JPH06316658A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】１００℃ムーニー粘度が１２０〜３５０である
オレフィン系共重合体ゴム１００重量部当たり、鉱物油
系軟化剤を２０〜１５０重量部含有するゴム（Ａ）４０
〜９５重量％と特定の性状を有するエチレン−α−オレ
フィン共重合体（Ｂ）５〜６０重量％の合計１００重量
に対し、有機過酸化物（Ｃ） 0.005〜2.0 重量部、架
橋助剤（Ｄ） 0.01〜4.0 重量部、ポリブテン、ポリイ
ソブチレンおよびブチルゴムから選ばれる少なくとも１
種の重合体（Ｅ） ０〜１００重量部、並びにプロピレ
ン系重合体樹脂（Ｆ） ５〜１００重量部からなる混合
物を部分架橋したエラストマー組成物。 【効果】オイルブリードが極めて少なく、機械的性質、
外観等に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物に関する。更に詳しくは、機械的性質に優れ、加
硫ゴム代替が可能な、オイルブリードが少なく外観良好
なオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性エラストマー（以下、「ＴＰ
Ｅ」と言う。）は加硫工程が不要であり、通常の熱可塑
性樹脂の成形機で加工が可能と言う特徴をいかして、自
動車部品、家電部品或いは雑貨等を始めとする広い分野
において用途が開発されてきている。この中でオレフィ
ン系ＴＰＥ組成物は、特開昭48-26838号公報等により公
知である。しかし、この組成物は加硫ゴム代替分野に対
しては柔軟性、引張り破断強度、破断伸びや圧縮永久歪
み等の点で加硫ゴムより劣るため、用途に限界がある。
これらの性能を改良する為、鉱物油系軟化剤やペルオキ
シド非架橋型炭化水素系ゴム状物質の添加による柔軟性
の付与や、架橋助剤を併用して架橋度を高め圧縮永久歪
みを改良する試みが種々なされている。（例えば、特公
昭56-15740号公報等）。

【０００３】然しながら、これらの組成物では、仮に架
橋度を高めて圧縮永久歪みを改良したとしても、そのた
めに柔軟性の低下や引張試験における破断強度や破断伸
びの低下あるいは組成物表面への軟化剤のブリード等が
起こり、物性バランスの優れたオレフィン系ＴＰＥ組成
物を得ることは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】斯かる現状において本
願発明が解決すべき課題は、オレフィン系ＴＰＥ、特に
低硬度（ショアーＡ硬度で９０以下）のオレフィン系Ｔ
ＰＥにおいて、オイルブリードが少なく外観良好な、柔
軟性、機械的特性（特に引張り破断強度、破断伸び、圧
縮永久歪み）で加硫ゴム代替が可能で、ブロー成形性、
押出成形性又は射出成形性等の良好なオレフィン系ＴＰ
Ｅ組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記従来法
の欠点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、予め特
定の鉱物油系軟化剤を含有させた油展オレフィン系共重
合体ゴムと特定のエチレン−α−オレフィン共重合体樹
脂を用い、これらを含有する混合物を部分架橋してなる
組成物が柔軟性、機械的特性に優れていることを見出
し、本発明を完成するに至った。即ち本発明は、１００
℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が１２０〜３５０
であるオレフィン系共重合体ゴム１００重量部当たり、
鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量部含有する油展オレ
フィン系共重合体ゴム（Ａ）４０〜９５重量％と下記
（ｂ１）〜（ｂ５）の性状を有するエチレン−α−オレ
フィン共重合体（Ｂ）５〜６０重量％の合計１００重量
に対し、有機過酸化物（Ｃ） 0.005〜2.0重量部、架
橋助剤（Ｄ） 0.01〜4.0 重量部、ポリブテン、ポリイ
ソブチレンおよびブチルゴムから選ばれる少なくとも１
種の重合体（Ｅ） ０〜１００重量部、並びにプロピレ
ン系重合体樹脂（Ｆ） ５〜１００重量部からなる混合
物を部分架橋してなることを特徴とする熱可塑性エラス
トマー組成物に関するものである。 （ｂ１）エチレン含有量が５０モル％以上、（ｂ２）α
−オレフィンが炭素数６〜１２のα−オレフィンであ
り、（ｂ３）密度が 0.870〜 0.935ｇ／cm³ 、（ｂ４）
示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最低融解ピーク温度が
１００℃以上、（ｂ５）冷キシレン可溶部が１〜２５重
量％。以下本発明につき具体的に詳述する。

【０００６】本発明において油展オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）で使用されるオレフィン系共重合体ゴムと
は、例えばエチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、エチレン−ブ
テン−非共役ジエン系ゴム、プロピレン−ブタジエン系
共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無定型
ランダムな弾性共重合体である。これらの中で、特にエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムが好ましい。
非共役ジエンとしてはジシクロペンタジエン、１，４−
ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボル
ネン、エチリデンノルボルネン等があるが、特にエチリ
デンノルボルネンが好ましい。

【０００７】より好ましい具体的な例としては、プロピ
レン含有量が１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０
重量％、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン含有
量が１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％のエチ
レン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴ
ム（以下、「ＥＰＤＭ」という。）であり、且つその１
００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、１２０〜
３５０、好ましくは１４０〜３００である。プロピレン
含有量が１０重量％より少ないと柔軟性が失われ、５５
重量％より多いと機械的特性が低下する傾向にある。エ
チリデンノルボルネンに代表される非共役ジエン含有量
が１％より少ないと機械的特性が低下し、３０重量％よ
り多いと射出成形性が低下する傾向にある。１００℃ム
ーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、１２０より低いと
機械的特性が失われ、３５０より高いと成形品の外観が
損なわれる。然るに、ムーニー粘度が１２０〜３５０の
ＥＰＤＭを用いると機械的特性が大きく、引張破断強度
や破断伸びを飛躍的に向上させ、又架橋効率が高くなる
ことで、機械的性質、特に強度、圧縮永久歪みの向上を
もたらす。ＥＰＤＭは公知の方法で製造されたものを用
いることが出来る。

【０００８】次に、本発明で使用される鉱物油系軟化剤
とは、加工性の改良や機械的特性を改良する目的で配合
される高沸点の石油留分でパラフィン系、ナフテン系又
は芳香族系等があるが、パラフィン系が好ましく用いら
れる。芳香族成分が多くなると汚染性が強くなり、透明
製品或は明色製品を目的とする用途に限界を生じ、好ま
しくない。

【０００９】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、
オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり鉱物油系
軟化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０
重量部含有するものである。２０重量部より少ないとオ
レフィン系ＴＰＥ組成物の流動性が低下し、特に押出加
工性と射出成形性が損なわれる。一方、１５０重量部よ
り多くなると可塑性が著しく増加して加工性が悪くな
り、その上、製品の物性などの性能が低下するので好ま
しくない。そして、油展オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）の１００℃ムーニー粘度（ＭＬ ₁₊₄ １００℃）
は、好ましくは３０〜１００、より好ましくは４０〜９
０である。３０より低いと機械的特性が失われ、１００
より高いと成形加工が困難になる傾向にある。

【００１０】ムーニー粘度が１２０〜３５０のＥＰＤＭ
を用いて鉱物油系軟化剤を大量に配合すると、柔軟性の
確保と流動性の向上による加工性の改良、及び機械的特
性の改良を同時に満足させることの可能なオレフィン系
ＴＰＥ組成物を得ることが出来る。一般にオレフィン系
ＴＰＥ組成物には流動性向上剤として鉱物油系軟化剤が
用いられているが、本研究者らの研究によれば、油展Ｅ
ＰＤＭを用いない場合にはＥＰＤＭの粘度には関係な
く、ＥＰＤＭ１００重量部当たり鉱物油系軟化剤を４０
重量部以上配合すると、ＴＰＥ組成物表面に軟化剤のブ
リードが発生し、製品の汚染、粘着等がみられて好まし
くない。然し、１００℃ムーニー粘度が１２０〜３５０
のＥＰＤＭ１００重量部当たり２０〜１５０重量部の鉱
物油系軟化剤を予め配合した油展ＥＰＤＭを用いると、
軟化剤のブリードがなく、製品の汚染や粘着が認められ
ず、かつ破断強度、破断伸び、圧縮永久歪みなどの物性
の秀れたＴＰＥ組成物を得ることが出来る。この鉱物油
系軟化剤の配合比が大きいにもかかわらず、軟化剤のブ
リードが認められないのは、ムーニー粘度の高いＥＰＤ
Ｍを用いると鉱物油系軟化剤の許容油展量の上限が上昇
すること、予め好適に加えられた軟化剤がＥＰＤＭの中
に均一分散する為等と考えられる。

【００１１】ＥＰＤＭの油展方法は公知の方法が用いら
れる。例えば、ロールやバンバリーミキサーのような装
置を用い、ＥＰＤＭと鉱物油系軟化剤を機械的に混練す
る方法で油展する方法、あるいはＥＰＤＭ溶液に所定量
の鉱物油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッ
ピング等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
このうち好ましい油展方法としてはＥＰＤＭ溶液を用い
る方法であり、ＥＰＤＭ溶液は重合で得られるＥＰＤＭ
溶液を用いる方が、操作が容易である。

【００１２】本発明において用いられるエチレン−α−
オレフィン共重合体（Ｂ）の（ｂ１）エチレン含有量
は、５０モル％以上であり、８５モル％以上がより好ま
しい。

【００１３】本発明で用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）は、（ｂ２）α−オレフィンが炭素数６
〜１２のα−オレフィンであり、α−オレフィンの含有
量は好ましくは１〜１５モル％である。該α−オレフィ
ンとしては、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−
１、オクテン−１等の単独あるいは併用系が挙げられ
る。

【００１４】本発明で用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）の（ｂ３）密度は、0.870〜0.935 ｇ／c
m³ 、好ましくは 0.890〜0.935 ｇ／cm³ 、さらに好ま
しくは 0.910〜0.930 ｇ／cm³ である。該（ｂ３）が
0.870ｇ／cm³ 未満では、機械的性質が低下してしまう
ため好ましくなく、また、該（ｂ３）が 0.935ｇ／cm³
を越えると、柔軟性が低下しバランスのとれた物性が得
られないために好ましくない。

【００１５】本発明で用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）は（ｂ４）示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
よる昇温サーモグラムにおいて、１００℃以上に最低融
解ピークが観測されることが必要である。融解ピークは
上記温度範囲内に複数観測されてもよい。該（ｂ４）最
低融解ピーク温度が１００℃未満では、耐熱性が低下す
るために好ましくない。

【００１６】本発明で使用するエチレン−α−オレフィ
ン共重合体（Ｂ）の（ｂ５）冷キシレン可溶部（ＣＸ
Ｓ）は、１〜２５重量％であり、好ましくは３〜２０重
量％である。該（ｂ５）が１重量％未満では、柔軟性、
耐熱性等の物性バランスが得られず、該（ｂ５）が２５
重量％を越えると、加工性が低下するために好ましくな
い。なお該共重合体（Ｂ）のＣＸＳは重量平均分子鎖長
１００〜９００nmの分子量を有する成分が多い。

【００１７】このような（Ｂ）成分のエチレン−α−オ
レフィン共重合体は動的に熱処理する工程で、（Ａ）成
分の油展オレフィン系共重合体ゴムと部分共架橋するこ
とにより本発明の熱可塑性エラストマー組成物の加工
性、物性の向上に寄与する。

【００１８】（Ｂ）成分の配合効果を達成するために、
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は油展オレフ
ィン系共重合体ゴム（Ａ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）が
４０／６０ないし９５／５、好ましくは６０／４０ない
し９０／１０となるように配合する。９５／５より
（Ｂ）成分が少ないと（Ｂ）成分添加の目的が達せられ
ず、４０／６０より（Ｂ）成分が多いと熱可塑性エラス
トマー組成物の流動性が低下し、成形性が悪化する。

【００１９】本発明においては必要に応じてポリブテ
ン、ポリイソブチレンおよびブチルゴムから選ばれる少
なくとも１種の重合体（Ｅ）を配合することができる。
これらのうちでは、ポリイソブチレンが性能および取扱
上最も好ましい。

【００２０】油展オレフィン共重合体ゴム（Ａ）及びエ
チレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）からなる混合物
を部分架橋させる有機過酸化物（Ｃ）としては、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾ
イル）ヘキシン−３、ジクミルパーオキシド等がある。
これらの中では臭気性、スコーチ性の点で特に２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ンが好ましい。

【００２１】有機過酸化物（Ｃ）の添加量は油展オレフ
ィン系共重合体ゴム（Ａ）とエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して 0.005〜2.
0 重量部、好ましくは0.01〜 0.6の範囲で選ぶことが出
来る。 0.005重量部未満では架橋反応の効果が小さく、
2.0重量部を超えると反応の制御が難しく、又経済的に
も有利ではない。

【００２２】本発明の組成物を製造する際、有機過酸化
物による部分架橋生成時に架橋助剤（Ｄ）として、Ｎ，
Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビス
マレイミド、Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、
ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、ジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレー
ト等の多官能性化合物が配合される。このような化合物
の配合により、均一且つ緩和な架橋反応が起こり、機械
的特性を向上させることが可能である。

【００２３】該架橋助剤（Ｄ）の添加量は油展オレフィ
ン系共重合体ゴム（Ａ）とエチレンα−オレフィン−共
重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、0.01〜4.0
重量部の範囲で選ぶことが出来る。好ましくは0.05〜2.
0 重量部である。0.01重量部未満では効果が現れ難く、
４重量部超えることは経済的に有利ではない。

【００２４】本発明において使用されるプロピレン系重
合体樹脂（Ｆ）は、ポリプロピレン又はプロピレンと炭
素数が２以上のα−オレフィンとの共重合体樹脂が好ま
しい。炭素数が２以上のα−オレフィンの具体例として
はエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン等がある。これら重合体樹脂のメルトフローレートは
好ましくは 0.1〜１００ｇ／１０分であり、より好まし
くは 0.5〜５０ｇ／１０分の範囲である。メルトフロー
レートが 0.1ｇ／１０分より小さくても１００ｇ／１０
分より大きくても加工性に問題点が生じてくる。又、本
発明によるエラストマー組成物中のプロピレン系重合体
樹脂（Ｆ）の量は、油展オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、５〜１００重量部であ
る。好ましくは１０〜７０重量部である。

【００２５】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）、エ
チレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、有機過酸物
（Ｃ）、架橋助剤（Ｄ）、必要により重合体（Ｅ）、お
よびプロピレン系重合体樹脂（Ｆ）からなる混合物を部
分架橋して熱可塑性エラストマー組成物を得る具体的製
法につき以下説明する。油展オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、有
機過酸化物（Ｃ）、架橋助剤（Ｄ）、必要により重合体
（Ｅ）、およびプロピレン系重合体樹脂（Ｆ）等を特定
の割合で混合し、動的に熱処理する。即ち溶融して混練
する。混合混練装置としては従来より公知の非開放型バ
ンバリーミキサー、二軸押出機等が用いられる。混練温
度は１５０℃〜３００℃で１〜３０分位行えばよい。こ
の組成物の製造において必要により、無機充填剤、酸化
防止剤、耐候剤、帯電防止剤、着色剤等の副資材を配合
することが出来る。

【００２６】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）、エ
チレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、架橋助剤
（Ｄ）、必要により重合体（Ｅ）、およびプロピレン系
重合体樹脂（Ｆ）等を配合、混練する際の好ましい方法
としては、油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）、エチ
レン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、架橋助剤
（Ｄ）、およびプロピレン系重合体樹脂（Ｆ）との混合
物、必要により更に重合体（Ｅ）や前記副資材を所定の
割合で配合し、公知の非解放型混練機のバンバリーミキ
サー等を用いて１５０〜２５０℃の温度範囲で充分混練
均一化を図った後、この組成物を有機過酸化物（Ｃ）と
タンブラー又はスーパーミキサー等の密閉式混合機で充
分にブレンドする。次いで、このブレンド物を強混練力
の得られる二軸連続押出機を用いて、２００℃〜３００
℃で動的に熱処理することにより、部分架橋になる熱可
塑性エラストマー組成物を得ることが出来る。

【００２７】前記副資材としては、例えば、帯電防止剤
の具体例として、以下のようなものがある。すなわち、
（イ）第一級アミン塩、第三級アミン、第四級アンモニ
ウム化合物、ピリジン誘導体等のカチオン系のもの、
（ロ）硫酸化油、石ケン、硫酸化エステル油、硫酸化ア
ミド油、オレフィンの硫酸エステル塩類、脂肪アルコー
ル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エ
チルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスル
ホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン系のもの、
（ハ）多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪ア
ルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレ
ンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミド
のエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエ
チレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレ
ンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エ
ステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリ
コール等の非イオン系のもの、（ニ）カルボン酸誘導
体、イミダゾリン誘導体等の両性系のものが一般に使用
可能であるが、特に非イオン系、中でもポリオキシエチ
レンアルキルアミンやポリオキシエチレンアルキルアミ
ドないしそれらの脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸
エステル等が好ましい。

【００２８】上記の帯電防止剤は、単一の種類のものを
用いても、２種以上の混合物を用いても良い。また、そ
の配合量は本発明による熱可塑性エラストマー組成物１
００重量部に対し、好ましくは約0.03〜２重量部、より
好ましくは約0.04〜１重量部である。配合割合をこれ以
上にすると、表面への滲出、熱可塑性エラストマー組成
物とした場合の物性低下等がおこり、好ましくない。こ
の帯電防止剤の添加により、柔軟性を有し、かつ、ベタ
ツキ感のない成形品が得られる。また、ベタツキ感及び
軟化剤のブリードがなくなることによる埃等の付着が減
少すると同時に、帯電防止剤本来の働きである帯電性が
減少し、帯電による埃の付着も減少する。

【００２９】一方、成形品表面の性状として、滑り性が
望まれる場合もあるが、これに対しては高級脂肪酸アミ
ドを使用することができる。該高級脂肪酸アミドの具体
例としては、ラウリン酸アミド、バルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの飽和脂肪
酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ブライ
ジン酸アミド、エライジン酸アミドなどの不飽和脂肪酸
アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビ
スオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスオレイン酸アミドなどのビス脂肪酸ア
ミドなどが用いられる。特に好ましい高級脂肪酸アミド
としては、融点が約７０℃から１１０℃の化合物であ
る。上記の高級脂肪酸アミドの配合量は、本発明による
熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対し、好ま
しくは約0.03〜２重量部、より好ましくは約0.04〜１重
量部である。配合割合をこれ以上にすると、表面への高
級脂肪酸アミドの滲出、熱可塑性エラストマー組成物の
物性低下等がおこり、好ましくない。

【００３０】前記副資材は本発明によるエラストマー組
成物を製造する段階においても、加工時又は加工後の製
品の使用時においても配合することが可能である。

【００３１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
いては強度、成形性およびゴム的性質を損わない範囲
で、無機充填剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ
土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫
酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシ
ウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、
ガラス球、シラスバルーン、カーボン繊維等あるいは着
色剤、例えばカーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、
べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レー
キ顔料、フタロシアニン顔料等を配合することができ
る。

【００３２】本発明ではまたフェノール系、サルファイ
ト系、フェニルアルカン系、フォスフアイト系あるいは
アミン系安定剤の如き公知の酸化防止剤、耐候剤等をオ
レフィン系プラスチックあるいはオレフィン系共重合体
ゴムで使用する程度配合することができる。

【００３３】また（Ｃ）有機過酸化物の分解を促進する
ために、トリスエチルアミン、トリブチルアミン、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノ）フェノール等の三級
アミンやアルミニウム、コバルト、パナジウム、銅、カ
ルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、
鉛、水銀等のナフテン酸塩、オクタン酸塩等の有機金属
カルボン酸塩を動的に熱処理する工程で併用することも
できる。

【００３４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
通常の熱可塑性プラスチックで使用されている装置で成
形でき、押出成形、カレンダー成形やとくに射出成形に
適している。本発明の製造方法で得られた組成物は、部
分架橋されているため、耐熱性、耐候性、引張特性、柔
軟性および反撥弾性等のゴム的性質が優れており、かつ
流動性が良好であるため、大型肉厚製品とした際、フロ
ーマークやひけのない外観の良好な製品が得られる。

【００３５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の用
途としては、ボデイパネル、バンパー部品、サイドシー
ルド、ステアリングホイール等の自動車部品、靴底、サ
ンダル等の履物、電線被覆、コネクター、キャッププラ
グ等の電気部品、ゴルフクラブグリップ、野球バットグ
リップ、水泳プール、水泳用フイン、水中眼鏡等のレジ
ャー用品、ガスケット、防水布、ガーデンホース、ベル
ト等の製品が挙げられる。本発明の熱可塑性エラストマ
ーは、とくにバンパー部品の如き大型肉厚製品の用途に
適している。

【００３６】

【実施例】以下、実施例によって本発明の内容を具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。尚、これらの実施例および比較例にお
けるシート成形加工及び物性測定に用いた試験方法は以
下の通りである。 （１）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）：ＡＳＴＭ
Ｄ−９２７−５７Ｔに準拠した。ＥＰＤＭについて数１
で算出した。

【００３７】

【数１】 ｌｏｇ（ＭＬ₁ ／ＭＬ₂ ）＝0.0066（△ＰＨＲ） ＭＬ₁ ：ＥＰＤＭのムーニー粘度 ＭＬ₂ ：油展ＥＰＤＭのムーニー粘度 △ＰＨＲ：ＥＰＤＭ １００重量部当たりの油展量

【００３８】（２） 冷キシレン可溶部（ＣＸＳ） ポリマー５ｇをキシレン５００mlに溶解し、室温まで徐
冷する。ついで、２０℃のバス中に４時間放置した後に
ろ過し、ろ液を濃縮、乾固、乾燥して秤量した。

【００３９】（３） メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ6760に規定された方法に従った。

【００４０】（４） 密度 ＪＩＳ Ｋ6760に規定された方法に従った。１００℃の
水中で１時間アニールを行った後密度を測定した。

【００４１】（５） 示差走査熱量計（ＤＳＣ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いた。熱プレスに
より作成した厚さ約0.５mmのシートから切り出した約１
０mgの試片をＤＳＣ測定用サンプルパンに入れ、１５０
℃で５分間予備加熱し、１℃／分で４０℃まで降温し、
５分間保持したあと１０℃／分の速度で１５０℃まで昇
温しサーモグラムを得た。

【００４２】（６）押出成形性：ユニオンプラスチック
製ＵＳＶ型２５mmφ押出機。 フルフライトタイプスクリュー、スクリュー回転数３０
ｒｐｍ。Ｔダイを使用し、判定は押出肌について行っ
た。判定ランクについては以下の通り。 ○：優れる △：良 ×：不良

【００４３】（７）オイルブリード性：射出成形品を７
０℃オーブン中に１時間放置し、成形品表面にブリード
するオイルを目視にて観察。判定ランクは以下の通り。 ○：ブリードは全くなし。 △：ブリードがわずか有り。 ×：ブリード有り。

【００４４】実施例１ ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝１４３、プロピレン含量
＝３０重量％、ヨウ素価＝１０）の５重量％ヘキサン溶
液中に、ＥＰＤＭ１００重量部当り鉱物油系軟化剤（出
光興産、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）４０重
量部を添加し、その後スチームストリッピングで脱溶媒
した油展ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝７８）７２重量
部、ビスタネックスＭＭＬ−１００（ポリイソブチレ
ン、エッソ化学社製）７重量部、エチレン−ヘキセン−
１共重合体〔住友化学社製、スミカセンα ＦＺ２０１
−０、１９０℃でのＭＦＲ＝2.０ｇ／１０分、（ｂ３）
密度0.912ｇ／cm³ 、（ｂ４）ＤＳＣによる最低融解ピ
ーク温度が１０１℃、（ｂ５）冷キシレン可溶部を１０
重量％含む。〕１４重量部、ポリプロピレン（ＭＦＲ＝
１２ｇ／１０分、住友ノーブレンＦＬ８０１３）７重量
部、およびスミライザーＢＭ（Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレ
ンビスマレイミド、住友化学社製） 0.2重量部をバンバ
リーミキサーで１７０〜２００℃×７分間混練した後、
押出機を用いてペレット状マスターバッチを作製した。
次いで、マスターバッチ１００重量部当り0.05重量部の
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン（以下、「有機過酸化物」と記す。）をヘ
ンシェルミキサーを用いて均一ブレンド操作を１０分間
行った。このブレンド物を強混練力の得られる２軸混練
押出機を用いて、２２０℃±１０℃で７０秒間動的熱処
理を行い、部分架橋してなる熱可塑性エラストマー組成
物を得た。得られたエラストマー組成物の物性及び成形
性評価などを行った。評価結果は表１に示す。

【００４５】比較例１ 実施例１においてマスターバッチを製造する際、油展Ｅ
ＰＤＭ７２重量部をＪＳＲ ＥＰ−２４（ＭＬ₁₊₄ １０
０℃＝７０、プロピレン含量＝４４重量％、ヨウ素価＝
１２のＥＰＤＭ、日本合成ゴム社製）５１重量部および
鉱物油系軟化剤ＰＷ−３８０ ２１重量部に代えた他は
実施例１と同様に実施した。評価結果を表１に示す。

【００４６】実施例２〜３ 実施例１で得られたエラストマー組成物（中間組成物）
１００重量部に対して、ＦＬ８０１３またはＦＺ２０１
−０を２０重量部配合し、成形、物性評価を行った。結
果を表１に示す。

【００４７】比較例２〜３ 比較例１で得られたエラストマー組成物（中間組成物）
１００重量部に対して、ＦＬ８０１３またはＦＺ２０１
−０を２０重量部配合し、成形、物性評価を行った。結
果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、オ
イルブリードが極めて少なく、機械的性質、外観等に優
れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/16 91:00）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００
   ℃）が１２０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム
   １００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重
   量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０
   〜９５重量％と下記（ｂ１）〜（ｂ５）の性状を有する
   エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜６０重量
   ％の合計１００重量に対し、有機過酸化物（Ｃ） 0.0
   05〜2.0 重量部、架橋助剤（Ｄ） 0.01〜4.0 重量部、
   ポリブテン、ポリイソブチレンおよびブチルゴムから選
   ばれる少なくとも１種の重合体（Ｅ） ０〜１００重量
   部、並びにプロピレン系重合体樹脂（Ｆ） ５〜１００
   重量部からなる混合物を部分架橋してなることを特徴と
   する熱可塑性エラストマー組成物。 （ｂ１）エチレン含有量が５０モル％以上、（ｂ２）α
   −オレフィンが炭素数６〜１２のα−オレフィンであ
   り、（ｂ３）密度が 0.870〜0.935 ｇ／cm³ 、（ｂ４）
   示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最低融解ピーク温度が
   １００℃以上、（ｂ５）冷キシレン可溶部が１〜２５重
   量％。
2. 【請求項２】オレフィン系共重合体ゴムが、エチレン−
   プロピレン−非共役ジエン系ゴムである請求項１記載の
   組成物。
3. 【請求項３】エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴ
   ムが、プロピレン含有量が１０〜５５重量％、エチリデ
   ンノルボルネン含有量が１〜３０重量％のエチレン−プ
   ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムである
   請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の１
   ００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、３０〜１
   ００である請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）
   が、エチレン−４−メチル−ペンテン−１共重合体また
   はエチレン−ヘキセン−１共重合体である請求項１記載
   の組成物。
6. 【請求項６】鉱物油系軟化剤が、パラフィン系軟化剤で
   ある請求項１記載の組成物。