JPH06320681A - 導電性灰色成形被覆 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】成形時の流動性が良好で、付着性も良く、色が
均一で、良好な表面品質、塗装性を有する成形被覆組成
物を提供する。 【構成】繊維強化プラスチック成形部品用の熱硬化成形
被覆である。熱硬化性被覆の結合剤は、少なくとも二つ
のアクリル酸エステルグル−プを有する少なくとも一つ
の重合性エポキシベ−スオリゴマ−と、少なくとも一つ
のエチレン性不飽和単量体とから成る。被覆は、グラフ
ァイトおよび二酸化チタンを含有し、灰色である。被覆
組成物は、成形時の流動性が良好で、付着性も良く、色
が均一で、良好な表面品質、塗装性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル樹脂、ビ
ニルエステル樹脂、あるいはポリ（テレフタ−ル酸エチ
レン）などの成形体あるいは成形部品の成形被覆に用い
られる熱硬化性被覆組成物に関する。この被覆は導電性
カ−ボンブラックの一部あるいは全部をグラファイトで
置き換えて使用する。白色顔料を使用するため灰色の導
電性成形被覆となる。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック成形部品は、導電性被覆材
で成形被覆が可能である。この部品は、その後、静電的
に塗装が可能である。導電性顔料としてカ−ボンブラッ
クを使用した導電性成形被覆は、黒色である。黒色被覆
を施した部品を白色のような明るい色で塗装する場合に
は多量の、あるいは多層の明色ペイントが必要となる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、より少ないペイント量で効果的に明色に被覆で
き、時間と材料の両方を節約出来る、明色の導電性成形
被覆を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】その目的のために、本発
明においては、導電性顔料の主要部分にグラファイトを
使用し、表面が明るく反射するように二酸化チタンのよ
うな白色顔料を使用することによって、灰色のように黒
色より明るい色の導電性成形被覆が製造できることを明
らかにした。これらの成形被覆材によって、少ない量の
明色ペイントで効果的に塗装が可能である。

【０００５】本発明の熱硬化性被覆組成物は、少なくと
も二つのアクリル酸エステル（あるいはメタアクリル酸
エステル、あるいはエタクリル酸エステル）グル−プを
有する重合性エポキシベ−スのオリゴマ−を基礎として
おり、アクリル酸、メタアクリル酸、エタクリル酸、あ
るいはそれらの同等品と、エポキシベ−スオリゴマ−、
あるいはビスフェノ−ルＡエポキシ、テトラブロモビス
フェノ−ルＡエポキシ、フェノ−ルノボラックエポキ
シ、テトラフェニ−ルオレタンエポキシ、ヂシクロアリ
ファチックエポキシ、あるいは、それらの同等品の樹脂
との反応によって得ることが出来る。これらのエポキシ
ベ−スオリゴマ−の混合物も使用可能である。ここで、
アクリル酸アルキルエステルという用語は、アクリル酸
エステル、メタアクリル酸エステル、エタクリル酸エス
テルを示すことにする。これらの中で、ヂアクリル酸エ
ステルを末端基に有するビスフェノ−ルＡエポキシオリ
ゴマ−の使用が望ましい。これらの重量平均分子量は、
約５００から約１５００である。そのような材料は、関
連技術分野ならびに文献でよく知られている。たとえ
ば、カルギル樹脂１５７０、液体ビスフェノ−ルＡエポ
キシ樹脂のヂアクリル酸エステルである。他の適当な材
料の例は、「耐熱ビニルエステル樹脂」エム、ビ−、ラ
ウニキチス、技術報告、エスシ−：１１６−７６、シェ
ル化学会社、１９７６年６月、およびシェル化学会社技
術報告エスシ−：１６−７６、およびシ−：６０−７８
に記載されている。

【０００６】共重合可能なエチレン性不飽和単量体は、
重合性オリゴマ−を共重合および架橋させるのに用い
る。適当な単量体として、スチレン（好ましい）、アル
ファメチルスチレン、ビニルトルエン、３級ブチルスチ
レン、クロロスチレン、メタアクリル酸メチル、フタル
酸ヂアリル（スチレンあるいはメタアクリル酸メチルお
よび同等品と共に）、シアヌル酸トリアリル、イソシア
ヌル酸トリアリル、ヂビニルベンゼン、アクリル酸メチ
ル、およびそれらの同等品、ならびに混合物がある。不
飽和単量体は、約８０重量部から約１６０重量部使用さ
れ、好ましくは重合性エポキシベ−スオリゴマ−の１０
０重量部あたり約８０重量部から約１２０重量部であ
る。

【０００７】さらに、共重合と架橋反応によって生成被
覆の硬度を改善するために、成形被覆組成物中に−ＣＯ
−グル−プ、および少なくとも一つの−ＮＨ 、−ＮＨ
−、あるいは−ＯＨ基を有するモノエチレン性不飽和化
合物を使用する。そのような単量体化合物の例として
は、メタアクリル酸ヒドロキシルプロピル（好まし
い）、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、クロトン酸ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシポリオ
キシプロピレン、メタアクリル酸ヒドロキシポリオキシ
プロピレン、メタアクリル酸ヒドロキシエチレン、アク
リルアマイド、メタアクリルアマイド、Ｎ−ヒドロキシ
メチルアクリルアマイド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタア
クリルアマイドなど、およびそれらの混合物がある。こ
れらの化合物は、約１０重量部から約１２０重量部使用
され、好ましくは重合性エポキシベ−スオリゴマ−の１
００重量部あたり約１０重量部から約６０重量部使用さ
れる。

【０００８】付着剤としては、アルキル部分に１−６個
の炭素原子、望ましくは１−４個の炭素原子、さらに好
ましくは１−２個の炭素原子を有する、すなわちメチル
あるいはエチル基を有するメタアクリル酸アルキルから
製造される種々の重合物、あるいは共重合物がある。好
ましい重合物としては、メタアクリル酸メチル、メタア
クリル酸エチル、およびそれらの同等品がある。重合物
の分子量は、一般に、重合物の固有の粘度、すなわち、
重合物０．２５グラム、塩化メチレン５０ミリリットル
を含む溶液の、２０℃においてナンバ−５０キャノン−
フェンスケ粘度計で測定した粘度をもって固有の粘度と
なし、それに関連して決められる。上記重合物の固有の
粘度は約０．１５から１．３であり、好ましくは約０．
２から０．６である。っそのようなメタアクリル酸アル
キル重合物は、当該技術分野でよく知られており、ヂュ
ポン社から「エルバサイト」の商品名で市販されてい
る。他の好ましい付着剤としては、ポリ酢酸ビニルがあ
り、その分子量は約５００００から２０００００であ
り、好ましくは約８００００から１５００００である。

【０００９】現組成物中の付着剤の量は、エポキシベ−
スの重合性オリゴマ−１００重量部あたり３０重量部ま
でであり、望ましくは２５重量部までであり、好ましく
２０重量部までである。

【００１０】第二硬化剤および離型剤として、少なくと
も１０個の炭素原子を有する種々の脂肪酸の亜鉛塩が使
用できる。脂肪酸はよく知られているものである。フィ
−ザおよびフィ−ザ著「有機化学」デ−シ−ヘルス会
社、ボストン、１９４４年、８８、３８１−３９０、３
９８、４０１頁、グラント著「ハックの化学辞典」マッ
クグロウヒル書店、ニュ−ヨ−ク、１９６９年、２６１
頁、ウイッチングトン著「ウイッチングトンのプラスチ
ック辞典」テクノミック出版社、スタンフォ−ド、コネ
チカット、１９６８年、３５、１０２、２６１頁、の全
てを参考とした。種々の脂肪酸の亜鉛塩混合物も使用で
きる。脂肪酸の亜鉛塩の例として、パルミチン酸亜鉛、
ステアリン酸亜鉛、リシノ−ル酸亜鉛、および同等品が
挙げられる。ステアリン酸亜鉛のような、飽和脂肪酸の
亜鉛塩の使用が好ましい。亜鉛塩の使用量は、エポキシ
ベ−スの重合性オリゴマ−１００重量部あたり約０．２
重量部から５重量部であり、好ましく約０．２重量部か
ら２．５重量部である。

【００１１】任意に望ましくは、また、少なくとも１０
個の炭素原子を有する種々の脂肪酸のカルシウム塩を、
離型剤および硬化制御剤として成形被覆組成物中に混入
して使用することも可能である。脂肪酸は、上記したご
とく、よく知られているものである。種々の脂肪酸のカ
ルシウム塩混合物も使用できる。カルシウム塩の例とし
て、ステアリン酸カルシウム、パリミチン酸カルシウ
ム、オレイン酸カルシウムなどがある。ステアリン酸カ
ルシウムのような、飽和脂肪酸のカルシウム塩の使用が
好ましい。カルシウム塩の使用量は、エポキシベ−スの
重合性オリゴマ−１００重量部あたり約０．２重量部か
ら５重量部である。

【００１２】過酸化物反応開始剤の促進剤として、ドラ
イヤ−、例えばオクタン酸コバルト（好ましい）が使用
される。使用し得る他の物質としては、ナフテン酸亜
鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マ
ンガンがある。リノ−ル酸のコバルト、マンガン、およ
び鉛の可溶性塩も使用可能である。促進剤の混合物も使
用できる。促進剤の使用量は、エポキシベ−スの重合性
オリゴマ−１００重量部あたり約０．０１重量部から約
１重量部であり、好ましく約０．０１重量部から０．５
重量部である。

【００１３】エポキシベ−スの重合性オリゴマ−１００
重量部あたり約５重量部から約１５０重量部、望ましく
は約２０重量部から約８５重量部、好ましく約４０重量
部から７０重量部のグラファイトが、成形被覆剤に導電
性を与えるため使用される。グラファイトとしては、採
掘グラファイト、合成グラファイト、いずれでも使用可
能である。採掘グラファイトは種々の不純物を含有して
いる。実施例において使用し得る採掘グラファイトの代
表例は、６０重量％から１００重量％のグラファイト
と、不純物と思われる０から４０重量％の灰分を含む。
好ましいグラファイトは、滑らかな成形組成物が得られ
る小球径のものである。好ましいグラファイトは、１０
０メッシュの金網目よりも小さな球径を有し、望ましく
は３２５メッシュの金網目よりも小さな球径であり、好
ましくは約５ミクロンから３０ミクロンの平均粒径、あ
るいは理想的には約１５ミクロンの平均粒径を有する。

【００１４】導電性カ−ボンブラックも、組成物中に任
意に使用可能である。導電性カ−ボンブラックの使用に
よって、導電性をもたせるのに必要なグラファイト量を
著しく減らすことができる。成形組成物中に使用する導
電性カ−ボンブラックの量は、エポキシベ−スの重合性
オリゴマ−１００重量部あたり約１５重量部までで、望
ましくは約１０重量部まで、好ましく約５重量部までで
ある。グラファイトの量に対して望ましい導電性カ−ボ
ンブラックの量は、約２重量％から１０重量％、あるい
は約５重量％である。

【００１５】導電性カ−ボンブラックは、カボット会社
製バルカンＸＣ−７２Ｒのような高分子構造カ−ボンブ
ラックである。その物質は導電性を有する連続的なカ−
ボンネットワ−クを構成して、導電性を分与する。他の
導電性フィラ−も使用可能である。

【００１６】白色顔料は成形被覆の色を明るくするため
に用いられる。二酸化チタンなしで、あるいは共に使用
可能な白色顔料の例として、チタン酸金属塩、珪酸アル
ミニウムおよびカルシウム、タルク、および中空球があ
る。好ましい白色顔料は、二酸化チタン、および改貭二
酸化チタン顔料である。好ましい二酸化チタン顔料の一
つはＳＭＣ会社から入手可能なゾパクＲＣＬ−９であ
り、それは塩化物法によるルチル型二酸化チタンであ
る。改貭二酸化チタン顔料の例は、ゾパクＲＣＬ−２
で、これもＳＭＣ会社から入手可能であり、アルミナお
よびシリカで被覆したものである。グラファイトと同様
に、１００メッシュ、あるいは３２５メッシュの金網目
よりも小さな球径を有し、望ましくは３２５メッシュの
金網目よりも小さな球径を有する小粒子の顔料が好まし
い。白色顔料の使用量は、エポキシベ−スの重合性オリ
ゴマ−１００重量部あたり約５重量部から約１２０重量
部、望ましくは約１０重量部から約８０重量部、好まし
く約１５重量部から５０重量部である。

【００１７】成形被覆組成物中のフィラ−使用量は、エ
ポキシベ−スの重合性オリゴマ−１００重量部あたり約
２０重量部から約１００重量部で、好ましく約２０重量
部から８０重量部である。フィラ−の例としては、粘
土、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ） 、ＣａＣＯ 、シリカ、珪酸
カルシウム、マイカ、珪酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ水和物、炭酸マ
グネシウム、およびそれらの混合物がある。フィラ−
は、一般に小粒子径である。フィラ−としては、タルク
が好ましい。フィラ−は望ましい粘度と流動性を成形被
覆組成物に分与するのにも使用され、生成する熱硬化性
成形被覆の望ましい物理的性質にも寄与する。フィラ−
は、また、付着性も改善する。しかしながら、高フィラ
−含有量を利用するときには、注意が必要である。なぜ
ならば、高粘度となり、流動および取扱が困難になるか
らである。

【００１８】任意選択として、成形被覆組成物中に、重
量平均分子量が約２５０から５０００までの共重合性、
あるいは共硬化性のヂアクリル酸エステル化合物を、エ
ポキシベ−スの重合性オリゴマ−１００重量部あたり約
５重量部から約１２０重量部、好ましく約５重量部から
６０重量部、混入して使用できる。そのようなヂアクリ
ル酸エステル化合物は、（１）二つのヂアクリル酸エス
テルグル−プを有するポリオキシアルキレングリコ−ル
ベ−スオリゴマ−を少なくとも一つ、そして、（２）二
つのヂアクリル酸エステルグル−プを有するポリウレタ
ンベ−スオリゴマ−を少なくとも一つ、あるいは、
（１）と（２）の混合物を含有する。（１）と（２）は
上記した量まで使用可能であるが、高温、たとえば、約
１５０℃における硬度を低下させるため、そのような化
合物は避けたほうが望ましく、使うとしてもその量は５
重量部以下が望ましいことがわかった。

【００１９】そのようなヂアクリル酸エステル化合物
（１）の例としては、ヂアクリル酸トリエチレングリコ
−ル、ヂアクリル酸テトラエチレングリコ−ル、ヂメタ
アクリル酸テトラエチレングリコ−ル、ヂアクリル酸ポ
リエチレングリコ−ル、ヂアクリル酸ポリプロピレング
リコ−ル、ヂメタアクリル酸ポリエチレングリコ−ル、
あるいはヂメタアクリル酸ポリオキシエチレングリコ−
ル（好ましい）等、およびそれらの混合物がある。これ
らのアクリル酸エステル化合物は、ポリプロピレンエ−
テルグリコ−ルのようなポリオキシアルキレングリコ−
ルと、アクリル酸、メタアクリル酸、およびそれらの同
等品との反応で作られる。これらの反応性二官能基材料
のあるものは、不飽和酸とアルコ−ルの反応でつくるこ
とが出来るため、その中にはいくつかのＯＨおよび／あ
るいはＣＯＯＨグル−プを含有することが可能である。

【００２０】ヂアクリル酸エステル化合物（２）の例と
しては、ヂアクリル酸ポリエステルウレタン、ヂアクリ
ル酸ポリエ−テルウレタン、ヂアクリル酸ポリエステル
エ−テルウレタン、あるいはアクリル酸エステルグル−
プを二つ有する他のポリウレタンオリゴマ−がある。こ
れらの材料は、ポリエ−テルヂオ−ル（たとえばポリプ
ロピレンエ−テルヂオ−ル）、ポリエステルヂオ−ル
（ポリエチレンアヂピン酸ヂオ−ル）、および／あるい
はポリエ−テルエステルヂオ−ル（たとえばポリプロピ
レンエ−テルアヂピン酸ヂオ−ル）等と、トリレンヂイ
ソシアナ−ト、４、４’−ヂフェニ−ルメタンヂイソシ
アナ−ト、ヘキサメチレンヂイソシアナ−ト、等のごと
きヂイソシアナ−トとの反応で作られる。その量は、ヂ
イソシアナ−ト末端基を有するポリウレタプレポリマ−
を形成するのに十分な量である。プレポリマ−は、その
後に、ヒドロキシアクリル酸プロピル、ヒドロキシアク
リル酸エチル、ヒドロキシメタアクリル酸エチル等と反
応して、ヂアクリル酸エステル末端基を有するポリウレ
タオリゴマ−、あるいはポリマ−を形成する。アクリル
酸エステル末端基を有するポリウレタオリゴマ−の混合
物も使用可能である。ここで使用する「アクリル酸エス
テル」という用語には、アクリル酸エステルと共に、メ
タアクリル酸エステル、およびエタアクリル酸エステル
も含める。これらの材料のうち、ヂアクリル酸エステル
ポリエステルウレタンオリゴマ−の使用が好ましい。ア
クリル酸エステル末端基を有するポリウレタオリゴマ−
の例としては、たとえば、光、紫外線、電子ビ−ム、お
よび／あるいは赤外線等によって硬化するものは、よく
知られており、ときには放射線、あるいは照射によって
硬化するものもある。

【００２１】上記のヂアクリル酸エステル化合物（１）
および／あるいは（２）は、成形被覆の硬度を減じる。

【００２２】過酸化物のごとき有機フリ−ラヂカル反応
開始剤、あるいはフリ−ラヂカル発生剤（触媒）は、エ
チレン性不飽和オリゴマ−、および他のエチレン性不飽
和化合物の重合反応、共重合反応、および／あるいは架
橋反応の触媒として用いられる。フリ−ラヂカル反応開
始剤の例としては、フタ−ル酸ヂアリル中の過安息香酸
タ−シャリ−ブチル、過オクタン酸タ−シャリ−ブチ
ル、フタ−ル酸ヂメチル中のヂアセチルペルオキシド、
フタ−ル酸ヂブチル中のヂベンゾイルペルオキシド、過
イソブチル酸ブチル、ヂ（パラクロロベンゾイル）ペル
オキシド、フタ−ル酸ヂブチル中のヂ（２、４−クロロ
ベンゾイル）ペルオキシドとフタ−ル酸ヂブチルの混合
物、ヂラウロイルペルオキシド、メチルケトンペルオキ
シド、シクロヘキサノンペリオキシド、および３、５−
ヂヒドロキシ−３、４−ヂメチル−１、２−ヂオキサシ
クロペンタン、タ−シャリ−ブチルペルオキシ（２−ヘ
キサン酸エチル）、カプリリルペルオキシド、２、５−
ヂメチル−２、５−ヂ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルヒドロペルオキシド
−１、タ−シャリ−ブチルペルオキシ（２−ブチル酸エ
チル）、２、５−ヂメチル−２、５−ビス（タ−シャリ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン、クミ−ルヒドロペルオ
キシド、ヂアセチルペルオキシド、タ−シャリ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ヂタ−シャリ−ブチルペルオキシ
ド、３、５−ヂヒドロキシ−３、５−ヂメチル−１、２
−オキサシクロペンタン、１、１−ビス（タ−シャリ−
ブチルペルオキシ）−３、３、５−トリメチルシクロヘ
キサン、およびそれらの同等品、ならびにそれらの混合
物である。時には、異なる温度におけるそれぞれの異な
る分解率および分解時間の効果を利用するために、反応
開始剤の混合物などを利用することが望ましい。使用す
るのに好ましい反応開始剤は、過安息香酸タ−シャリ−
ブチルである。過酸化物反応開始剤は、反応抑制剤の効
果に打ち勝ち、エチレン性不飽和物質に架橋反応あるい
は硬化反応を生じせしめるほどの有効な量を使用する必
要がある。一般に、過酸化物反応開始剤は、成形被覆組
成物中のエチレン性不飽和物質の重量に対して約５重量
％、好ましくは約２重量％まで使用される。

【００２３】上記の不飽和化合物は、熱硬化性組成物の
硬化（例えば、重合、共重合、および／あるいは架橋反
応）を生ぜしめるのに有効な量を使用する。

【００２４】エチレン性不飽和物質の早過ぎる硬化を防
止し、改善された貯蔵期間、すなわち改善された貯蔵性
をもたせるのに好ましい量の反応抑制剤を組成物に加え
るか、あるいは、使用前の原料物質に含有させる。反応
抑制剤の例としては、ハイドロキノン、ベンゾキノン、
パラタ−シャリ−ブチルカテコ−ル、および同等品、な
らびにそれらの混合物がある。

【００２５】任意選択として、成形被覆組成物中に他の
成形離形剤、劣化防止剤、紫外線吸収剤、パラフィンワ
ックス、固体ガラス、あるいは樹脂小球、増粘剤、低収
縮添加物、等を配合させることが可能である。これらの
化合性配合剤は、それらの添加目的を満足させる結果を
達成するのに十分な量を使用する必要がある。本発明の
成形被覆組成物中にブタヂエン−スチレンブロック共重
合物、あるいは脂肪族アルコ−ル燐酸塩のような物質を
使用することは望ましくない。

【００２６】取扱を容易にするために、ポリ酢酸ビニル
のごとき物質をスチレンのような反応性単量体中に溶解
してもよい。オリゴマ−の粘度は、スチレンおよびその
類似品による希釈によって低下させることが出来る。成
形被覆組成物中への配合物は、速やかに混合し、鋳型中
に速やかにポンプ移送、注入するので、室温、あるいは
重合温度以下の温度で取扱可能でなければならない。配
合剤は、混合前あるいは混合中に加温あるいは加熱が可
能で、完全な混合、分散、溶解を促進する工程で混合す
る。また、大部分の配合剤を完全に混合し、触媒を含む
残りの部分を別に混合し、その後にその両者を混合する
混合ヘッドにポンプ移送し、次に鋳型に注入することも
可能である。

【００２７】成形組成物は、過酸化物反応開始剤あるい
は触媒の入った状態で、室温（約２５℃）において数週
間の貯蔵可能期間があり、反応開始剤のない場合には、
室温で数ケ月の貯蔵可能期間がある。しかし、反応開始
剤は、成形の直前に組成物に添加して、完全に混合する
ことが好ましい。

【００２８】成形被覆組成物の配合剤は、再現性の良い
結果を得、気泡の生成を防止するため、全て乾燥状態に
保つか、あるいは最低限の湿分、または含水量に管理す
る。

【００２９】成形被覆組成物中への配合剤混合は、完全
でなければならない。成形被覆のためには、射出成形、
圧縮成形、トランスファ−成形、その他の成形装置ある
いは機械を使用できる。成形装置および方法は、米国特
許第４、０８１、５７８号にあり、参考とした。成形被
覆組成物は支持体へ塗布することも可能で、約１３２℃
から１６６℃の範囲の温度と、約３５ｋｇ／ から約１
０５ｋｇ／ の範囲、あるいは、約７０ｋｇ／ の圧力
下で、約０．２５分から３分で硬化させる。

【００３０】本発明に関わる方法及び製品は、たとえば
グリル、ヘッドランプ、デッキフ−ド、フェンダ−、ド
アパネル、屋根のごとき自動車部品の加工のみならず、
リクレ−ション用オフロ−ド自動車、モ−タ付き水上乗
物、食事用トレ−、器具類および電気器具、家具、機械
カバ−およびガ−ド、洗面器具類、構造パネル等の部品
加工に利用できる。

【００３１】成形されたプラスチック支持体は、熱硬化
性樹脂、あるいは熱可塑性樹脂の別によって、成形部品
あるいはガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）支持体
として使用される。成形被覆組成物を塗布するポリエス
テル樹脂、あるいはビニルエステル樹脂のような熱硬化
性樹脂は、シ−ト成形化合物（ＳＭＣ）、バルク成形化
合物（ＢＭＣ）、あるいは他のＦＲＰ材料からのみなら
ず、高強度成形組成物（ＨＭＣ）、あるいは濃厚成形化
合物から製造される。ＦＲＰ支持体は、重量割合で約１
０％から約７５％の、望ましくは約２５％から約３５
％、あるいは約５５％から約６０％のガラス繊維を含有
することが可能である。ガラス繊維強化熱硬化性プラス
チック（ＦＲＰ）支持体は、剛体、あるいは半剛体であ
る。ガラス繊維の代わりに、他の普通の繊維を別個に、
あるいは組み合わせて使用することが出来る。他の繊維
の例としては、カ−ボン繊維、ボロン繊維、グラファイ
ト繊維、ナイロン繊維等がある。支持体は、柔軟性重合
体を含有することが出来る。たとえば、ポリエステル中
のアジピン酸エステルグル−プのような柔軟性部分、ス
チレン−ブタヂエンブロック共重合体のようなエラスト
マ−、プラストマ−、および普通の耐衝撃改良剤等を含
有出来る。不飽和ポリエステルガラス繊維熱硬化物の例
は、「現代プラスチック百科辞典８９」１０月、１９８
８年、６５巻、Ｎｏ．１１、マックグロウヒル会社、ニ
ュウヨ−ク、２０８−２１４頁に記載されている。他
に、シェル化学会社のビニルエステルに関する種々の技
術資料にも記載があり、参考とした。熱可塑性樹脂支持
体の例としては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ炭
酸塩、ポリスルフォン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アクリル酸エステル、ポリアルキレン、およびポリエ−
テルがある。上記重合体中に芳香族グル−プを導入する
と、使用可能温度が上昇する。

【００３２】本発明の塑性物は、一般に、良好なポンプ
圧送性と鋳型内流動性を有する。硬化反応は早く、１５
０℃において、１２秒から５０秒の間で進行する。ペイ
ントに対する付着性も良好で、成形品の欠陥を覆う成形
被覆としてのみならず、静電塗装用の導電性被覆として
も良好である。また、可溶性アクリルラッカ−、アクリ
ル分散ラッカ−、水性アクリルエナメル、高固体溶液ア
クリルエナメル、アクリル非水性分散物、ウレタンなど
の塗装仕上げシステム用の下塗剤として良好である。

【００３３】本発明は、さらに次に述べる実施例によっ
て良く理解されるであろう。実施例中、特にことわらな
い限り、割合は重量部で示す。

【００３４】

【実施例】成形被覆組成物の配合割合を表１に示した。
最初の４成分を反応器に入れ、３８℃に可温して混合し
た。次の３配合物を添加した後、高剪断混合器を用いて
混合した。その後、カ−ボンブラック、シリカ、ヂアク
リル酸エステル系エステルを高剪断条件下で３０分間、
４４℃に至るまで加熱しながら混合した。４４℃に達し
た後、加熱をやめ、冷却を開始した。それから、最後の
成分を添加し、３８℃で１時間、混合した。組成１から
６までの被覆は、この方法で製造した。

【００３５】

【表１】組成物１から６は、その後に、通常の、ガラス
繊維２５重量％を含有するガラス繊維強化シ−ト−成形
熱硬化ポリエステル−スチレンシ−ト上に温度１５０
℃、圧力７０ｋｇ／ で、約４５秒間で成形被覆した。
得られた成形被覆の試験結果を表２に示した。

【００３６】成形被覆ＡからＦはメスを用いた切断選別
試験において全て良好な付着性を示した。また、静電塗
装に対して、ランズベルグメタ−の読みにおいて１６５
以上の優れた導電性を示した。成形被覆Ａは、コントロ
−ルとしてＴｉＯ 顔料を含まず、色は黒色であった。
成形被覆Ｂは、ＴｉＯ 顔料を含んでいるが、グラファ
イトを含まず、Ａより明るい色をしていたが、色にむら
があり、灰色の下塗被覆としては不適であった。成形被
覆Ｃもまた、グラファイトを含まず、珪酸マグネシウム
水和物を多く含有するものであったが、やはり色むらが
あった。Ａより明るい色をしていたが、色にむらがあ
り、灰色の下塗被覆としては不適当であった。成形被覆
Ｄ、Ｅ、Ｆは、２つの異なる会社から供給された３種類
のグラファイトをそれぞれ用いたものであるが、全て、
一様な明るい灰色の被覆が得られた。

【００３７】

【表２】以上、特許法に従い、最適な、好ましい実施例
を説明したが、本発明の範囲はそれによって制限される
ものではなく、付属するクレ−ムの範囲に従うものであ
る。

【００３８】

【発明の効果】以上、説明したごとく、本発明によれ
ば、成形時の流動性が良好で、付着性も良く、色が均一
で、良好な表面品質、塗装性を有する成形被覆組成物が
提供される。

【図面の簡単な説明】

図面なし。

【符号の説明】

符号なし。

【表１】 導電性成形被覆
（単位はグラム） ａ）アシュリグラファイト会社から入手。少なくとも８
５％以上のカ−ボンが３２５メッシュ篩を通過。ｂ）ス
ペリオ−ルグラファイト会社から入手。

【表２】 成形被覆の物理的性質 ｄ）付着性はメスを用いた切断選別試験で試験した。
ｅ）導電性は、ランズベルグ電気被覆社から入手したラ
ンズベルグメタ−で試験した。１２０以上の値が、静電
塗装に適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｚ 8115−4Ｆ

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱硬化性あるいは熱可塑性成形支持体に貼
   付された熱硬化性成形被覆組成物から成る積層体におい
   て、上記成形被覆組成物が、 （ａ）少なくとも二つのアクリル酸アルキルエステルグ
   ル−プと約５００から約１５００までの重量平均分子量
   を有し、上記アクリル酸アルキルエステルがアクリル酸
   エステル、メタアクリル酸エステル、あるいは、エタア
   クリル酸エステルのいずれかである、重合性エポキシベ
   −スオリゴマ−の少なくとも一つを１００重量部； （ｂ）少なくとも一つの共重合性エチレン性不飽和単量
   体を約８０重量部から１６０重量部； （ｃ）一つの−ＣＯ−グル−プと少なくとも一つの−Ｎ
   Ｈ 、−ＮＨ−、あるいは−ＯＨグル−プを有する重合
   性モノエチレン性不飽和単量体の少なくとも一つを約８
   ０重量部から１６０重量部； （ｄ）グラファイトを約５重量部から１５０重量部； （ｅ）一つ以上の白色顔料を約５重量部から１２０重量
   部；から成ることを特徴とする積層体。
2. 【請求項２】請求項１記載の積層体において、上記白色
   顔料が二酸化チタンおよび／あるいは改貭二酸化チタン
   顔料であることを特徴とする積層体。
3. 【請求項３】請求項２記載の積層体において、上記
   （ｂ）単量体の量が約８０から１２０重量部、上記
   （ｃ）化合物の量が約１０から６０重量部、上記白色顔
   料の量が約５から８０重量部、上記グラファイトの量が
   約２０から８５重量部、上記熱硬化性あるいは熱可塑性
   成形支持体が約１０重量％から７５重量％までの繊維を
   その中に含有することを特徴とする積層体。
4. 【請求項４】請求項３記載の積層体において、上記成形
   被覆組成物は導電性カ−ボンブラックを１５重量部まで
   の水準で含有し、上記熱硬化性あるいは熱可塑性成形支
   持体が不飽和ポリエステル熱硬化性、あるいはビニルエ
   ステル熱硬化性樹脂であることを特徴とする積層体。
5. 【請求項５】請求項４記載の積層体において、上記重合
   性エポキシベ−スの（ａ）オリゴマ−は液体ビスフェノ
   −ルＡエポキシ樹脂のヂアクリル酸エステルであり、上
   記（ｂ）単量体はスチレンであり、上記（ｃ）化合物が
   メタアクリル酸ヒドロキシプロピルであることを特徴と
   する積層体。
6. 【請求項６】請求項５記載の積層体において、上記成形
   被覆組成物が２０重量部から１００重量部までのフィラ
   −を含有することを特徴とする積層体。
7. 【請求項７】請求項６記載の積層体において、上記フィ
   ラ−が珪酸マグネシウム水和物を含有することを特徴と
   する積層体。
8. 【請求項８】請求項１記載の積層体において、上記成形
   被覆組成物が１５重量部までのカ−ボンブラックおよび
   ２０重量部から１００重量部までのフィラ−を含有し、
   上記熱硬化性あるいは熱可塑性支持体が１０重量％から
   ７５重量％までの繊維をその中に含有することを特徴と
   する積層体。
9. 【請求項９】請求項８記載の積層体において、上記
   （ｄ）グラファイトは約２０重量部から８５重量部であ
   り、上記（ｅ）顔料は約１０重量部から８０重量部であ
   って二酸化チタンおよび／あるいは改貭二酸化チタン顔
   料を含有し、上記フィラ−は２０重量部から８０重量部
   までであり、上記支持体が繊維強化熱硬化性樹脂である
   ことを特徴とする積層体。
10. 【請求項１０】熱硬化性被覆組成物であって、 （ａ）少なくとも二つのアクリル酸アルキルエステルグ
    ル−プと約５００から約１５００までの重量平均分子量
    を有し、上記アクリル酸アルキルエステルがアクリル酸
    エステル、メタアクリル酸エステル、あるいは、エタア
    クリル酸エステルのいずれかである、重合性エポキシベ
    −スオリゴマ−の少なくとも一つを１００重量部； （ｂ）少なくとも一つの共重合性エチレン性不飽和単量
    体を約８０重量部から１６０重量部； （ｃ）一つの−ＣＯ−グル−プと少なくとも一つの−Ｎ
    Ｈ 、−ＮＨ−、あるいは−ＯＨグル−プを有する共重
    合性モノエチレン性不飽和化合物の少なくとも一つを約
    ８０重量部から１６０重量部； （ｄ）グラファイトを約５重量部から１５０重量部； （ｅ）一つ以上の白色顔料を約５重量部から１２０重量
    部；から成ることを特徴とする熱硬化性被覆組成物。
11. 【請求項１１】請求項１０記載の熱硬化性被覆組成物で
    あって、上記（ｂ）単量体は約８０重量部から１２０重
    量部、上記（ｃ）化合物は約１０重量部から６０重量
    部、上記（ｄ）グラファイトは約２０重量部から８５重
    量部、上記（ｅ）白色顔料は二酸化チタン顔料および／
    あるいは改貭二酸化チタン顔料であり、約１０重量部か
    ら８０重量部であることを特徴とする熱硬化性被覆組成
    物。
12. 【請求項１２】請求項１１記載の熱硬化性被覆組成物で
    あって、（ａ）上記エポキシベ−スのオリゴマ−はビス
    フェノ−ルＡエポキシ樹脂のヂアクリル酸エステルであ
    り、上記（ｂ）単量体はスチレンであり、上記（ｃ）化
    合物がメタアクリル酸ヒドロキシプロピルであり、上記
    二酸化チタン顔料および／あるいは改貭二酸化チタン顔
    料は、約１５重量部から５０重量部であることを特徴と
    する熱硬化性被覆組成物。
13. 【請求項１３】請求項１０記載の熱硬化性被覆組成物で
    あって、５重量部までのカ−ボンブラックを含有するこ
    とを特徴とする熱硬化性被覆組成物。
14. 【請求項１４】請求項１３記載の熱硬化性被覆組成物で
    あって、（ａ）の上記重合性エポキシベ−スオリゴマ−
    はビスフェノ−ルＡエポキシ樹脂のヂアクリル酸エステ
    ルであり、上記（ｂ）単量体はスチレンであり、上記
    （ｃ）化合物はメタアクリル酸ヒドロキシプロピルであ
    ることを特徴とする熱硬化性被覆組成物。
15. 【請求項１５】繊維強化プラスチック成形部品の表面
    を、エチレン性不飽和単量体と共に硬化する、カ−ボン
    ブラック含有導電性熱硬化性アクリル酸アルキルエステ
    ル末端基エポキシオリゴマ−ベ−ス被覆組成物で成形被
    覆する方法であって、上記アクリル酸アルキルエステル
    が、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、あ
    るいは、エタアクリル酸エステルのいずれかであると
    き、上記被覆組成物にグラファイトを加えて上記カ−ボ
    ンブラックの一部あるいは全部を置換し、更に、上記被
    覆組成物に二酸化チタンおよび／あるいは改貭二酸化チ
    タン顔料を加える改良を加えることを特徴とする成形被
    覆方法。
16. 【請求項１６】請求項１５記載の成形被覆方法におい
    て、上記グラファイトはアクリル酸アルキルエステル末
    端基エポキシオリゴマ−１００部あたり約５重量部から
    ８５重量部加え、上記二酸化チタンおよび／あるいは改
    貭二酸化チタン顔料は上記アクリル酸アルキルエステル
    末端基エポキシ１００部あたり約１０重量部から８０重
    量部加えることを特徴とする成形被覆方法。
17. 【請求項１７】請求項１６記載の成形被覆方法におい
    て、上記グラファイトはアクリル酸アルキルエステル末
    端基エポキシオリゴマ−１００部あたり約４０重量部か
    ら７０重量部加え、上記二酸化チタンあるいは改貭二酸
    化チタン顔料は上記アクリル酸アルキルエステル末端基
    エポキシ１００部あたり約１５重量部から５０重量部加
    えることを特徴とする成形被覆方法。
18. 【請求項１８】少なくとも二つのアクリル酸アルキルエ
    ステルグル−プと、少なくとも一つの共重合性エチレン
    性不飽和単量体と、一つの−ＣＯ−グル−プと少なくと
    も一つの−ＮＨ 、−ＮＨ−、あるいは−ＯＨグル−プ
    を有する共重合性モノエチレン性不飽和化合物の少なく
    とも一つと、からなる熱硬化性被覆組成物であって、上
    記アクリル酸アルキルエステルがアクリル酸エステル、
    メタアクリル酸エステル、あるいは、エタアクリル酸エ
    ステルのいずれかであるとき、上記グラファイトを上記
    エポキシオリゴマ−１００重量部あたり約５重量部から
    １５０重量部加え、一あるいはそれ以上の白色顔料を上
    記エポキシオリゴマ−１００重量部あたり約５重量部か
    ら１２０重量部加える改良を加えることを特徴とする成
    形被覆組成物。
19. 【請求項１９】請求項１８記載の成形被覆組成物におい
    て、上記グラファイトの量が約２０重量部から８５重量
    部であり、上記白色顔料の量が約１０重量部から８０重
    量部であることを特徴とする成形被覆組成物。
20. 【請求項２０】請求項１８記載の成形被覆組成物におい
    て、上記エポキシベ−スのオリゴマ−はアクリル酸エス
    テル、メタアクリル酸エステル、あるいは、エタアクリ
    ル酸エステルを末端基とするビスフェノ−ルＡエポキシ
    オリゴマ−であり、上記白色顔料は二酸化チタンおよび
    ／あるいは改貭二酸化チタン顔料であり、上記グラファ
    イトの量は約４０重量部から７０重量部であり、上記白
    色顔料の量は約１５重量部から５０重量部であり、上記
    被覆組成物が５重量部までのカ−ボンブラックを含有す
    ることを特徴とする成形被覆組成物。