JPH06306161A - ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 有機溶剤中の芳香族ポリカーボネートおよび
／または芳香族ポリエステルカーボネートの溶液をアル
ミノシリケートとともに撹拌するか、あるいはアルミノ
シリケートの層に通過させ、引き続いてアルミノシリケ
ートを分離し、次いでポリカーボネートおよび／または
ポリエステルカーボネートを既知の方法により単離する
ことを特徴とする、低分子量の有機構成成分から芳香族
ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカ
ーボネートの溶液を精製する方法が提供される。 【効果】 本発明の精製方法によると、熱可塑性芳香族
ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネ
ートの中の低分子量物質の存在を減少または排除するこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、有機溶剤中の芳香族ポリカーボ
ネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート
をアルミノシリケートとともに撹拌するか、あるいはア
ルミノシリケートの層に通過させ、引き続いてアルミノ
シリケートを分離し、次いでポリカーボネートおよび／
またはポリエステルカーボネートを既知の方法により、
好ましくは溶剤の分離によるか、あるいは非溶剤による
沈澱により単離することを特徴とする、低分子量の有機
構成成分から芳香族ポリカーボネートおよび／または芳
香族ポリエステルカーボネートの溶液を精製する方法を
提供する。

【０００２】本発明は、また、本発明の方法により得る
ことができるポリカーボネート、ポリエステルカーボネ
ートおよびそれらの混合物を提供する。

【０００３】ポリカーボネートまたはコポリカーボネー
トである芳香族ポリカーボネート、および／または芳香
族ポリエステルカーボネートの製造において、合成の低
分子量の構成ブロックおよび低分子量の合成生成物なら
びに各場合において使用する分子量調節剤、ビスフェノ
ール、分子量調節剤の有機カーボネートおよび各場合に
おいて使用するビスフェノールの低分子量有機カーボネ
ートが化学的に結合しないポリ縮合マトリックスの中に
しばしば残る。

【０００４】芳香族ポリカーボネートおよび／またはポ
リエステルカーボネートの熱可塑性加工において、前述
の種類の低分子量材料は射出成形または押出装置の中に
使用する道具の上に望ましくなくかつ混乱させるコーテ
ィングの形成を引き起こす。この方法により製造される
成形部品において表面の欠陥はしばしば生ずる。このよ
うな場合において、廃棄する製造材料および道具を清浄
するための機械の停止を回避することができず、そして
製造コストが増加する。

【０００５】さらに、これらの低分子量の物質はポリカ
ーボネートのわずかの変色をしばしば引き起こし、その
発生は加工および老化のための安定剤をさらに使用する
ことによってのみ防止できる。

【０００６】したがって、前述の技術的および品質的欠
点を排除するために、熱可塑性芳香族ポリカーボネート
および／またはポリエステルカーボネートの中の低分子
量物質の存在を減少または排除することが極めて重要で
ある。

【０００７】驚くべきことには、合成のための低分子量
の構成ブロックおよび低分子量の合成生成物は、ポリ縮
合物、例えば、芳香族ポリカーボネートおよび／または
芳香族ポリエステルカーボネートの溶液から、アルミノ
シリケート、例えば、ゼオライトで処理することによっ
て分離できることが発見された。

【０００８】溶剤およびガスを乾燥するためのゼオライ
トの使用は、例えば、「オルガニクム、基本的有機化学
の実験室のコース（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，Ｂａｓｉｃ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｙ Ｃｏｕｒｓｅ］」、第１６改訂版、ＶＥＢ Ｄｅ
ｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎ
ｓｈａｆｔｅｎ、ベルリン １９８６、ｐ．６５０に記
載されている。

【０００９】他方において、合成のための低分子量の構
成ブロックおよび低分子量の合成生成物からポリ縮合物
の溶液をゼオライトで分離することができることは新規
である。なぜなら、とくに、低い粘度の純粋な溶液と比
較して高度に粘性であるポリ縮合物の溶液が、ゼオライ
トの失活に必然的に導くゼオライトの孔の遮断を予期せ
ざることには引き起こさないからである。

【００１０】日本特許出願第６１−２１０，０５７号に
従うと、エチレン系不飽和基をもつ低分子量カーボネー
トは無機吸収剤、例えば、ゼオライトで精製される。

【００１１】したがって、この場合において、低分子量
カーボネートではなく、存在する不純物のみがゼオライ
トにより濾過される。したがって、本発明による方法の
場合において、低分子量カーボネートが同様に濾過され
ないことが期待されるであろう。

【００１２】精製すべきポリカーボネートは、界面手順
に従うか、あるいは溶液手順、例えば、いわゆるピリジ
ン法に従うよく知られた手順で得られるものである。そ
れらは１０，０００〜２００，０００、好ましくは１
８，０００〜１００，０００の重量平均分子量Ｍ_w（光
散乱の測定によるか、あるいは相対粘度の測定により既
知の方法で決定される）をもつポリカーボネートであ
る。

【００１３】精製すべきポリエステルカーボネートは、
既知の方法で界面手順に従い芳香族ジカルボン酸ジクロ
ライド、ホスゲンおよびジフェノールから製造される
か、あるいは有機溶液中の溶液手順に従いちょうどこれ
らの成分から製造されるものである。それらは１０，０
００〜２００，０００、好ましくは１８，０００〜１０
０，０００の重量平均分子量Ｍ_w（光散乱の測定による
か、あるいは相対粘度の測定により既知の方法で決定さ
れる）をもつポリエステルカーボネートである。このよ
うなポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート
は、ある種の分子量分布を有する、したがって、ある含
量のオリゴカーボネートを有するばかりでなく、かつま
たある含量のモノマーの構成ブロックを有する。

【００１４】これらのポリカーボネートまたはこれらの
ポリエステルカーボネートは、前述の製造において有機
溶剤中の溶液として得られる。中性洗浄および乾燥後、
これらの溶液を本発明に従う精製に直接使用することが
できる。

【００１５】溶液中のポリカーボネートまたはポリエス
テルカーボネートの濃度は、１〜３０重量％、好ましく
は５〜２０重量％でなくてはならない。ポリカーボネー
トまたはポリエステルカーボネートの合成の間に得られ
る溶液の低い嵩への蒸発または希釈により、これらの濃
度に、必要に応じて到達させることができる。

【００１６】ポリカーボネートおよびポリエステルカー
ボネートは、また、既知の方法で溶融物または固相のエ
ステル交換により製造することができる。このような方
法において製造されるポリカーボネートまたはポリエス
テルカーボネートは、同様に、本発明の精製法に従い、
ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートを有
機溶剤中に溶解し、そしてこれらの溶液を本発明の方法
に従い精製することによって精製することができる。な
ぜなら、エステル交換に従い製造された生成物は、ま
た、低分子量の有機構成成分、例えば、フェノールまた
はジフェニルカーボネートを含有することがあるからで
ある。

【００１７】本発明による精製方法は、１０〜１１０
℃、好ましくは１５〜９０℃の温度において実施され
る。

【００１８】この方法は圧力を使用しないで、あるいは
１０バールまでの圧力において実施される。

【００１９】反応時間は使用するアルミノシリケートの
性質および量に従い３〜６０分である。

【００２０】本発明の目的に対して精製すべきポリカー
ボネートは、溶液法に従い製造する場合、ジフェノール
およびホスゲン、必要に応じて連鎖停止剤および必要に
応じて枝分かれ剤に基づくか、あるいはエステル交換法
に従い製造する場合、ジフェノール、ジアリールカーボ
ネートおよび必要に応じて枝分かれ剤に基づくものであ
る。

【００２１】適当なジフェノールは、式Ｉのものであ
る： ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （Ｉ） 式中Ｚは６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基で
あり、前記アリーレン基は１または多核であることがで
きそして芳香族核は架橋型の架橋、例えば、アルキレ
ン、アルキリデン、シクロアルキレン、シクロアルキリ
デン、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ
₂−または単結合により結合されていることができる。

【００２２】アリーレン基はさらにアルキルまたはハロ
ゲンにより置換されることができる。

【００２３】適当なジフェノールの例は、次の通りであ
る：ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシフ
ェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス
（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）サルファイド、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシ
フェニル）スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシ
フェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびにそれらの
環アルキル化および環ハロゲン化化合物。

【００２４】好ましいジフェノールは、次の通りであ
る：４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよ
び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン。

【００２５】とくに好ましいジフェノールは、次の通り
である：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン。

【００２６】ジフェノールは文献から知られているか、
あるいは既知の方法により製造することができる。

【００２７】適当な連鎖停止剤は好ましくはモノフェノ
ールであるか、あるいはそれらのクロロホルメートエス
テル、例えば、次の式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）のも
のである：

【００２８】

【化１】

【００２９】式中、Ｒ₁〜Ｒ₅は同一であるか、あるいは
異なり、そしてＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、
イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルまたはアリ
ールである。連鎖停止剤は文献から知られているか、あ
るいは文献から知られている方法により製造することが
できる。

【００３０】好ましい連鎖停止剤（ＩＩａ）または分子
量調節剤の例は、次の通りである：ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−クロロフェノール、２，４，６−トリブロ
モフェノール、ノニルフェノール、イソオクチルフェノ
ール、メチルフェノールおよびフェノールそれ自体。

【００３１】適当な枝分かれ剤は、使用するジフェノー
ルに関して０．０５〜２．０モル％の量で使用し、３官
能性またはそれより高い官能性であり、とくに３または
それ以上のフェノールのＯＨ基をもつものである。３ま
たはそれ以上のフェノールのＯＨ基をもつ枝分かれ剤の
いくつかの例は、次の通りである：フロログルシノー
ル、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキシル］プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル−イソプロピル）フェノール、２，２
−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチル−ベンジル）−
４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ヘキサ（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロ
ピル）−フェニル）オルトテレフタレート、テトラ（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−（４−ヒ
ドロキシフェニル−イソプロピル）フェノキシ）メタン
および１，４−ビス（４’４”−ジヒドロキシトリフェ
ニル）メチル）ベンゼン。

【００３２】他の枝分かれ剤は、２，４−ジヒドロキシ
安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸クロライドおよび
３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。

【００３３】枝分かれ剤は、文献から知られているか、
あるいは文献から知られている方法により製造すること
ができる。

【００３４】適当なジアリールカーボネートは、次の式
（ＩＩＩ）のものである：

【００３５】

【化２】

【００３６】式中、Ｒ₁〜Ｒ₅は式（ＩＩａ）および（Ｉ
Ｉｂ）について示した意味を有する。

【００３７】ジアリールカーボネートは、文献から知ら
れているか、あるいは文献から知られている方法により
製造することができる。

【００３８】とくに好ましいジアリールカーボネート
（ＩＩＩ）は、次のものから選択される：ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノールおよび／またはｐ−クロロフェノールおよ
び／または２，４，６−トリブロモフェノールおよび／
またはトリブロモフェノールおよび／またはノニルフェ
ノールおよび／またはオクチルフェノールおよび／また
はイソオクチルフェノールおよび／またはメチルフェノ
ールおよび／またはフェノールそれ自体。

【００３９】本発明の目的の精製のためのポリエステル
カーボネートは、溶液法に従い製造する場合、ジフェノ
ール、ホスゲンおよび芳香族ジカルボン酸ジハライド、
必要に応じて連鎖停止剤およびおよび枝分かれ剤に基づ
くものであるか、あるいはエステル交換法に従い製造す
る場合、ジフェノール、ジアリールカーボネート、ジカ
ルボン酸エステルおよび必要に応じて枝分かれ剤に基づ
くものである。

【００４０】適当なジフェノールは、再び、式（Ｉ）に
基づくものである。

【００４１】ジカルボン酸ジハライドに適当なジカルボ
ン酸は、次の式（ＩＶ）に基づくものである： ＨＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＨ （ＩＶ） 式中、Ａｒは芳香族１核または２核の基であり、融合ま
たは架橋しているすることができそして６〜１８個の炭
素原子を有することができる。Ａｒ基は、また、アルキ
ルまたはハロゲンにより、とくにＣＨ₃、ＣｌまたはＢ
ｒにより置換されることができる。

【００４２】適当な芳香族ジカルボン酸の例は、次の通
りである：オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、ｔ−ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニルジ
カルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，
４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾ
フェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニレンエーテ
ルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカル
ボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロ
パン、トリメチル−３−フェニルインダン−４，５’−
ジカルボン酸。

【００４３】好ましいジカルボン酸はテレフタル酸およ
びイソフタル酸およびそれらの混合物である。ジハライ
ドは既知の方法でジカルボン酸（ＩＶ）から得ることが
できる。好ましいジハライドはジクロライドである。

【００４４】適当な連鎖停止剤は再び式（ＩＩａ）およ
び（ＩＩｂ）のものである。

【００４５】適当な枝分かれ剤は同様にポリカーボネー
トの製造について既に列挙したものでありそして、それ
らを越えて、とくに芳香族トリカルボン酸および芳香族
テトラカルボン酸である。

【００４６】適当なジアリールカーボネートは再び式
（ＩＩＩ）のものである。

【００４７】適当なジカルボン酸ジエステルはジカルボ
ン酸（ＩＶ）のジアルキルエステル、とくに次の式
（Ｖ）のものである： 式中、−Ａｒ−は式（ＩＶ）について記載した意味を有
し、そしてＣ₁−Ｃ₄アルキルはとくにＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、
ｎ−Ｃ₃Ｈ₇およびｎ−Ｃ₄Ｈ₉である。

【００４８】本発明に従い適当なアルミノシリケート
は、ゼオライトおよびシート状シリケート（また、柱状
粘土）である。

【００４９】本発明による方法において使用すべきゼオ
ライトは、結晶質アルミノシリケート、合成または天然
に見いだされる、３次元のネットワーク構造をもつもの
である（参照、Ｄ．Ｗ．Ｂｒｅｃｋ、「ゼオライトのモ
レキュラーシーブ（Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａ
ｒ Ｓｉｅｖｅｓ）」、Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ、１９７４、ｐｐ．１３３−１８０；ウルマン
の工業科学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）、第４版、Ｖｏｌ．１７、ｐｐ．９−１
８、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、ワインヘイム、ニュ
ーヨーク）。

【００５０】適当なゼオライトはとくに次の一般式の化
合物である Ｍ_2/nＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｘＳｉＯ_２・ｙＨ₂Ｏ 式中、Ｍはプロトンまたは第Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、
ＩＶａ、Ｖａ、ＶＩａ、ＶＩＩａ、ＶＩＩＩａ、Ｉｂ、
ＩＩｂ、ＩＩＩｂおよびＩＶｂ族の金属カチオン、好ま
しくはプロトンまたは第Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩ
ｂ、ＶＩａおよびＩＶｂ族の金属カチオン、とくに好ま
しくはプロトンまたは第Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩｂおよびＩ
ＩＩｂ、ことに好ましくはプロトンまたはＮａ⁺、Ｋ⁺、
Ｃｓ⁺、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｌａ³⁺、Ｐｒ³⁺およ
びＣｅ³⁺であり、ｎはカチオンの原子価であり、ｘはモ
ル比ＳｉＯ_２／Ａｌ₂Ｏ₃であり、ここでｘは１．０〜５
０．０、好ましくは２．０〜２５．０の数であり、そし
てｙは０〜９である。

【００５１】本発明による方法に適当な材料は、構造
Ａ、Ｘ、Ｙ（ファウジャサイト型）、Ｌ、ＺＳＭ ５、
１１、２２、２３、モルデナイト、オフレタイト、フィ
リプサイト、ソダライト、オメガおよびゼオライト様材
料、例えば、ＡＬＰＯおよびＳＡＰＯのゼオライトであ
る；とくに適当な材料は、構造Ａ、Ｘ、Ｙ（ファウジャ
サイト型）、Ｌ、ＺＳＭ ５、１１、モルデナイト、オ
フレタイト、オメガおよびＳＡＰＯ ５および１１のゼ
オライトである；ことに適当な材料は、構造Ａ、Ｘ、Ｙ
（ファウジャサイト型）、ＺＳＭ ５およびモルデナイ
トである。

【００５２】本発明に従い使用すべきシート状シリケー
トはそれ自体文献から知られている、参照、Ｋｉｒｋ−
Ｏｔｈｍｅｒ、「化学技術の百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ）」、第２版、１９６４、Ｖｏｌ．５、ｐｐ．５
４１−５６１。

【００５３】本発明による方法に適当な適当な材料は、
述べた文献において分類されているように、例えば、カ
オリン型、例えば、カオリナイト、ディクナイト、ンナ
クライト（すべてＡｌ₂Ｏ₃×２ＳｉＯ_２×２Ｈ₂Ｏ）ま
たはアナウクサイト（Ａｌ₂Ｏ₃×３ＳｉＯ_２×２Ｈ
₂Ｏ）またはハロイサイト（Ａｌ₂Ｏ₃×２ＳｉＯ_２×２
Ｈ₂Ｏ）またはエンデライト（Ａｌ₂Ｏ₃×２ＳｉＯ_２×
４Ｈ₂Ｏ）ならびに加熱によりカオリン型から製造され
たスピネル型である。

【００５４】さらに、サーペンタイン型（Ｍｇ₃Ｓｉ₃Ｏ
₅（ＯＨ）₄）ここでカオリン型から出発し、３Ｍｇイオ
ンは２つのＡｌイオンを置換している。さらに、サーペ
ンタイン型は次のものを包含する：アメサイト（^-（Ｍ
ｇ₂Ａｌ）（ＳｉＡｌ）Ｏ₅（ＯＨ）₄）およびクロンス
テダイト（Ｆｅ₂ ²⁺Ｆｅ³⁺）（ＳｉＦｅ³⁺）Ｏ₅（ＯＨ）
₄ならびにチャモサイト（Ｆｅ²⁺，Ｍｇ）_2.3（Ｆｅ³⁺Ａ
ｌ）_0.7（Ｓｉ_1.14Ａｌ_0.66）Ｏ₅（ＯＨ）₄ならびにニ
ッケルまたはコバルトの種、それらのいくつかは合成的
に入手可能である。

【００５５】さらに、モントモリロナイト型のアルミノ
シリケートを使用することができ、それらの例は次の通
りである： モントモリロナイト [Ａl_1.67Ｍg_0.33(Ｎa_0.33)]Ｓi₄
Ｏ₁₀(ＯＨ)₂ ベイデライト Ａl_2.17[Ａl_0.33(Ｎa_0.33)Ｓi
_3.17]Ｏ₁₀(ＯＨ)₂ ノントロナイト Ｆe³⁺[Ａl_0.33(Ｎa_0.33)Ｓi_3.67]
Ｏ₁₀(ＯＨ)₂ ヘクトライト Ｍg_2.67Ｌi_0.33(Ｎa_0.33)Ｓi₄Ｏ
₁₀(ＯＨ,Ｆ)₂ サポナイト Ｍg_3.0[Ａl_0.33(Ｎa_0.33)Ｓ
i_3.67]Ｏ₁₀(ＯＨ)₂ サウコナイト [Ｚn_1.48Ｍg_0.14Ａl_0.74Ｆe³⁺]
[Ａl_0.99Ｓi_3.01]Ｏ₁₀(ＯＨ)₂Ｘ_0.33 （Ｘ＝ハロゲン）ならびにＣｕ²⁺、Ｃｏ²⁺またはＮｉ²⁺
を含有する型、例えば、ボルコンスコイテ、メドモンタ
イトまたはピメライト。

【００５６】このようなシート状シリケートは個々にま
たは２またはそれ以上のシリケートの混合物として使用
することができ、そして、例えば、ベントナイトにおい
て通常ののように、これらの天然の生成物について通常
の不純物を含有することができる（＝微量の長石、石英
などをもつモントモリロナイト）。

【００５７】「モントモリロナイト型」として記載する
シート状シリケートは好ましく、そしてモントモリロナ
イトそれ自体はとくに好ましい。アルミノシリケート種
は天然の形態、部分的に乾燥した状態または必要に応じ
てまた活性化した形態で使用することができる。酸の活
性化は酸、好ましくは鉱酸で処理することによって実施
される。

【００５８】前述のゼオライトおよび／またはシート状
シリケートの任意の混合物をまた使用することができ
る。

【００５９】本発明に従い有用なアルミノシリケートの
層は、カラム、管または他の容器であり、これらは本発
明に従い使用すべきアルミノシリケートとともに提供す
ることができる。

【００６０】ポリカーボネート溶液およびポリエステル
カーボネート溶液の１リットル当たりのアルミノシリケ
ートの量は、０．１〜１００ｇ、好ましくは１〜２０ｇ
である。

【００６１】ポリカーボネートまたはポリエステルカー
ボネートの溶液に適当な溶剤は、ポリカーボネートまた
はポリエステルカーボネートの製造において使用される
すべての溶剤の最初のものであり、こうして好ましくは
ＣＨ₂Ｃｌ₂、クロロベンゼンおよびそれらの混合物であ
る。

【００６２】他の適当な溶剤は、エーテル、例えば、テ
トラヒドロフランである。

【００６３】ポリカーボネートまたはポリエステルカー
ボネートの沈澱に適当な非溶剤は、アルコール、例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノールまたはイソ
プロパノールまたはアルカン、例えば、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、イソオクタンまたはシクロ
ヘキサンである。

【００６４】溶剤は既知の方法で蒸発押出機により６０
〜３００℃の温度において蒸発させることができる。

【００６５】本発明に従い精製されたポリカーボネート
またはポリエステルカーボネートは、溶液の蒸発後に、
溶融物を経て、そして引き続いて造粒によるか、あるい
は溶液から沈澱後に、よく知られた装置において濾過お
よび乾燥により単離される。しかしながら、前以て、精
製のために使用するアルミノシリケートは、既知の方法
で、精製されたポリカーボネート溶液またはポリエステ
ルカーボネート溶液から濾過により除去される。

【００６６】本発明による方法に従い精製されたポリカ
ーボネートは低分子量の有機化合物を含有しないか、あ
るいはいずれの場合においても下記の量でそれらを有す
る： ジフェノール： ＜５ｐｐｍ 連鎖停止剤： ＜１０ｐｐｍ 枝分かれ剤： ＜１０ｐｐｍ ビスジフェノールモノカーボネート： ＜１０ｐｐｍ ビスアリールモノカーボネート： ＜１０ｐｐｍ ２〜６の重合度をもつジフェノールのオリゴカーボネート： 各場合において ＜１０ｐｐｍ 本発明による方法に従い精製されたポリエステルカーボ
ネートは同様に低分子量の有機化合物を含有しないか、
あるいはいずれの場合においても下記の量でそれらを有
する： ジフェノール： ＜５ｐｐｍ 芳香族ジカルボン酸 ＜１０ｐｐｍ 連鎖停止剤： ＜１０ｐｐｍ 枝分かれ剤： ＜１０ｐｐｍ ビスジフェノールモノカーボネート： ＜１０ｐｐｍ ビスアリールモノカーボネート： ＜１０ｐｐｍ ジカルボン酸モノおよびビスアリールエステル： ＜１０ｐｐｍ ジカルボン酸ビスジフェノールエステル： ＜１０ｐｐｍ ジカルボン酸モノおよびビスアルキルエステル： ＜１０ｐｐｍ ２〜６の重合度をもつジフェノールのオリゴカーボネート： 各場合において ＜１０ｐｐｍ ２〜６の重合度をもつジカルボン酸とジフェノールとのオリゴカーボネート： 各場合において ＜１０ｐｐｍ 本発明による方法に従い精製および単離されたポリカー
ボネートまたはポリエステルは極めて低い含量の低分子
量構成成分を有するばかりでなく、かつまた結局高分子
量の均一性を有する。したがって、それらは均一な、す
ぐれた性質プロフィルおよび極端に高い温度における、
必要に応じて真空を適用する、微細な列理の成形物体へ
の加工を必要とする、あらゆる場合において有利に使用
することができる。したがって、それらはとくにエレク
トロニクスおよびオプチックスの分野において使用する
ことができる。

【００６７】本発明による方法に従い精製されたポリカ
ーボネートおよびポリエステルカーボネートは、既にア
ルミノシリケートを分離された後であるが、なお単離前
に、ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート
のための通常の添加剤、例えば、安定剤、離型剤、静電
防止剤、防炎剤および／または色コンセントレートを通
常の量で含有することができる。しかしながら、これら
の添加剤は、また、成形物体の製造過程において単離後
に、ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート
に添加することができる。

【００６８】これは既知の方法でよく知られた機械によ
り、例えば、２００〜３６０℃の温度において、内部の
ニーダー、押出機または二軸スクリュー押出機の中で溶
融配合または溶融押出により実施される。

【００６９】添加剤は既知の方法で連続的にかつ同時に
室温においておよび高温において混合することができ
る。

【００７０】本発明に従い得ることができるポリカーボ
ネートおよびポリエステルカーボネートは、既に述べた
ようにエレクトロニクスおよびオプチックスの分野にお
いてばかりでなく、かつまた家庭用品の技術の分野にお
いて、建築部門、例えば、造園において、そして医学的
部門、例えば、注射器および透析器において、任意の成
形物体に加工することができる。この加工は既知の方法
で普通の機械により実施することができる。

【００７１】

【実施例】以下の実施例において、１．２８８の相対溶
液粘度（ηｒｅｌ.）（０.５ｇ、１００ｍｌのジクロロ
メタン中、２５℃）をもつビスフェノールＡに基づくポ
リカーボネートを使用する。

【００７２】実施例１：ポリカーボネートの１４％のク
ロロベンゼン溶液を８０℃において１０重量％のＮａゼ
オライトＸ（ポリカーボネートについて計算する）とと
もに８時間撹拌し、次いでジクロロメタンで希釈し、そ
して１２０℃において水噴射ポンプの真空下に乾燥す
る。

【００７３】実施例２：実施例１と同様であるが、Ｎａ
ゼオライトＹを使用する。

【００７４】実施例３：実施例１と同様であるが、Ｈモ
ルデナイトを使用する。

【００７５】実施例４：実施例１と同様であるが、Ｈモ
ルデナイトおよび実施例３から得られた生成物を使用す
る；これは実施例３に従い既に精製された生成物をもう
一度精製したことを意味する。

【００７６】

【表１】

【００７７】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【００７８】１．有機溶剤中の芳香族ポリカーボネート
および／または芳香族ポリエステルカーボネートの溶液
をアルミノシリケートとともに撹拌するか、あるいはア
ルミノシリケートの層に通過させ、引き続いてアルミノ
シリケートを分離し、次いでポリカーボネートおよび／
またはポリエステルカーボネートを既知の方法により単
離することを特徴とする、低分子量の有機構成成分から
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエス
テルカーボネートの溶液を精製する方法。

【００７９】２．上記第１項記載の方法に従い得ること
ができるポリカーボネート。

【００８０】３．上記第１項記載の方法に従い得ること
ができるポリエステルカーボネート。

【００８１】４．上記第１項記載の方法に従い得ること
ができるポリカーボネートとポリエステルカーボネート
との混合物。

【００８２】５．前記アルミノシリケートがゼオライト
である、上記第１項記載の方法。

【００８３】６．前記アルミノシリケートがシート状シ
リケートまたは柱状粘土である、上記第１項記載の方
法。

【００８４】７．前記アルミノシリケートがカオリン
型、蛇紋石型およびモントモリロナイト型から選択され
る構成員である、上記第１項記載の方法。

【００８５】８．前記アルミノシリケートがポリカーボ
ネート溶液の１リットル当たり約０．１〜１００ｇの量
で存在する、上記第１項記載の方法。

【００８６】９．前記アルミノシリケートがポリカーボ
ネート溶液の１リットル当たり約１〜２０ｇの量で存在
する、上記第１項記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヨゼフ・ブイシユ ドイツ47809クレーフエルト・ブランデン ブルガーシユトラーセ28 (72)発明者 ラルフ・パクル ドイツ50765ケルン・アムブラウンザツカ ー80

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機溶剤中の芳香族ポリカーボネートお
   よび／または芳香族ポリエステルカーボネートの溶液を
   アルミノシリケートとともに撹拌するか、あるいはアル
   ミノシリケートの層に通過させ、引き続いてアルミノシ
   リケートを分離し、次いでポリカーボネートおよび／ま
   たはポリエステルカーボネートを既知の方法により単離
   することを特徴とする、低分子量の有機構成成分から芳
   香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステ
   ルカーボネートの溶液を精製する方法。
2. 【請求項２】 前記アルミノシリケートがゼオライトで
   ある請求項１の方法。
3. 【請求項３】 前記アルミノシリケートがシート状シリ
   ケートまたは柱状粘土である請求項１の方法。
4. 【請求項４】 前記アルミノシリケートがカオリン型、
   蛇紋石型およびモントモリロナイト型から選択される構
   成員である請求項１の方法。
5. 【請求項５】 前記アルミノシリケートがポリカーボネ
   ート溶液の１リットル当たり約０．１〜１００ｇの量で
   存在する請求項１の方法。