いで、読み出しパワー０．２ｍＷで再生し、そ
の再生波形をスペクトル解析し（スキャニングフィルタ
バンド幅１ｋＨｚ）して、Ｃ／Ｎ比を測定した。その結
果を表−１７に示す。

【０２１８】（実施例２１）前記実施例２０に於て複塩
化合物Ｎｏ．（Ｉ）−１をＮｏ．（Ｉ）−８に代えた以
外は実施例２０と同様にして２００枚の光カードを作製
し、実施例２０と同様の方法でＮｏ．１、Ｎｏ．１０、
Ｎｏ．５０、Ｎｏ．１００及びＮｏ．２００の光カード
のＣ／Ｎを測定した。その結果を表−１７に示す。

【０２１９】（実施例２２）前記実施例２０に於て複塩
化合物Ｎｏ．（Ｉ）−１をＮｏ．（ＩＩ）−４に代えた
以外は実施例２０と同様にして２００枚の光カードを作
製し、実施例２０と同様の方法でＮｏ．１、Ｎｏ．１
０、Ｎｏ．５０、Ｎｏ．１００及びＮｏ．２００の光カ
ードのＣ／Ｎ比を測定した。その結果を表−１７に示
す。

【０２２０】（比較例１３）前記実施例２０に於て複塩
化合物Ｎｏ．（Ｉ）−１を比較例６で用いた複塩化合物
に代えた以外は実施例２０と同様にして２００枚の光カ
ードを作製し、実施例２０と同様の方法でＮｏ．１、Ｎ
ｏ．１０、Ｎｏ．５０、Ｎｏ．１００及びＮｏ．２００
の光カードのＣ／Ｎ比を測定した。その結果を表−１７
に示す。

【０２２１】

【表２８】

【０２２２】比較例１３に於ては、枚数が増えるにつれ
てノイズレベルが上りＣ／Ｎ比が低下した。これは、比
較例１４で用いた複塩化合物の溶剤溶解性が十分でな
く、複数枚の基板に塗布した時におこる塗布溶液のわず
かな濃度変化によっても容易に固形物例えば微結晶の析
出が生じ、これがノイズの原因になったと考えられる。
これに対し、実施例２０〜２２の本発明のアミニウム塩
カチオンと金属錯体アニオンの結合体は、プラスチック
をおかさない溶剤への溶解性が高く、塗布工程における
多少の濃度変化によっても結晶が生じにくいため記録層
中に結晶が混入することが少なく、常にノイズレベルの
低い光記録媒体を安定して得ることができると考えられ
る。

【０２２３】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、有機色素の耐光性を著しく向上させることができ、
又、有機色素と共に光記録媒体の記録層に含有させるこ
とによって再生光による記録層の劣化を有効に抑えるこ
とができる。

【０２２４】又、色素に対して少ない添加量でも優れた
光劣化抑制効果を示す為光記録媒体の記録感度を低下さ
せることなく記録層の耐光性の向上、再生劣化の抑制を
図ることができる。

【０２２５】アルコキシアルキル基、モルホリン環或
はアルケニル基、アルキニル基などを導入したアミニウ
ム塩化合物と、金属錯体の結合体は、プラスチックをお
かさない汎用有機溶剤に対する溶解性が著しくよいため
光記録媒体の生産性が大幅に向上する。

【０２２６】高温、高湿度環境条件下においても保存
安定性に優れた光記録媒体が得られる。

【０２２７】有機色素の高反射率、高感度などの優れ
た特性を低下させることなくレーザパワーに対して明確
なしきい値を有する光記録媒体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る光カードの概略平面図。

【図２】図１の光カードのＡ−Ａ′線における概略断面
図。

【符号の説明】

１１基板１２プレグルーブ１３記録層１４接着層１５保護基板１６記録トラック

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示される構造を有す
ることを特徴とするアミニウム塩化合物。【外１】（式（Ｉ）中【外２】は１価の金属錯体アニオンを示し、Ｒ₁〜Ｒ₈は水素原子
又は１価の有機残基を示す。但し、Ｒ₁〜Ｒ₈の少なくと
も１つは、置換もしくは未置換のアルコキシアルキル
基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは
未置換のアルキニル基及び置換もしくは未置換のアラル
キル基から選ばれる１価の有機残基である。又ｎは１又
は２である）。
【請求項２】Ｒ₁ 〜Ｒ₈ が炭素数２〜８個の有機残基
であるクレーム１のアミニウム塩化合物。
【請求項３】Ｒ₁ 〜Ｒ₈ が炭素数３〜８個の有機残基
であるクレーム２のアミニウム塩化合物。
【請求項４】Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ 、Ｒ₅ とＲ₆ 及
びＲ₇ とＲ₈ の有機残基の組合せのうち少なくとも２組
が全て置換もしくは未置換のアルコキシアルキル基、置
換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換
のアルキニル基及び置換もしくは未置換のアラルキル基
から選ばれる１価の有機残基であるクレーム１のアミニ
ウム塩化合物。
【請求項５】Ｒ₁ 〜Ｒ₈ の全てが置換もしくは未置換
のアルコキシアルキル基、置換もしくは未置換のアルケ
ニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基及び置換も
しくは未置換のアラルキル基から選ばれる１価の有機残
基であるクレーム１のアミニウム塩化合物。
【請求項６】該金属錯体アニオンが下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で示されるクレーム１のアミニウム塩化合物。【外３】（式中Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂は、それぞれ、水素原子、置換もしく
は未置換のアルキル基又は置換もしくは未置換のアミノ
基又は置換もしくは未置換のアルコキシ基あるいはハロ
ゲン原子を表わす）。
【請求項７】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
Ｖ）で示されるクレーム１のアミニウム塩化合物。【外４】（式中Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は、それぞれ置換もしくは未置換のア
ルキル基又は置換もしくは未置換のアリール基又はシア
ノ基を表わす）。
【請求項８】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ）
で示されるクレーム１のアミニウム塩化合物。【外５】（式中Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす）。
【請求項９】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ
Ｉ）で示されるクレーム１のアミニウム塩化合物。【外６】（式中Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす）。
【請求項１０】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ
ＩＩ）で示されるクレーム１のアミニウム塩化合物。【外７】（式中Ｒ₂₅〜Ｒ₂₈は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす）。
【請求項１１】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ
ＩＩＩ）で示されるクレーム１のアミニウム塩化合物。【外８】
【請求項１２】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
Ｘ）で示されるクレーム１のアミニウム塩化合物。【外９】
【請求項１３】該金属錯体アニオンがニッケル錯体ア
ニオンであるクレーム１のアミニウム塩化合物。
【請求項１４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ
₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ の少なくとも１つがアルコキシアルキ
ル基であるクレーム１のアミニウム塩化合物。
【請求項１５】下記一般式（ＩＩ）で示される構造を
有することを特徴とするアミニウム塩化合物。【外１０】〔式中【外１１】は、１価の金属錯体アニオンを示し、Ｒ′₁〜Ｒ′₈は
Ｒ′_mとＲ′_m+1（但しｍ＝１、３、５、７）の組合せで
少なくとも１組がＮと共に置換もしくは未置換の５員
環、置換もしくは未置換の６員環又は置換もしくは未置
換の７員環を形成するに必要な原子群を示す。ｎは１又
は２である〕。
【請求項１６】前記５員環がピロリジン環であるクレ
ーム１５のアミニウム塩化合物。
【請求項１７】前記６員環がピペリジン環、モルホリ
ン環又はテトラヒドロピリジン環であるクレーム１５の
アミニウム塩化合物。
【請求項１８】前記７員環がシクロヘキシルアミン環
であるクレーム１５のアミニウム塩化合物。
【請求項１９】前記Ｒ′_mとＲ′_m+1の組合せで少なく
とも１組が置換もしくは未置換のモルホリン環を形成し
てなるクレーム１５のアミニウム塩化合物。
【請求項２０】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
Ｖ）で示されるクレーム１５のアミニウム塩化合物。【外１２】（式中Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は、それぞれ置換もしくは未置換のア
ルキル基又は、置換もしくは未置換のアリール基、又は
シアノ基を表わす）。
【請求項２１】Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆の少なくとも１つがアルコ
キシ置換アリール基であるクレーム２０のアミニウム塩
化合物。
【請求項２２】該金属錯体アニオンがニッケル錯体ア
ニオンであるクレーム１５のアミニウム塩化合物。
【請求項２３】基板及び記録層を備えた光記録媒体に
於て該記録層が下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含
有することを特徴とする光記録媒体。【外１３】（式（Ｉ）中【外１４】は１価の金属錯体アニオンを示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ 水素原子
又は１価の有機残基を示す。但し、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ の少なく
とも１つは、置換もしくは未置換のアルコキシアルキル
基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは
未置換のアルキニル基及び置換もしくは未置換のアラル
キル基から選ばれる１価の有機残基である。又ｎは１又
は２である）。
【請求項２４】Ｒ₁ 〜Ｒ₈ が炭素数２〜８個の有機残
基であるクレーム２３の光記録媒体。
【請求項２５】Ｒ₁ 〜Ｒ₈ が炭素数３〜８個の有機残
基であるクレーム２４の光記録媒体。
【請求項２６】Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ 、Ｒ₅ とＲ₆
及びＲ₇ とＲ₈ の有機残基の組合せのうち少なくとも２
組が全て置換もしくは未置換のアルコキシアルキル基、
置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置
換のアルキニル基及び置換もしくは未置換のアラルキル
基から選ばれる１価の有機残基であるクレーム２３の光
記録媒体。
【請求項２７】Ｒ₁ 〜Ｒ₈ の全てが置換もしくは未置
換のアルコキシアルキル基、置換もしくは未置換のアル
ケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基及び置換
もしくは未置換のアラルキル基から選ばれる１価の有機
残基であるクレーム２３の光記録媒体。
【請求項２８】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
ＩＩ）で示されるクレーム２３の光記録媒体。【外１５】（式中Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂は、それぞれ、水素原子、置換もしく
は未置換のアルキル基又は置換もしくは未置換のアミノ
基又は置換もしくは未置換のアルコキシ基あるいはハロ
ゲン原子を表わす）。
【請求項２９】該金属錯体アニオンが下記の構造を有
するクレーム２８の光記録媒体。【外１６】
【請求項３０】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
Ｖ）で示されるクレーム２３の光記録媒体。【外１７】（式中Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は、それぞれ置換もしくは未置換のア
ルキル基又は置換もしくは未置換のアリール基又はシア
ノ基を表わす）。
【請求項３１】前記一般式（ＩＶ）の置換基Ｒ₁₃〜Ｒ
₁₆の少なくとも１つがアルコキシ置換アリール基である
クレーム３０の光記録媒体。
【請求項３２】該金属錯体アニオンが下記の構造を有
するクレーム３１の光記録媒体。【外１８】
【請求項３３】該金属錯体アニオンが下記一般式
（Ｖ）で示されるクレーム２３の光記録媒体。【外１９】（式中Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす）。
【請求項３４】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ
Ｉ）で示されるクレーム２３の光記録媒体。【外２０】（式中Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす）。
【請求項３５】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ
ＩＩ）で示されるクレーム２３の光記録媒体。【外２１】（式中Ｒ₂₅〜Ｒ₂₈は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす）。
【請求項３６】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ
ＩＩＩ）で示されるクレーム２３の光記録媒体。【外２２】
【請求項３７】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
Ｘ）で示されるクレーム２３の光記録媒体。【外２３】
【請求項３８】該金属錯体アニオンがニッケル錯体ア
ニオンであるクレーム２３の光記録媒体。
【請求項３９】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ
₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ の少なくとも１つがアルコキシアルキ
ル基であるクレーム２３の光記録媒体。
【請求項４０】該記録層が下記一般式（Ｘ）及び（Ｘ
Ｉ）で示される少なくとも一方のポリメチン色素を含有
してなるクレーム２３の光記録媒体。【外２４】（式中Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは水素原子、置換もしくは未置
換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、
置換もしくは未置換のアラルキル基、置換もしくは未置
換のアリール基、置換もしくは未置換のスチリル基及び
置換もしくは未置換の複素環基から選ばれる基を示す。
ｒ₁ ′、ｒ₂ ′は水素原子、置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換の環式アルキル基、置換も
しくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のア
ラルキル基及び置換もしくは未置換のアリール基から選
ばれる基を示し、ｋは０又は１、１は０、１又は２でＧ
^- はアニオンを意味する）。【外２５】（式中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及び【外２６】は上記と同義で、ｒ₁ 〜ｒ₅ は水素原子、ハロゲン原
子、置換もしくは未置換のアルキル基又は置換もしくは
未置換のアリール基を示す。Ｙは５員環又は６員環を完
成するに必要な原子群を有する２価の残基を示す。ｐ，
ｑは０、１又は２である。
【請求項４１】該記録層が下記一般式（ＸＸＩ）〜
（ＸＸＩＩＩ）で示される少なくとも１つのシアニン色
素を含有するクレーム２３の光記録媒体。【外２７】（上記式中、Ｊは含窒素複素環を完成するに必要な原子
群、ｒ₁ ′〜ｒ₇ ′は水素原子、置換もしくは未置換の
アルキル基、置換もしくは未置換の環式アルキル基、置
換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換
のアラルキル基、置換もしくは未置換のアリール基から
選ばれる基を示し、ｋは０又は１、ｌは０、１又は２、
ｑは０、１又は２、ｔは０又は１である。Ｙは５員環又
は６員環を完成するに必要な原子群を有する２価の有機
残基を示し、Ｇはアニオン残基を示す。【外２８】
【請求項４２】基板及び記録層を備えた光記録媒体に
於て、該記録層が下記一般式（ＩＩ）で示される化合物
を含有することを特徴とする光記録媒体。【外２９】〔式（ＩＩ）中【外３０】は、１価の金属錯体アニオンを示し、Ｒ′₁〜Ｒ′₈は
Ｒ′_mとＲ′_m+1（但しｍ＝１、３、５、７）の組合せで
少なくとも１組がＮと共に置換もしくは未置換の５員
環、置換もしくは未置換の６員環又は置換もしくは未置
換の７員環を形成するに必要な原子群を示す。ｎは１又
は２である〕。
【請求項４３】前記５員環がピロリジン環であるクレ
ーム４２の光記録媒体。
【請求項４４】前記６員環がピペリジン環、モルホリ
ン環又はテトラヒドロピリジン環であるクレーム４２の
光記録媒体。
【請求項４５】前記７員環がシクロヘキシルアミン環
であるクレーム４２の光記録媒体。
【請求項４６】Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ 、Ｒ₅ とＲ₆
及びＲ₇ とＲ₈ の有機残基の組合せのうち少なくとも２
組が置換もしくは未置換の５員環、置換もしくは未置換
の６員環、置換もしくは未置換の７員環を構成してなる
クレーム４２の光記録媒体。
【請求項４７】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
ＩＩ）で示されるクレーム４２の光記録媒体。【外３１】（式中Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂は、それぞれ、水素原子、置換もしく
は未置換のアルキル基又は置換もしくは未置換のアミノ
基又は置換もしくは未置換のアルコキシ基あるいはハロ
ゲン原子を表わす）。
【請求項４８】該金属錯体アニオンが下記の構造を有
するクレーム４７の光記録媒体。【外３２】
【請求項４９】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
Ｖ）で示されるクレーム４２の光記録媒体。【外３３】（式中Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は、それぞれ置換もしくは未置換のア
ルキル基、又は置換もしくは未置換のアリール基、又は
シアノ基を表わす）。
【請求項５０】前記一般式（ＩＶ）の置換基Ｒ₁₃〜Ｒ
₁₆の少なくとも１つがアルコキシ置換アリール基である
クレーム４９の光記録媒体。
【請求項５１】該金属錯体アニオンが下記の構造を有
するクレーム５０の光記録媒体。【外３４】
【請求項５２】該金属錯体アニオンが下記一般式
（Ｖ）で示されるクレーム４２の光記録媒体。【外３５】（式中Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす）。
【請求項５３】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ
Ｉ）で示されるクレーム４２の光記録媒体。【外３６】（式中Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす）。
【請求項５４】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ
ＩＩ）で示されるクレーム４２の光記録媒体。【外３７】（式中Ｒ₂₅〜Ｒ₂₈は、それぞれ水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルコキシ基、あるいはハロゲン原子を表わす）。
【請求項５５】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｖ
ＩＩＩ）で示されるクレーム４２の光記録媒体。【外３８】
【請求項５６】該金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
Ｘ）で示されるクレーム４２の光記録媒体。【外３９】
【請求項５７】該金属錯体アニオンがニッケル錯体ア
ニオンであるクレーム４２の光記録媒体。
【請求項５８】Ｒ′₁、Ｒ′₂、Ｒ′₃、Ｒ′₄、
Ｒ′₅、Ｒ′₆、Ｒ′₇、Ｒ′₈の組合せのうち少なくとも
１組がモルホリン環を形成してなるクレーム４２の光記
録媒体。
【請求項５９】該記録層が下記一般式（Ｘ）及び（Ｘ
Ｉ）で示される少なくとも一方のポリメチン色素を含有
してなるクレーム４２の光記録媒体。【外４０】（式中Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは水素原子、置換もしくは未置
換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、
置換もしくは未置換のアラルキル基、置換もしくは未置
換のアリール基、置換もしくは未置換のスチリル基及び
置換もしくは未置換の複素環基から選ばれる基を示す。
ｒ₁ ′、ｒ₂ ′は水素原子、置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換の環式アルキル基、置換も
しくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のア
ラルキル基及び置換もしくは未置換のアリール基から選
ばれる基を示し、ｋは０又は１、１は０、１又は２で【外４１】はアニオンを意味する）。【外４２】（式中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及び【外４３】は上記と同義で、ｒ₁ 〜ｒ₅ は水素原子、ハロゲン原
子、置換もしくは未置換のアルキル基又は置換もしくは
未置換のアリール基を示す。Ｙは５員環又は６員環を完
成するに必要な原子群を有する２価の残基を示す。ｐ、
ｑは０、１又は２である）。
【請求項６０】該記録層が下記一般式（ＸＸＩ）〜
（ＸＸＩＩＩ）で示される少なくとも１つのシアニン色
素を含有するクレーム４２の光記録媒体。【外４４】（上記式中、Ｊは含窒素複素環を完成するに必要な原子
群、ｒ₁ ′〜ｒ₇ ′は水素原子、置換もしくは未置換の
アルキル基、置換もしくは未置換の環式アルキル基、置
換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換
のアラルキル基、置換もしくは未置換のアリール基から
選ばれる基を示し、ｋは０又は１、ｌは０、１又は２、
ｑは０、１又は２、ｔは０又は１である。Ｙは５員環又
は６員環を完成するに必要な原子群を有する２価の有機
残基を示し、Ｇはアニオン残基を示す。【外４５】