JPS596233A - 安定剤組成物、熱可塑性ポリカ−ボネ−トを安定化するためのその使用、及び安定化された熱可塑性ポリカ−ボネ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ホスファイト及びシロキサン−オキセタン化
合物に基づく安定剤組成物、ポリカーボイ、−トの４定
化法及びそれから製造される安定化したポリカーボネー
トに関する。 前用ｙＢ性物の性質及び女厘性を改良するために、それ
をいくつかの添加物と同時に混合しなけれはならないこ
とは一般に知られている。Ｐ＆型を載物する瘉加削とは
別を仁、〜・１、湿気及び９気に対する耐性を載物する
ために、蜘燃化、光女ポ化及び天候安２ピ化の安定剤が
熱ＯＩ塑性物に際加嘔れる。除加削は、常にり、に加削
の特肩な幼果に僅立つ！特別な活性基金官有する。従っ
て、いくつかの除加削を一緒に用いることが必要であり
、また比較的多重の添加剤が熱０Ｊｆｆｊ性物の物理機
械的性質に多かれ少なかれかなりの好ましくない影響を
もたらすから、目的は、該特別な１占性柄に関して可能
な最小当普を有する添加剤を添加することによってその
添加針をできるだけ減することである。一方この目的は
、除加削ができる限り低揮発性である、即ちできる限り
高分子量を治していて前用ｙｙ）性物の加工中文Ｆｉ後
にそれから外部へ拡散しえないという事実によって制限
を受けめ。 即ち本発明の目的し↓、これらの一般的な必要条件を満
足するポリカーボイ・−トの熱酸化劣化に対する女冗剤
、即ちできるだけ小さい活性基当細を、できるたけ低い
揮発性と兼ね倫えている添加剤を提供することである。 更なるＮ的は、ポリカーボネートの加水分解に対する安
尾性を、夕′ｒＦ、　ｊ’ｊｌｌの姉加によって害さな
いことである。 ホスファイトの添加によるポリカーボネートの安に化は
、かなりの期間に亘って公知であった。 しかしながら、ホスファイトの作用は、主にポリカーボ
ネートの製造中文−その加工中に生成する非常に４ｆ色
する分％Ｉ（生成物を諧じて敷色の生成物余力えること
であったｊＬｅｖａｎｆｏｗｓｋａｊａら、Ｖｙｓｏｋ
ｏｔｒｔ、　　５ｏｅｄ、Ｘ　　（１９７５）　、２３
３１〜３７）。 ホスファイトでの安定化の欠点は、比較的長く空気及び
熱に露呈した時にポリカーボネートがひどく掲巳ＶＣ変
色することである。長ハＪｊ　（（−亘る女が性は、オ
キセタン基を含む符′ｌ：ｌｌなホスフィンの絵加によ
り或いはホスファイト及びオキセタン化合物の旗加によ
り改良することができる（径照、独国公開特許第スｌ　
４０．２０７号、独国公開特許第４５１０．４６３号及
び独国公開特許第２．６５８．８４９号）。 今回、ホスファイトとオキセタン基を含む肋別なシロキ
サンの糾合せ物を用いる場合に、特に好筐しい安雉化作
用が得られるということが発見された。これは、これら
のオキセタン基が一方でオキセタン基肖りの比較的小さ
い当棒を治し、他方でそれにも拘らず比較的低揮発性で
あるということに基づいている。 これは本発明の珪素−オキセタン化合物が独国公開待￥
！＋第２．５１０．４６３号に記述されているＣ−オキ
セタン化合物と異なる点である。珪素化合骸１がこが１
（１明４！（１＋嚇１では珪酸の、オキセタン首肩アル
コールとのエステルの形で既に１及されているのは事実
である。しかしながら、本ψ」納置の例で示されるよう
ＶＣｌ　これらの種類の珪酸エステル／ホスファイト混
合物で達成される耐加水分解性は、本発明によるホスフ
ァイト／珪素−オキセタン組成物を用いる場合よりも貧
弱である。いくつかの事例Ｖｃ、おいて、これらの安定
剤組成物を用いる場合、安定化されてないポリカーボネ
ートの耐加水分解性を越えるそれが達成されることもあ
る。 更に独国公開も許第２５１０．４６３号に頁及されの珪
酸エステル（・」１、Ｒ＝Ｃ１１３又υＧ’２Ｈ，の場
合に固体の結晶化合物である。１」Ｊ（らかに、この稗
の化合物をポリカーボネート中に科人することは、／ｈ
にＪｌ・杭式般令法の鴨合、４．錦で液体でｉ）る本光
’Ｊｌによるシロキサンを用いろことと比較して山師で
めり、更なる化学］−学的＝ｌＪ＝段を必をとする。 （４素−オキ士タン化合物がホスファイトを色まないポ
リカーボネート＋＝−，：ｈ−ける加水分解安定性に影
１して悲影響を及はさないことは公知（参照、独し」公
開Ｉ＋（Ｎ’ｌ第λ９２０．４５０号及び独国公開特許
第４９０２．４５１号）であり−１１つボスファイトで
安定化されたポリカーボネートの加水分解安定性がオキ
セタン＾（を含むカルボン酸エステルの混入によって改
善できることは公知（＠照、独国公開的・許第４６５８
．８４９号）であるけれど、本発明の組成物が熱酸化に
対する女声性及び加水分解に対する安へ・性の双方に関
して１ζ秀な結果を与えるということは驚くべきことで
あった。この駕〈べき事実（ｆ−：Ｌ、ホスファイトで
安定化されたポリカーボネートの加水分解安定性が１及
されているシロキサン化合物の添加によって悪彰響を受
ける（独国公開待どト第２．７２６，６６２号の実施例
３）　という独国公開特許第２．　？　２６．６６２号
から理解することができよう。 独国公開材許第λ９２０，４５０号及び独国公開特許第
２，９２０，４５１号によるホスファイトを含１ないシ
ロキサンの安定化に関して、この安定化の変色を献する
効果は反応パッチに非常に依存し、特に還元剤によって
始めて脱色することのできるある種の着色分解生成物に
対しては無効であるということが発見された。 連糾：式の大規模生芹の過程ではある許容範囲内での散
的変化が當に予想されることであるから、ホスファイト
を用いずにシロキサンでの安定化は、ポリカーボネート
の色の明１−ｔｃ関して一定でない、即ち満足できない
結果を与える。これに対し、本発明による安定剤組成物
を用いれ６−、Ｊｌ、反応バッチとｔま関係なく完全に
均一な色の品質が保鉦される。 本発明は、 α）式（１）（ａ、ｂ、ｃ、及び／又はｄ）Ｒ，−０−
Ｐ−（）−Ｒ，（Ｉ　ａ） Ｕ−Ｒ８ （Ｉ　ｃ） のホスファイトを、 ｂ）室温（２０°Ｃ）で液体であり且つオキセタン基当
シの当鍵が１８０以下、好ましくは約１６０より小さい
式（Ｉｔ） のシロキサン化合物、 と共に宮山する安定剤組成物に関する。 本発明によるホスファイト−シロキサン組成物は随時式
（［Ｉｔン（α及び／又はｂ）のシロキサンも含有する
ことができる。 本発明に従って適当である式（ｎ）及び式（ＩＩＩ）の
シロキサン組成物のオキセタン当りの当量も１８０以下
、好ましくは約１６０以下でなければならない。 即ちオキセタン基 Ｒ／ （７）Ｉｆ当Ｍ　Ｕ　（１）　＆　（ｊ　（ＩＩＩ）（
７）　ｉｎ　合物の４高１８０ｆ。 好ましくは最高的１６０ｆに削して割シふられる。 Ｊ？ｌ、Ｒ，及びＲ３はｉｉｉ　＊ｈ　又ｒｌ　分Ｍ　
錯（Ｄ　Ｃ，−ｃ’　＋　ａアルキル或いはメ１１時諺
忰された（、°・〜Ｃ！。アリールであり、但し基ＲＩ
　、Ｒ１１又はＲ８の少くとも１つはアリール基であり
、好ましくは置換されたアリール基及び特に］ルトーア
ルキノ

【輪奈アリール基である。このアルキル論換基の
他に、”ｌ〜Ｃ゛６シクロアルキル、棒及びフェニル基
もアリール基における鋤換清（として過当であめ。 Ｒ４はＣ３〜Ｃ゛、アルキレン或いはＣ６〜”ｓｏアリ
ール狽系の２１１１１１の基、■えは式０式％ Ｒ５は直鎖又は分岐鎖のＣ１〜ＣＩ８アルキノペＣ３〜
”＋４’ンクロアルギル或い＆−ｔ、　ｃ、〜Ｃｔｏア
リ〜ル基であり、なＳ゛・これθ−ｊルキル及び／又は
ヒト°ロキシル置換基を含んでいてもよく、但し燐酸の
酸素に］【１．接結合する、川ｎ１な丞Ｒ４及びＲ６の
各々の少くとも１つのＣ’　Ｊｉｉ・子は芳香族頃の構
成鎖である。 Ｒ６は哨１１／！芒れた又は馳°換逼れてないＣ６〜Ｃ
Ｉ４”ノ゛リールであり；Ｒ１はｌｌ又はＣ゛、〜Ｃ゛
４　アルキルであり；そして−ノ、−Ｆｉ−〇−１Ｃ’
ｌ〜Ｃ“６アルキリプ′ン又は単結合である。 Ｒ６及びＲｏは同一でも澱なってもよく、ｌｌ又（＝ｉ
ｃ’、〜ｃ　、アルキルを不し；ＲＩｏ及びＲＩＩは直
鎖又は分岐ｍｔｃｔ〜Ｃ”６アルキル或いはシクロヘキ
シルである。 シロキサン奉 ＲはＨ或いはエーテル酸素原子を包有していてもよい直
鎖又は分岐鎖のＣＩ”　ＣＩ　４アルキル、アルキル置
換されていてもよいＣ５〜”＋４シクロアルキル或いは
Ｉｆ　％にきれた又は肺柳されてないＣ′６〜ＣＩ４ア
リールである。 Ｒ′はＣ８〜Ｃ６アルキル、ｃ、〜ｃ６シクロアルキル
又はフェニル好ましくはＣ“１〜Ｃ゛２アルキルである
。 Ｒ”　ｉｊ　Ｃ，−Ｃ”　、　７　ルキＡ、、好ｆ　Ｌ
　＜　ＩｒＪ−ＣＩＪｓ　−又はｔ’６Ｂ、である。 式（１）において、「ｘ」は１５／、は２、ｒｙＪは２
又ｔ、１３、そして（−ｘ＋ｙ」＝４である。 式（Ｉｌ！ａ）において、「ｚＪはｌ又は２、「ｔＬ」
は０、ｌ又は２、ｒ’　２　Ｊはｌ、２又は３、ヤして
［ｚ＋ｕ＋ｇ−ｌ＝４である。 基Ｒ“は例えば多価月１＋肪族アルコール状の基であっ
てもよく、それからは式（１１１ｂ）〔式中、７１′、
ｉ（’、ｘ、ｕ及び２は式ｍａに７＝ｊ　してｄ及した
意味を４１し、 ｂは２〜６の全数であり、従って ＡＩｌ、３．２〜６つの結合を有するアルキレンの基で
ある〕 の７０キサン〃弓（すられる。 ホスファ、（ｌ−ｔａ分及びシロキサン成分は少くとも
２５０’Ｃ：ｃ’Ｊ沸点を有する。 本発明で使用しつるシロキサンの、本発明で使用しうめ
ポスファイトにｚ」′Ｊる混合比ｔよ、燐原子当り１〜
１（Ｊ１好−ｆＬ＜は４〜８のオキセタン基当前に壮１
白する。 ポリカー氷不−１司１」の安定剤組成物の濃丸は、Ｈ５
リカーボネート及び安定剤１００部当り組成物安Ｗ化芒
ＩＩたΣｌｚリカーボイ・−ト中の燐の中ｊｉｉ　ｔΔ
葎度は約１０〜２００　ｐｐｍ、好昔しくは約２０〜１
００ｐ１］笥でｊ／）り。 更に・ト′ＪＬ′、明は、芳香族の阪；　ｉｉＪ’　（
／νＪ性ポリポリカーボネート＞Ｅ化−Ｊるために、本
発明による安′）「削組す晃物忙、熱ｉ３Ｊ　ｊｊ；す
１生ポリカーボネート及び安定剤組成物の全↓Ｉ］陥に
約して約０．０１−１７＋１＠係、好ましくはわ００２
〜０５巾ｉ４ｉ％、特に約０．０２〜０３月１］の鯖で
使用することに関する。 更に本発明は、本発明ＶＣよる安定剤組成物介、熱可塑
性ポリカーボネートの製造中又は後に、熱可塑性ポリカ
ーボ９・−ト及びな’ｙＮ　Ｍ１組成物の全車−に刈し
て組１　（１０１□　１　Ｆ、Ｊ　％ｉ％の量で、ポリ
カーボネートに公知の方法で象加することを営んでなる
芳香族熱ｎＪ塑性ポリカーボイ、−トの安定化法に関す
る。好適な場は１１次約０．０２〜０５重量％、特に約
０．０２〜０．３重昂チである。 すｙに本発明（・ユ、本発明による安定剤組成物を、熱
ｉｊｊ塑性ポリカーボネート及び百足ｆ１１１組成物の
♀市１１（Ｋ　：：＜ｌ　して約０．０１−１小社係の
−で６≦加することによって安犀化せしめた安定化きれ
た芳香族熱目」塑性ポリカーボイ・−トに関する。グｆ
　Ｊｌな縦は順次的０．０２〜０．５　’ｆｊｊ箪係、
！侍に約００２〜０．３車針係である。 本発明による安＞Ｆｌ化は、熱及び７／又は酸素の影ｔ
１！（苅する保軸と同時に高加水分解安定性とを提供す
る。更に本発明による安定剤組成物は加Ｉ中の高安定性
も与える。 本発明で適当な式（１）のホスファイトの例は、式（！
ａ）のもの、例えばジデシル−２，４−ジーｔｅｒｔ−
グチルフエニルホスフアイト、ジ−ドデシル−２−ｔｃ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルホスファイト、フェ
ニル−ビス（２，６−シメチルフエニル）ホスファイト
、トリス（２、４−ノーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２−シクロへキシル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、ノエニルービス（２，６−シ
ーｔｅｒｔ−）−／−ルー４−メチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ノニルノエニル）ホスファイト；式（
ＩＣ）の、Ｒ６が２−メチルフェニル、２−　ｔｅｒｔ
−ブｆルー４−メチルフェニル、２，６−ノーｔｅブｔ
−グチル−４−メチルフェニル、２．４−ジー　ｔｅｒ
ｔ−メチルフェニル又は３，５−ソーｔｅｒｔ−グチル
ー４−ヒドロキシフェニルでめるホスファイト；式（Ｉ
Ｎ）の、Ｒ６がフェニル、０−トルイル、ｐ−ヒドロキ
シノエニル又ｉｊ２．６−ソメチルフエニルである化合
物；式（■ｂｌ）の、Ｒ５が直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ”
Ｉｇアルキル或いはアルキル及び／又はＯＲ置換基を鳴
（２ていてもよいＣ“６〜ＣＩ４アリール、例えばフェ
ニル、２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル又はＣ，、Ｒ３，である化合物；式（１／１２）の
、Ｒ１がフェニル又はメチルである化合物；式（＋６３
）の、Ｒ６φζメチル、フェニル、４−ヒドロキシ−３
，５−ソーｔｅｒｔ−ブチルフェニル又１ｄ４−メチル
−３、５−ノーｔｅｒｔ−ブチルフェニルである化合物
；及び更に式（＋ｄ）の、Ｒｏが２，４−ジメチルノエ
ニル、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−メ
チル−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル又は４−メチル−
２−／クロヘギシルフェニルであり、Ｒ７がＩｉ又はＣ
″Ｂ、であり、そしてＬが単結合又はイソプロピリデン
である化合物、例えは次の４つの化合物（−１−は１ｅ
ｒｔ−ブチルである）　：本発明で適当な式（＋）のホ
スファイトは、文献から公知の化合物であり或、い１ｃ
Ｌ交献から公知の方法、例工【」、Ｇ、　Ｍ、　Ｋｏｓ
ｏｌａｐｏｊｆ、　Ｌ０Ｍａｉｅｒ著、Ｏｒｇａｎｉｃ
　Ｐｈ、ｏｓｐｈｏｒｖ、ｓ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ″、
第４巻、２５５〜４６２頁（１９７２）或いは独国特許
公外ｖ、２．１３５，２３８号又吐独国公開特許第４０
５６．５５５号の方法で岬漬できる化合物である。 本発明で適当な式（ＩＩ）のシロキサンのｔ／ｌＪ　ｉ
ｄ次の】ｌ」りでめる： Ｈ３ １ｉ３ （ｉｌ、　７） 及び −τＱ に　　　　　　［有］ シ に≧ １　　　　　弔 −Ｑ ００Ｅ。 本発明で適当な式（ＩＩＩ　ｂ）のシロキサンの例は又
は （■、ｂ１２） 本発明で適当な式（ｎ）及び（ｍ）のシロキサンは文献
から公知であり或いは文献から公知の方法により、例え
ば式（■＞ Ｒ肩　（〃σｔ）、　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（Ｒ’）し式中　ＲＳ　ｚ及びｙ１式（ＩＩ
）のシロキサンに刻してｂ及した廟、味を巾し、 １１ａｌはハロヶ・ン、νりえは塩素を示す〕のハロゲ
ン珪素を、酸結合剤例えばトリエチルアミン、ＩＶ、Ｉ
Ｖ−ジメチルアニリン又は酢酸ナトリウム及び溶媒例え
ばりグロイン、トルエン、テトラヒドロフラン又はジエ
チルエーテルの存在下に式（Ｖ） （式中、Ｒ′は式（ＩＩ）のシロキサンに対して浩及し
たへ、味を有する〕 のオキセタン−アルコールと反応させることにより、或
いは例えば式（Ｍ） Ｒ−ｓｉ−（ｏ−Ｒ〃＞、　　　　　　　　（Ｍ）〔式
中、ＲｌＲ”及びＸは式（ＩＩＩ）のシロキサンに対し
て言及した意味を准し、 ｙは２又は３である〕 のアルコキシシラン又はフェノキシシランを、随時ナト
リウムアルコレート、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
チタンテトラブチレート、ツブチルスズオキシド、酢酸
スズ（Ｉｔ）、酢酸亜鉛などのようす触媒の存在下に、
式（Ｖ）のオキセタン−アルコールとエステル交換する
ことにより製造することができる。 本発明で使用しうる式（１）のホスファイトは、単独で
或いは混合物で使用できる。これは本発明で使用しうる
式（Ｉｔ）のシロキサン及び東に随時使用しうる式（Ｉ
ｌｌ）のシロキサンにも当ではまる。 本発明で安定化できる熱可９υ性の芳香族ポリカーボネ
ート及びその合成法は公知である（参照、例えばＩｆ、
５ｃｈｎｅｌｌ著、”　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄｐ
ｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ　
”　、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　　１９６４）。 安定化できるポリカーボネートは、ｔ’Ｂ、　ｔ’　ｔ
　、中２５℃及び０．５車飴チの製電において相対粘度
を測５Ｍシたとき、約１０．０００〜１　ｏ　ｏ、　ｏ
　ｏ　ｏ、好ましくは約２０．　ＯＯＯ〜４　（１，Ｏ
ＯＯの平均分子釦Ｍｗｆ治ずべきである。本発明に従っ
て安定化しうるポリカーボネートＬ公知の具合に線状で
あっても、分岐していてもよい。 熱可塑性ポリカーボネートの製造に対する適当なジフェ
ノールの例は、ハイドロキノン、レゾルシノール、４．
４’−ジヒドロキシジフエニノへ　　ビス（ヒドロキシ
フエニノリアルカン、例ｔｌ’ｌ：Ｃｓ〜Ｃ′８　アル
キレン又はＣｏ、〜Ｃ°、アルキリデンビスフェノール
、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、例えば
Ｃｏ、〜Ｃ１１シクロアルキレン又はＣｓ−（’Ｉ１１
シクロアルキリデンビスフェノール、ビス（ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、エーテル、ケトン、スルホキシ
ド又はスルホンである。更にα、α′−ビス（ヒドロキ
シフェニル）ジイソプロピルベンゼン及び核が゛γルキ
ル化又はハロケ゛ン化された対［［１、する化せ物。 何遍なポリカーボイ・−トは、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフェニル
）プロパン（？）ラクｏルビスフエノールＡ）、２．２
−ビス（４−ヒドロギン−３，５−ジ゛プロｌ、フェニ
ル）プロパン（テトラブロムビスフェノールＡ）、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフェニル
）プロノセン（テトラメチルビスフェノールＡ）及びｌ
。 ｌ−ビス（４〜ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン（
ビスフェノールＺ）に基づくものである。 ポリカーボネートの製造に】内当な他のビスフェノール
ｔ；１、世」えば米国ｌｈ許第３．０２８．３６５号、
第２．９９９．８３５号、第３．１４８．１７２号、第
４９７０、１３１−吟、第ス９９　Ｊ、　２７３号、第
３，２７１．３６７号及び飼１本４１９６．８４６号に
記述されている。 本発明による安定剤組成物は、公知の方法に従い有利に
は大気酸素を排除しつつ、ホスファイトを特別な鮎比で
オキセタン化合物に浴解りィコことによって製造（７た
。 熱可！！ｖ１性ポリカーボネートの本発明による安定化
は、いず才］かｒｉｉ望の方法で、有利には例えばポリ
カーボネートの製＠過程において行なうことができ、捷
だ和に安定剤が室温で髪足であるから連続式で行ないう
る。この目的のためには、溶融ポリカーボネートがスク
リューコンベヤ中にお・いて真空下に、連←じ的に溶媒
の除去に供されている製造の最終段階に郁１当な供銘ボ
ンゾによって安だ剤溶液を連続的に祭加することかでき
る。更に、安定剤組成物のｆ！ｙ、分子ｄ別々にポリカ
ーボネートに施加することができる。ｑｒＪらかに、ポ
リカーボネートの１ｐ′！造後でさえ、例えばＡＭメタ
ンリング（ｔｕｍｂｌｉｎｇ　）によってポリカーボネ
ートを本発明の組成物で安定化することも可能である。 この方法は本町細魯の実施例に記述してあり、文れから
公知である。 使用しうる安定剤組成物のしは、各々の場合、熱可塑性
ポリカーボネート及び安定剤組成物の全事例に基づいて
約０．０１〜１重袖チ、好ましくは約Ｏ６０２〜（１，
５、ｊ４５　％’　％、！日に２−１０．０２〜ｏ３Ｂ
［ｉ−係である。 本発明によってグ一定住されるポリカーボネートｔよ、
公知の隋加削、例えは充填剤、染料及び／又は他の安定
剤も３有しうる。 氷見４ｑで安定化される熱川すｖ性ポリカーボネートＶ
よ、公知の方法により他の舶用塑性物、例えはＡ　Ｂ　
Ｓポリマー、ボリスヂレン、ポリアリーレンスルホン又
ｔよポリアルキレンテレフタレートと混合してもよい。 本発明で安定住込れるポリカニボネートは、特に製造さ
れる成形品が比較的長期間、温熱ストレスに曝される場
合に世・用され、高光透過性を有することが必髪とされ
るずべての製品に対しても使用される。これは特に光工
学における用途、例えば電球のへいに或いはポリ、カー
ボネートシートで光輝を与えるために好都合でりる。 実施り１１で言及する部は重量部である。 ４ｊｔ拌磯及び勿杯尋人管を備えた３ツロフラスコＶこ
おいて、２．２−ビス（７ノーヒドロキシフエニル）ノ
゛ロパン４５４晋ト、及びｐ−１ｅｒｔ−ブチルフェノ
ール２５部を水土５を中に恥淳１させ、次いで反ＬＬ、
ｍ合物苓月兇拌しながら窒素を１５分間通することによ
って醸紫を反応讃合物から除去【７た。仄いて４５％水
艶化ナトリウム＃Ｈｌ’ｋ　３５　ｓ部及び塩化メチレ
ン１０００部を冷加した。この混合物ｆ２５℃１で冷却
した。この＊、度を冷却によって維持しながら、ホスゲ
ン２３７部を１２０分間に亘って添加した。１５〜３０
分後又はホスゲンの吸収が始まった佐、４５チ水酸化ナ
トリウム溶液７５部を更に添加した。得られた溶液にト
リエチルアミン１．６部を冷加し、混合物を爽に１５分
間攪拌した。この結果非常に粘稠な溶液を得た。この粘
度を塩化メチレンの６加によって脚筒した。水性相を分
離した。そして有機相を、塩とアルカリがなくなるまで
水洗した。この洗浄した溶液からポリカーボネートを分
ｔａ（、、乾燥した。ポリカーボネートは０．５％塩化
メチレン溶液において２５℃で測足して１．２９〜１．
３０の相対粘度を鳴した。 これは凡（’　３２０００の分子量に相当した。このよ
うにして製造したポリカーがイ・−トを押出し、粒状に
した。 上述に従って製造した粒状のポリカーボネートを、所謂
タンプリングにょシ下表に示す安定剤又は安定剤組成物
と混合した。次いでこの粒状物を混合スクリューにょ５
３００　’Ｃで押出し、糸にした。この糸を順次粒状物
に切断し、これを自動射出成形機で３３０℃下に処理し
て陛準試験棒にした。 次の安定剤又ｅよ安定剤＃ｉ’ＤＪ物を用いた：比較試
醜用： １、トリス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト 川、トリス（２−ｔｅｑ″ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ホスファイト Ｉｌｌ、　　）リス（２−ｔｅｒｔ−ｙ５−ルー　４−
メｆルア　ｘニル）ホスファイト１モル及び珪酸オフナ
ル１、５モルの混合物 ■、トリス（４−）ニルフェニル １モル及び３−１ミル−３−ヒドロギシメチルメキセタ
ン（独国公開的約第４５１０，４６３　３号）　５モル
の混合物 Ｖ，）リス（２　−　ｔｅｒｔ−ブナルー４−メチルフ
ェニル）ホスファイ）１モル及びテトラ（３ーエチルオ
キセタン−３−イル−メチル）シリケート　（独国会開
喘杵第４５１０．４６３号）１５モルの混合物。 本発明による安定剤組成物： Ａ）　　トリス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ホスファイト１モルの、メチル−トリス（３−
エチルオキセタン−３−イル−メトキシ）シラン２モル
中溶液 Ｂ））リス（２，４−ソーｔｅｒｔ−フチル７工＝ル）
−寸・スファイト１モル及びメチル−トリス（３−エチ
ル刊キセクンー３−イルーメトキシ）シラン２モルの溶
液 Ｃ’）４，９−ビス−（２，４−ジーｔ　ｅ　ｒ　ｔ　
−ｆ　５−　ｋフェニル）−４，９−ジホスファ−３，
５゜８、ｌＯ−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン １モルの、エチル−トリス（３−エチルオキセタ／−３
−イル−メトキシ）−シラン４モル中浴液 熱老化 上述の方法で製造し７ヒ試験試料を、を気を存在させ、
乾燥炉中において１４０℃で熱処理した。 ；１ｅｉｓｓ　Ｉ）ＭＣ２５分光針を用いることにより
４００〜’Ｉ００ｎｍの範囲で見出された透過曲線から
、４２０ｎｒｎでの透過値を報告し、ＡＳｉ’Ｍ　　Ｄ
１９２５による黄色化指数を決定した。 ロ　　　−　　　ロ　　　膿　　　Ｃつ　　　ロ　　　
ω　　　−ｔ　　　Ｏの　　　のベ　　　−ｄ　　　−
關　　　−ｅｄＪＡ４＠　　　　間■　　ト　　■　　
ト　　ω　　ト　　（１）　　ト　　　■　　ト　　ω
　　ト寸　　　の　　　ト　　　ω　　　−カ　　　−
〇　　　〇　　　−η　　　へ−ｃｄ　　　＠　　　ａ
６　　−Ｔｌ＋　　　６６　　−１’　　　ａ＋　　　
４　　　ｔｙ＋　　　ｃｃ５　　　ｅｙｉ口ｏｏＯロロ Ｏロ　　　　　　０　　　　　０　　　　　　　り　　
　　　　００　　　　　　ロ　　　　　　ｏ　　　　　
　０　　　　　　０　　　　　　００　　−　　ロ　　
　−　　ロ　　　−　　　ロ　　　−Φ　　　−〇　　
　−一　　　　　　　囚　　　　　　　−因　　　　　
　　−へｃ３　　　　　　ｃ５　　　　　　ｄ　　　　
　　ｃ；　　　　　　６　　　　　　ｄ”ｍ”：　　　
　　　ｃ！ｌｌ　　　　　ＣＱ（ｐｕ加水分解試験 安ボ剤に用いて及び用いずに襲貨した、寸法５０　ｘ　
６　ｘ　４　ｍｍ　（所謂率さい傳準試駒棒）のポリカ
ーボネートの多叙のＩＪ：・−形品４、箱、シ的に加熱
された九ノルフラスコの沸とう汽笛水中に入れた。各々
の場合に１０本の試験棒を特定の時間の経過後に取り出
し、相λ’Ｊｄ液粘度（Ｃ，’１１２Ｃ１２中０．５重
釦チの陶製及び２５°Ｇでの値）を４川定した。１０本
の棒にヌ・１する各測プｖから得られた平均値全下表に
示す。 このことから、ヰ発明に従って安定化したポリノ）−ボ
ネートの加水分１’ｉ’Ｆ　ｔｌ、、：の分子用のイ（
ｉｊ下は安定イ１′Ｌ−ｔグアい林料のイ゛）しよりも
小さいこと、またその１ｔ（：　−Ｆ’　＆Ｊポスノｒ
イｌで安定化したたけであるポリ刀−ｙトネー］・に対
してよす蓼る］７〈小さいことが回圧できる。 上にけｆ：・ｌＩ　７１、の目的で本発明を６１眉１１
に欣明してきたりれど、七のよりなｆｉ（１＋Ｉｌ　ｋ
Ｊｉトにそ゛の目的りためであり、水力１明ｒＪ、　’
Ｉ′Ｉ〃［粕求の範囲によって制限されることを１！″
（いて本元明の精神及び！１＞囲から離れずしてｌＤＩ
菟イ１かその変化を１コないえないということ乏ｆｌ＋
！角＋ｒ　−ｊ＝　′＼さである。 ｔｉ、！Ｉｎ’ｌ出ＮＪｔ人　バイエル・アクナエンヶ
゛ゼルシャノト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）式（１）＜ａＳ　ｂ％　ｃ及び／又はｄ）Ｒ，
   −Ｕ−Ｐ−０−Ｒ２（Ｉ　ａ） −Ｒ３ （１ｄ） 〔式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ８は重鎖又は分岐舶のＣ８〜
   Ｃ＋ｓアルキル或いは随時置換されたＣ６〜Ｃ２ｏアリ
   ールであり、但し基Ｒ３，１？２又はＲ３の少くとも１
   つはアリール基で必り； ７？　４ｉ、Ｉ　Ｃ２〜ｔ’　、アルキレン又は”６〜
   Ｃ１＠アリール環糸の２１曲のＡ号で４）す； Ｒ３は直鎖又は分岐顧のＣ０〜Ｃ’　Ｉ　８　’フルキ
   ル、Ｃ３〜Ｃ゛、４シクロアルキル或いはＣ°６〜Ｃ′
   、・アリール基であり、なおこれはアルキル及び／又は
   ヒドロキシルＷＨ基に’？４んでいてもよく、但し燐帳
   の除垢に直接結合する、可Ｄｏな基Ｒ４及びＲ６の谷々
   の少くとも１つのＣ′瓜すは芳査族虫の栴地負であり；
   Ｒ６はに換された又は置換されてないＣ′６〜”１４ア
   リールでめり； Ｒ，はＨ又はＣ１〜Ｃ“４アルキルであり；−Ｌ−は−
   〇−１Ｃ２〜Ｃ′。アルキリデン又は単結合である〕 のポスファイトを、 ／Ｊ）￥温でＭ体であり月つメキセタン基当シの当量−
   が１８０より小さい式（ＩＩ） し式中、ＲはＲ或いはエーテル酸素原子ｆ：會鳴してい
   でもよい直鎖又＆Ｊ分岐鎖のＣ１〜Ｇ’、。 アルキル、アルキル置換されていてもよいＣ′３〜Ｃ′
   目シクロアルキル或いは置換された又は置換されてない
   Ｃ６〜ＣＩ４アリールであり； ノア′はＣ１〜Ｃ８アルキル、ｃＩＩ、　ｃ“６シクロ
   アルキル又はフェニルでメリ； Ｘはｌ又は２であり、Ｖは２又は３であり、そしてｘ＋
   ｙ＝４　］ のシロキサン化合物と共に含んでなり、なおシロキサン
   成分のホスファイト成分ｋ分への混合比が燐のモル当り
   １〜１０当量のオキセクン基に相当することを特徴とす
   る安定剤組成物。 ２　シロキサン成分のホスファイト成分への混合比が燐
   のモル当９４〜８当石のメキセタン基に相当する、特許
   請求の範囲第１川１ｉＬ軟の安定剤組成物。 ３、　式（ＩＩ）のシロキサンばかりでなく、式（ｍ）
   （ａ及び／又ｅより） 〔式中、Ｒ，Ｒ／及びＸは特許請求の範囲第１項記載に
   おいて式（ＩＩ）に対して１及した意味を４１し； Ｒ〃はＣ７〜Ｃ゛２アルキル又はつ′リールでめり； Ａｖ、１２〜６つの矛占合を廟する／’／レキレノの基
   であり； Ｕは０、ｌ又は２でめり； ２は１．２又は３であり； ｘ−＋−ｕ＋ｚ＝４；及び ｂは２〜６の全数である〕 のシロキサンを宮有し、なお式（ｎ）及び式（ｍ）のシ
   ロキサンの組合せのオキセタン基当りの当量が１８０よ
   り小びい、％許紬求の範囲第１項記載の安定剤組成物。 ４、　オキセタン基当りの当量が約１６０より小さい、
   特Ｈ’ｌ’　＃ｆ４氷の範囲第１項。［シ載の安定剤組
   成物。 ５、　　％＃１計Ｉ求の−１）囲ｆ；１４１　Ｊ目６己
   載の安定剤組成物を、ポリカーボネートの製造中又は製
   造後に、熱ｉｊＪ塑性ポリカーボイート及び安定剤組成
   物の全型銅に対して約０．０１−１車ｈ１％の鰯で前用
   つＶ）性ポリカーボネート（（ん加することを動機とす
   る芳も放熱可塑性ポリカーボネートの簀矩化法。 ５　　ａ）芳香族熱可塑性ポリカーボネート及びｂ）せ
   ｉ１趙求のψ１も１第１項記載の安定剤組成物、を宮ん
   でなり、但し成分ｂ）が芳香族前用９’Ｊｊ性ポリカー
   ボネート及び安定剤組成物の全Ｍ（址に対して約０．Ｏ
   １〜１車鼠％の箪で存在することを特徴とする安尾化さ
   れた芳香放熱口１’　ＬＢＪ性ポリポリカーボネー