JPH06306561A - 高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 - Google Patents

高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法

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JPH06306561A JP9915193A JP9915193A JPH06306561A JP H06306561 A JPH06306561 A JP H06306561A JP 9915193 A JP9915193 A JP 9915193A JP 9915193 A JP9915193 A JP 9915193A JP H06306561 A JPH06306561 A JP H06306561A
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岡 志 典 宮
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部 誠 磯
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野 一 章 京
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Abstract

(57)【要約】 【目的】不めっきの生じない高張力溶融亜鉛めっき鋼板
あるいは高張力合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法の
提供。 【構成】高張力鋼板の溶融亜鉛めっき方法において、S
i0.1wt%以上で、Si,Mn,およびCrを合計
で1.0wt%以上含有する高張力鋼板をO2を0.0
1〜5vol%,H2 Oを2vol%以上含む雰囲気中
で酸化処理後、H2 を3vol%以上含む雰囲気中で還
元焼鈍し、溶融めっきすることを特徴とする高張力溶融
亜鉛めっき鋼板の製造方法。その後合金化処理する。酸
化処理の雰囲気は、CO2 またはCO2 とCOを含む場
合、CO/CO2 比は0〜0.9、(CO+CO2 )/
全ガスの比は4〜15vol%であるのが好ましい。酸
化処理は400〜800℃の鋼板温度で行ない、鋼板表
面に600〜1800mg/m2 のFe酸化物を形成す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高張力溶融亜鉛めっき
鋼板の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、溶融亜鉛めっき鋼板は、車体防錆
性能の向上を目的として広く自動車車体材料として用い
られてきた。一方、自動車の車体軽量化を目的として、
車体材料にプレス加工性の優れた高張力鋼板を使用する
傾向が高まっている。
【0003】一般に、高張力鋼板には、Si,Mn,
P,Crなどの合金元素が添加されている。これらの元
素を多量に含有する鋼板を、溶融亜鉛めっき設備で焼鈍
・めっきしようとすると、鋼板表面の加熱によってこれ
らの元素、特にSiが選択的に酸化され、鋼板表層に拡
散されるため、これらの酸化物が濃化し、鋼板表面で皮
膜を形成する。これらの酸化物は還元焼鈍でも還元され
ず、溶融亜鉛との濡れ性を著しく阻害し、めっき密着性
を悪くする。それにより、鋼板に溶融亜鉛が付着しな
い、いわゆる不めっきがしばしば起こる。
【0004】優れたプレス加工性を得るためには、S
i,Mn,P,Crなどの合金元素が添加されている高
張力鋼板を、800℃以上の高温で焼鈍する必要がある
が、焼鈍温度を高くすると、これらの元素、特にSiの
表面濃化が顕著になり、めっき濡れ性を悪くし、著しい
不めっきを生じる。このため、プレス加工性の優れた高
張力鋼板を溶融亜鉛めっきすることはできなかった。
【0005】これらを改善する従来の方法としては、特
開昭55−122865号公報のようにあらかじめ鋼板
を酸化し、その後還元することにより合金元素の酸化物
皮膜の形成を抑制する方法がある。しかしながら、この
方法は、NOF(無酸化炉)の空気比を制御するもので
あり、鋼板表面はバーナーの炎または排ガスにより加熱
され、その雰囲気で酸化または還元されるものである。
従って、微妙な空気比の変化により鋼板表面のFe酸化
物量が変化し安定性を欠く。
【0006】その対策として、特開平4−202630
号公報のように鋼板をある空気比で、酸化速度が一定値
以上すなわち酸化膜の厚みがある範囲になるように酸化
し、その後還元・めっきする方法がある。しかし、この
方法でもってしても、空気比で鋼板表面のFe酸化物量
を制御する以上、微妙な空気比の変化により鋼板表面の
Fe酸化物量が変化し安定性を欠くことは避けられな
い。これは従来の雰囲気が図1のO2 が0.2%以下の
領域であるため、空気比の変化によりO2 量が大きく変
化すると、鋼板のFe酸化物量が変化してしまうからで
ある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】鋼中にSi,Mn,
P,Crなどの合金元素を多量に含有する鋼板に溶融亜
鉛めっきをするためには、これらの元素の表面濃化を抑
制する必要がある。この表面濃化を抑制する方法として
は、上記のようにあらかじめ酸化し、その後還元するこ
とによって酸化物皮膜の形成を抑制する方法があるが、
これは空気比によって酸化皮膜の厚みを調製するという
ことのみであって、安定性に欠ける。本発明は実際の酸
化処理時の雰囲気を直接抑制することによって、鋼中に
Si,Mn,P,Crなどの合金元素を多量に含有する
鋼板に不めっきを生ずることなく溶融亜鉛めっきを施す
方法を提供することを目的とするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、高張力鋼板の
溶融亜鉛めっき方法において、Si0.1wt%以上
で、Si,Mn,およびCrを合計で1.0wt%以上
含有する高張力鋼板をO 2 を0.01〜5vol%,H
2 Oを2vol%以上含む雰囲気中で酸化処理後、H2
を3vol%以上含む雰囲気中で還元焼鈍し、溶融めっ
きすることを特徴とする高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製
造方法を提供するものである。ここで、酸化処理の雰囲
気は、CO2 またはCO2 とCOを含み、このときCO
/CO2 の比が0〜0.9、(CO+CO2 )/全ガス
の比が4〜15であるのが好ましい。酸化処理時の鋼板
温度は400〜800℃がよく、このとき形成される鋼
板表面のFe酸化物は600〜1800mg/m2 が好
ましい。また、本発明は、上記のようにして得た溶融亜
鉛めっき鋼板を加熱合金化する高張力合金化溶融亜鉛め
っき鋼板の製造方法を提供する。
【0009】
【作用】本発明は、高張力鋼板の溶融亜鉛めっきあるい
は合金化溶融亜鉛めっきに際し、焼鈍雰囲気を調整する
ことにより、Si,Mn,P,Crなどの合金元素の選
択酸化を抑制し、めっき性を阻害する酸化物皮膜の形成
を防いで溶融亜鉛めっき濡れ性を確保することにより、
不めっきを生じないようにする方法に関する。
【0010】高張力鋼板には高張力を得るため、鋼中に
Si,Mn,P,Crなどの合金元素が添加されてい
る。そのうちSiは0.1wt%以上添加することによ
り鋼板の高張力化に効果がある。さらに、Si,Mn,
およびCrの添加量の合計が1.0wt%以上のときに
本発明の効果が顕現する。
【0011】この高張力鋼板を焼鈍するのであるが、溶
融亜鉛めっき設備で鋼板を焼鈍するに際して、炉内の雰
囲気を制御することは本発明の重要な構成要件で、それ
によって添加元素の選択酸化を防ぎ良好なめっき性が確
保される。すなわち、酸化処理時に、バーナーを鋼板よ
り遠ざけるなどしてその炎などで直接酸化されないよう
にしたうえ、排気されるガスの測定値に基づいて、燃焼
ガスの送入口と異なる部分から雰囲気ガスを送入して、
炉内の雰囲気を極めて限られた範囲に直接制御すること
によって酸化させることが肝要である。
【0012】鋼中にSi,Mn,P,Crなどの合金元
素が含有された高張力鋼板を、O2が0.01〜5vo
l%,H2 Oが2vol%以上という極めて限られた範
囲に制御し残部をN2 とした雰囲気中で酸化処理後、H
2 3vol%以上で残部をN 2 とした雰囲気で還元焼鈍
すると、高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製造に十分な溶融
亜鉛めっき濡れ性を保持するようになる。
【0013】酸化処理において、O2 量を0.01〜5
vol%の範囲としたのは、O2 が0.01vol%未
満では、鋼板のFe酸化物量が少なく合金元素の表面濃
化を防止することができずに、めっき性を劣化させ、O
2 が5vol%を超えると、鋼板のFe酸化物量が多く
なり後の焼鈍で十分に還元されず、めっき性を劣化させ
るからである。
【0014】しかし、従来は、空気比により鋼板のFe
酸化物量を制御していたし、雰囲気が、図1のO2
0.2vol%以下の領域であるため、空気比の変化で
2 量が大きく変化すると、鋼板のFe酸化物量が変化
して、その制御に安定性を欠いていた。そのため、本発
明ではO2 量が少々変化しても鋼板のFe酸化物量が一
定になる範囲、すなわち目標Fe酸化物量が容易に得ら
れ、効果が発揮されやすくなる0.3〜2vol%の範
囲がより好ましい。
【0015】また、O2 だけ含まれた雰囲気中では、合
金元素の表面濃化を抑制するのに十分なFe酸化物量は
得られず、H2 Oも同時に一定量以上含む必要があるこ
とを我々は見いだした。図1に雰囲気中の酸素量とFe
酸化物量の関係を示すが、H 2 Oが1vol%ではほと
んど酸化されず、2vol%では著しく酸化されてい
る。
【0016】H2 O 2vol%以上としたのは、露点
+20℃以上すなわち図2よりH2Oが2vol%以上
でないと合金元素の表面濃化を抑制するのに十分なFe
酸化物量が得られず、めっき性が劣化するためである。
【0017】この酸化処理雰囲気は、C化合物を含有す
る燃料の燃焼ガスを熱源として使用する場合にはCO2
またはCO2 とCOを含有することとなり、その場合C
O/CO2 比が0〜0.9で、全ガスに占めるCO+C
2 の割合が4〜15vol%の範囲となり、本発明は
このような雰囲気において効果を発揮する。特にCO/
CO2 比が0.1〜0.8の時に、よりいっそうの効果
が発揮される。CO/CO2 比とO2 の適正範囲を図3
に示すが、CO/CO2 比が高いすなわちCOが多いと
き、O2 は、2CO+O2 →2CO2 の反応に使用され
る量が多くなり、鋼板の酸化に使用される量が減ってく
る。そのため、規定量に加えて余分のO2 が必要にな
る。しかし、その逆のCO/CO2 比が小さいときは、
CO2 生成用のO2 が少なくてよくなるので、規定量の
2 で十分になる。
【0018】酸化温度400〜800℃の範囲としたの
は、本発明で用いる雰囲気で酸化した場合、Fe酸化物
量が600〜1800mg/m2 となるのはこの範囲だ
からである。Fe酸化物量を600〜1800mg/m
2 の範囲としたのは、Fe酸化物量が600mg/m2
未満では、鋼板のFe酸化物量が少なく合金元素の表面
濃化を防止することができず、めっき性を劣化させるか
らであり、Fe酸化物量が1800mg/m2 を越える
と、鋼板のFe酸化物量が多すぎ、後の還元焼鈍で十分
還元されなかった未還元物が残り、めっき性を劣化させ
るからである。
【0019】この酸化処理後、H2 が3vol%以上で
残部がN2 の雰囲気中、800〜880℃で還元焼鈍す
るが、H2 が3vol%未満では還元量が少なく未還元
物が残り、不めっきが発生する。その後、溶融めっきあ
るいはさらに合金化処理することによって高張力溶融亜
鉛めっき鋼板あるいは合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造
することができる。
【0020】
【実施例】以下に実施例に基づき本発明を具体的に説明
する。 (実施例)表1に示す組成の冷延鋼板を溶融亜鉛めっき
設備で酸化・還元・めっきして、溶融亜鉛めっき鋼板を
製造した。CO/CO2 は0〜1.0,O2 は0.00
1〜8vol%,H2 Oは1〜20vol%、残部はN
2 の雰囲気で酸化処理した後、H2 2〜20vol%、
残部はN2 の雰囲気中で還元焼鈍し、溶融めっきした。
還元焼鈍は、鋼No.1が810℃、鋼No.2が87
0℃、鋼No.3が840℃で行った。また、めっき浴
は、Alを0.14%添加した浴で、めっき浴温度は、
480℃とした。そのめっき外観の判定を表2に示す
が、本発明範囲外で酸化処理および還元焼鈍した場合、
点状の不めっきが発生した。しかし、本発明範囲内で酸
化処理および還元焼鈍した場合、表面外観は良好で、不
めっきは発生しなかった。また、同様にして製造した溶
融亜鉛めっき鋼板を、加熱合金化処理して合金化溶融亜
鉛めっき鋼板を製造した。そのめっき外観の判定も表3
に示すが、本発明範囲外で酸化処理および還元焼鈍した
場合、合金化むらが発生した。しかし、本発明範囲内で
酸化処理および還元焼鈍した場合、表面外観は良好だっ
た。
【0021】
【0022】
【表1】
【表2】
【0023】
【表3】
【表4】
【0024】
【発明の効果】以上述べたように、本発明による雰囲気
で酸化・還元処理を行うことによって、Si,Mn含有
高張力鋼板であっても、普通鋼と同様な不めっきのない
溶融亜鉛めっき鋼板あるいは合金化溶融亜鉛めっき鋼板
が製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 酸化雰囲気中のO2 量とFe酸化物生成量の
関係を示す図である。
【図2】 酸化雰囲気の露点とH2 O量との関係を示す
図である。
【図3】 酸化雰囲気のCO/CO2 比とO2 量との関
係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C23C 2/06 8/14 7516−4K (72)発明者 京 野 一 章 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 森 戸 延 行 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】高張力鋼板の溶融亜鉛めっき方法におい
    て、Si0.1wt%以上で、Si,Mn,およびCr
    を合計で1.0wt%以上含有する高張力鋼板をO2
    0.01〜5vol%,H2 Oを2vol%以上含む雰
    囲気中で酸化処理後、H2 を3vol%以上含む雰囲気
    中で還元焼鈍し、溶融めっきすることを特徴とする高張
    力溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  2. 【請求項2】前記酸化処理の雰囲気がCO2 またはCO
    2 とCOを含むものである請求項1に記載の高張力溶融
    亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  3. 【請求項3】前記酸化処理の雰囲気中のCO/CO2
    が0〜0.9である請求項2に記載の高張力溶融亜鉛め
    っき鋼板の製造方法。
  4. 【請求項4】前記酸化処理雰囲気中の(CO+CO2
    /全ガスの比が4〜15vol%である請求項2または
    3に記載の高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  5. 【請求項5】前記酸化処理を鋼板温度400〜800℃
    の条件で行う請求項1〜4のいずれかに記載の高張力溶
    融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  6. 【請求項6】前記酸化処理により鋼板表面に600〜1
    800mg/m2 のFe酸化物を生成させる請求項1〜
    5のいずれかに記載の高張力溶融亜鉛めっき鋼板の製造
    方法。
  7. 【請求項7】請求項1〜6のいずれかに記載の方法によ
    って溶融亜鉛めっきした後、さらに加熱合金化処理を施
    す高張力合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
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