JPH06305906A - 抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法 - Google Patents

抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法

Info

Publication number
JPH06305906A
JPH06305906A JP5120690A JP12069093A JPH06305906A JP H06305906 A JPH06305906 A JP H06305906A JP 5120690 A JP5120690 A JP 5120690A JP 12069093 A JP12069093 A JP 12069093A JP H06305906 A JPH06305906 A JP H06305906A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
antibacterial
particles
acylamino acid
chain acylamino
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5120690A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenji Ichikawa
賢治 市川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nikko KK
Original Assignee
Nikko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nikko KK filed Critical Nikko KK
Priority to JP5120690A priority Critical patent/JPH06305906A/ja
Priority to KR1019940008661A priority patent/KR100339776B1/ko
Publication of JPH06305906A publication Critical patent/JPH06305906A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20Copper
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い抗菌性とその持続性を有し、かつ安全性
の高い抗菌性作用物質、およびそれを含有する樹脂組成
物、樹脂成形物、抗菌性繊維、抗菌性を有する紙、抗菌
性塗料、局所用抗菌剤、化粧品および抗菌材の製造方法
を提供する。 【構成】 本発明の抗菌材は、無機粒子または合成樹脂
粒子の表面に、親水性有機物質によりまたは直接付着さ
れたN−長鎖アシルアミノ酸に、抗菌作用を有する金属
が結合している。また、本発明の抗菌材の製造方法は、
粒子をN−長鎖アシルアミノ酸イオン含有水溶液と接触
させる工程と、該工程の後に、前記粒子を抗菌作用を有
する金属含有水溶液と接触させる工程を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は種々の細菌およびカビ菌
に対して抗菌効果を有する新規な抗菌材に関するもので
あり、さらに、それを含有する抗菌性樹脂組成物、抗菌
性樹脂成形物、抗菌性繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性
塗料、化粧品および抗菌材の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、銀および銅が殺菌作用を有す
ることは公知であり、例えば銀は硝酸銀等の水溶液の形
態(Ag+)で消毒剤として広く利用されている。また、銀
やそれの化合物を活性炭、アルミナ、シリカゲル、ゼオ
ライト等の吸着物質に吸着させて殺菌目的に利用するこ
とも知られている。上記のようなものとして、特開昭6
2−241939号公報、特開昭62−238900号
公報に示されるものがあり、これらは、殺菌作用を有す
る金属をイオン状態で保持しているゼオライトを含有す
るポリオレフィン樹脂成形体および紙である。また、特
開昭62−70221号公報に示されるものとして、式
2O・Al23・SiO2(式中Mは銀など)で表わさ
れた抗菌および/または殺菌作用を有する無定形アルミ
ノ珪酸塩である。
【0003】従来より、船舶および水中構造物(例え
ば、石油掘削リグなどの海中構造物、浮き桟橋、ブイ、
防油堤、発電所水路、浮標灯など)における水(海水を
含む)接触部分への、水中生物の付着を防止するために
防汚塗料が使用されている。そして、防汚塗料には、水
中生物(例えば、苔虫類、まん脚類、二枚貝類、ホヤ
類、海藻類など)の付着を妨げるのに有効な防汚剤成分
が配合されている。防汚剤成分としては、種々の化合物
が用いられており、例えば、アクリル樹脂もしくはアル
キド樹脂などにトリフェニル錫化合物もしくはトリアル
キル錫化合物を結合させた高分子有機錫化合物、亜酸化
銅ならびにロダン銅などの銅化合物およびジンクジメチ
ルチオカルバネートならびにテトラメチルチウラムジサ
ルファミドなどの有機硫黄化合物などが用いられてい
る。
【0004】近年、特に建物の工事完了後、壁紙、ふす
ま紙に著しくカビが発生し、その代謝生産物である色素
によりシミが生じることが多くなった。これは、アルミ
サッシの普及により建物の密閉性が向上し、さらに冷暖
房の普及、加湿器の使用などにより住宅における生活条
件の改善などに起因しており、このような改善された条
件は、カビ類、細菌有類などの微生物にとっても好適な
増殖環境を与えている。このため、年間を通して微生物
の発育が可能となって来ている。そして、壁紙またはふ
すま紙に生じるカビは、ペニシリウム、アスペルギル
ス、クラドポリウム等で、壁紙等に発生する着色斑点
は、主にアスペルギルス属の菌による場合が多い。抄
紙、特に壁紙、ふすま紙の抄造中において、サイジング
剤として、澱粉、カルボキシメチルセルロース等をパル
プに添加するため、これがカビ類、細菌類の微生物の栄
養源となり、上記の環境と相俟ってより微生物の好適な
発育環境を与えている。そして、カビ類の発生は、例え
ばふすま紙の場合、ふすま張り後、4〜5ケ月、遅いと
きには半年〜1年後に発生し、着色斑点を生じる。さら
に、カビの発生の著しい場合は、ふすまの張り替えが必
要となり、経済的、労力的にも大きな問題である。
【0005】また、従来より、皮膚に塗擦、散布などの
方法により使用されている多くの化粧品がある。そし
て、化粧品には多くの添加剤(助剤)が使用されてお
り、例えば、界面活性剤、顔料、保湿剤、香料、酸化防
止剤、防腐・殺菌剤、紫外線反射・吸収剤などがある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従来より使用されてい
る硝酸銀は、水溶液の形態に限定され、溶液状のため取
り扱いも不便であり、従って用途が限定されるという欠
点があった。特開昭62−241939号公報、特開昭
62−238900号公報に示されるもの、また、特開
昭62−70221号公報に示されるものは、抗菌作
用、殺菌作用としては効果を有するが、使用する抗菌性
を有する金属が、光(特に紫外線)により、酸化し、変
色するため、物質全体も変色するという問題点を有して
いた。さらに、使用されている殺菌性を有する金属が、
イオン化しやすく、このため、液体物などに接触したと
き、流出しやすく、安全性に問題があった。
【0007】また、従来の塗料では、防汚効果としては
必ずしも満足できるものではなく、さらに、海水汚染な
どの問題より使用できる防汚剤として特定のものに限定
されているが、それでも安全性の点においても満足でき
るものではない。また、上述のように種々の方法によ
り、紙に抗菌作用を付与させることが考えられてきてい
るが、抗菌作用および安全性の観点より、十分満足する
ものがなかった。また、従来の化粧品用添加剤として、
消臭作用を十分満足するもの、また、抗菌作用を十分満
足し、安定で、生体安全性が高く、さらに、化粧品中に
容易に混入することができものがなかった。
【0008】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明の目的
は、上記の先行技術の問題点を解決し、高い抗菌性とそ
の持続性を有し、かつ安全性の高い抗菌性作用物質、お
よびそれを含有する樹脂組成物、樹脂成形物、抗菌性繊
維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、局所用抗菌剤、化
粧品および抗菌材の製造方法を提供するものである。
【0009】上記目的を達成するものは、無機粒子の表
面に、親水性有機物質により付着されたN−長鎖アシル
アミノ酸に、抗菌作用を有する金属が結合している抗菌
材である。言い換えれば、無機粒子の表面に、抗菌作用
を有する金属のN−長鎖アシルアミノ酸塩が親水性有機
物質により、付着されている抗菌材である。また、上記
目的を達成するものは、合成樹脂粒子または無機粒子の
表面に付着したN−長鎖アシルアミノ酸に抗菌作用を有
する金属が結合している抗菌材である。言い換えれば、
合成樹脂粒子の表面に、抗菌作用を有する金属のN−長
鎖アシルアミノ酸塩が付着している抗菌材である。
【0010】そして、前記N−長鎖アシルアミノ酸塩
の、アシル基が、ステアロイル基、ラウロイル基、ミリ
ストイル基、パルミトイル基のいずれかであることが好
ましい。さらに、前記金属は、銀、銅、鉛、亜鉛、錫、
ビスマスからなる群から選ばれたいずれか1つであるこ
とが好ましい。そして、前記粒子には、抗菌作用を有す
る異なる金属が結合した2種以上のN−長鎖アシルアミ
ノ酸塩が付着している。
【0011】また、上記目的を達成するものは、無機粒
子の表面に、親水性有機物質により付着されたN−長鎖
アシルアミノ酸塩に、抗菌作用を有する第1の金属が結
合した第1の抗菌性無機粒子と、無機粒子の表面に、親
水性有機物質により付着されたN−長鎖アシルアミノ酸
塩に、前記第1の無機粒子と異なる抗菌作用を有する第
2の金属が結合した第2の抗菌性無機粒子との混合物か
らなる抗菌材である。言い換えれば、無機粒子の表面
に、第1の抗菌作用を有する金属のN−長鎖アシルアミ
ノ酸塩が親水性有機物質により付着された第1の抗菌性
無機粒子と、該第1の無機粒子と抗菌作用を有する金属
が異なる第2のN−長鎖アシルアミノ酸塩が親水性有機
物質により表面に付着された第2の抗菌性無機粒子との
混合物からなる抗菌材である。また、上記目的を達成す
るものは、合成樹脂粒子または無機粒子の表面に付着し
たN−長鎖アシルアミノ酸に、抗菌作用を有する第1の
金属が結合した第1の抗菌性合成樹脂粒子と、合成樹脂
粒子の表面に付着したN−長鎖アシルアミノ酸に、前記
第1の合成樹脂粒子と異なる抗菌作用を有する第2の金
属が結合した第2の抗菌性合成樹脂粒子との混合物から
なる抗菌材である。言い換えれば、合成樹脂粒子または
無機粒子の表面に、第1の抗菌作用を有する金属のN−
長鎖アシルアミノ酸塩が付着した第1の抗菌性粒子と、
該第1の抗菌性粒子と抗菌作用を有する金属が異なる第
2のN−長鎖アシルアミノ酸塩が、合成樹脂粒子または
無機粒子の表面に付着した第2の抗菌性粒子との混合物
からなる抗菌材である。そして、前記無機粒子は、陽イ
オン表面を有していることが好ましい。
【0012】また、上記目的を達成するものは、上記の
抗菌材を含有する抗菌性樹脂組成物である。また、上記
目的を達成するものは、少なくとも表面の一部が、上記
の抗菌性樹脂組成物により形成されている抗菌性樹脂成
形物である。また、上記目的を達成するものは、上記の
抗菌材を含有する抗菌性繊維である。また、上記目的を
達成するものは、上記の抗菌材を含有あるいは抗菌材が
表面に付着した抗菌性を有する紙である。また、上記目
的を達成するものは、上記の抗菌材を含有する抗菌性塗
料である。また、上記目的を達成するものは、上記の抗
菌材を含有する化粧品である。
【0013】また、上記目的を達成するものは、無機粒
子の表面に親水性有機物質を付着させる工程と、表面に
親水性有機物質が付着した粒子をN−長鎖アシルアミノ
酸イオン含有水溶液と接触させる工程と、該工程の後
に、前記粒子を抗菌作用を有する金属含有水溶液と接触
させる工程を有する抗菌材の製造方法である。また、上
記目的を達成するものは、合成成樹脂粒子または無機粒
子をN−長鎖アシルアミノ酸イオン含有水溶液と接触さ
せる工程と、該工程の後に、前記粒子を抗菌作用を有す
る金属イオン含有水溶液と接触させる工程とを有する抗
菌材の製造方法である。さらに、前記粒子を抗菌作用を
有する金属イオン含有水溶液と接触させる工程は、前記
粒子を抗菌作用を有する異なる2種以上の金属イオンを
含有する水溶液に接触させること、または、抗菌作用を
有する第1の金属イオン含有水溶液に接触させた後、該
抗菌作用を有する金属イオンと異なる第2の抗菌作用を
有する金属イオン含有水溶液に接触させることにより行
うものであることが好ましい。
【0014】そこで、本発明の抗菌材について説明す
る。本発明の第1の抗菌材は、無機粒子の表面に、付着
した親水性有機物質層と、該親水性有機物質層の表面に
付着した抗菌作用を有する金属のN−長鎖アシルアミノ
酸塩とを有している。より具体的には、抗菌材は、無機
粒子の表面に、付着した親水性有機物質層と、該親水性
有機物質層の表面に付着したN−長鎖アシルアミノ酸塩
とを有し、N−長鎖アシルアミノ酸は、抗菌作用を有す
る金属と結合したN−長鎖アシルアミノ酸塩となってい
る。より好ましくは、抗菌材は、無機粒子の表面に、最
初に親水性有機物質が付着され、続いて、親水性有機物
質層の表面にN−長鎖アシルアミノ酸が付着され、そし
て、N−長鎖アシルアミノ酸付着後に、抗菌作用を有す
る金属とN−長鎖アシルアミノ酸とが結合することによ
り、無機粒子の表面上にて形成されたN−長鎖アシルア
ミノ酸抗菌性金属塩が付着している。つまり、この抗菌
性作用物質では、無機粒子の表面に、無機粒子の表面に
て形成された抗菌作用を有する金属のN−長鎖アシルア
ミノ酸水不溶性塩が、親水性有機物質により付着してい
る。
【0015】本発明の抗菌材における無機粒子は、形成
される抗菌材の粒径のコントロールを容易なものとし、
種々の用途に応じた粒径の抗菌材を作成することができ
る。さらに、無機粒子は、表面の分子設計および表面改
質も容易であり、抗菌作用の高い抗菌材を作成できる。
さらに、無機粒子を用いることにより、上述のように、
粒径、表面改質を行うことができるので、形成された抗
菌材は、樹脂、繊維、塗料などへの添加が容易なものと
る。つまり、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩のみ
では、分散性が十分でない場合があり、分散性が向上し
ている。
【0016】無機粒子としては、その安定性、分散性、
粒子の形状、粒径の均一性、微粒子を得られることよ
り、セラミックス粒子、チタニウム微粉末が好ましい。
セラミックス粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒
子、ジルコニア粒子、ゼオライト粒子、シリカ−アルミ
ナ粒子などが好適に使用できる。特に、好ましくは、シ
リカ粒子である。そして、粒子の粒径としては、使用す
る用途により相違するが、一般的には、0.01μm〜
1mm程度であり、好ましくは、0.1μm〜10μm
程度である。具体的には、例えば、カビ等の増殖箇所へ
の散布を目的とする場合には、粒子は多少大きいもので
も使用可能であり、具体的に述べると、1mm以下程度
である。そして、本発明の抗菌材を樹脂中に混入させる
場合にあっては、1μm以下程度、混入される樹脂の透
明性を疎外しないためには、1〜0.01μmが好まし
い。また、本発明の抗菌材を発泡体中に混入させる場合
にあっても、1μm以下程度、より好ましくは1〜0.
01μmである。また、紙中に分散させる場合にあって
も、1μm以下程度、より好ましくは1〜0.01μm
である。さらに、塗料中に分散させる場合にあっても、
1μm以下程度、より好ましくは1〜0.01μmであ
る。粒子へのN−長鎖アシルアミノ酸塩の付着量は、抗
菌性の要求されるレベルが高いほど、N−長鎖アシルア
ミノ酸塩の付着量が多くなる。一般的に、粒子とN−長
鎖アシルアミノ酸塩と比は、重量比で1000:1〜1
0:1程度が好ましい。
【0017】そして、親水性有機物質は、無機粒子の表
面にN−長鎖アシルアミノ酸を付着させるためのもので
あり、親水性有機物質は、無機粒子との親和のための親
水性と、N−長鎖アシルアミノ酸との親和するための有
機性とを有している。より好ましく、N−長鎖アシルア
ミノ酸の付着をより確実なものとするために、親水性有
機物質は、粘着性、被膜形成性を有するものが好まし
い。そのような親水性有機物質としては、PVA(ポリ
ビニルアルコール)、変性PVA(例えば、カルボキシ
ル変性PVA、スルホン酸基変性PVA、アクリルアミ
ド変性PVA、カリオン基変性PVA、長鎖アルキル基
変性PVA)、PVP(ポリビニルピロリドン)、ビニ
ルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、セルロース系物
質、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロース、オキシプロピルセルロース、オキシエチルセル
ロースなどが好ましい。特に、PVA、変性PVAが好
適である。
【0018】そして、本発明の抗菌材には、抗菌作用を
有する金属が結合したN−長鎖アシルアミノ酸塩が付着
している。本発明に使用されるN−長鎖アシルアミノ酸
塩の形成に用いられる抗菌作用を有する金属としては、
銀、銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスなどから選ばれたもの
が好適である。そして、上記金属のうち、抗菌力、安全
性の点より、銀または銅が特に好適である。本発明に使
用されるN−長鎖アシルアミノ酸塩の形成に用いられる
N−長鎖アシルアミノ酸は、N位に長鎖アシル基(脂肪
酸残基)を有するアミノ酸である。長鎖アシル基として
は、高級脂肪酸残基が好ましく、例えばデカノイル基、
ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステ
アロイル基、オレオイル基などが好ましい。また、アシ
ル基としては、単一のものに限られず、上記のアシル基
の複数の種類のものを用いてもよい。
【0019】アミノ酸部分としては、モノアミノモノカ
ルボン酸、モノアミノジカルボン酸、ジアミノモノカル
ボン酸のいずれでもよい。本発明の抗菌材として、高い
抗菌性を有するものとする場合には、モノアミノジカル
ボン酸を用いることが好ましく、このモノアミノジカル
ボン酸は、2つのカルボキシル基を有するので、抗菌作
用を有する金属が結合しやすく、全体として抗菌作用の
強いものとすることができる。抗菌材の一般的な用途と
しては、アミノ酸に1つの抗菌作用を有する金属が結合
した塩で十分な抗菌力を有する。アミノ酸の具体例とし
ては、モノアミノモノカルボン酸としては、グリシン、
アラニン、バリン、ロイシン、フェニルアラニン、チロ
シン、トレオニン、トリプトファン、メチオニンなどで
あり、モノアミノジカルボン酸としては、アスパラギン
酸、グルタミン酸であり、ジアミノモノカルボン酸とし
ては、リジン、アルギニン、ヒスチジンである。そし
て、N−長鎖アシルアミノ酸としては、1種のものに限
定されず、多数の種類のものを用いてもてよい。
【0020】よって、本発明の抗菌材に含有されるN−
長鎖アシルアミノ酸塩の好ましい具体例としては、N−
ステアロイルグルタミン酸銀、N−ラウロイルグルタミ
ン酸銀、N−ミリストイルグルタミン酸銀、N−ステア
ロイルアスパラギン酸銀、N−ラウロイルアスパラギン
酸銀、N−ミリストイルアスパラギン酸銀、N−ステア
ロイルグルタミン酸銅、N−ラウロイルグルタミン酸
銅、N−ミリストイルグルタミン酸銅、N−ステアロイ
ルアスパラギン酸銅、N−ラウロイルアスパラギン酸
銅、N−ミリストイルアスパラギン酸銅、N−ステアロ
イルバリン銀、N−ラウロイルバリン銀、N−ミリスト
イルバリン銀、N−ステアロイルバリン銅、N−ラウロ
イルバリン銅、N−ミリストイルバリン銅、N−ステア
ロイルフェニルアラニン銀、N−ラウロイルフェニルア
ラニン銀、N−ミリストイルフェニルアラニン銀、N−
ステアロイルフェニルアラニン銅、N−ラウロイルフェ
ニルアラニン銅、N−ミリストイルフェニルアラニン
銅、N−ステアロイルアルギニン銀、N−ラウロイルア
ルギニン銀、N−ミリストイルアルギニン銀、N−ステ
アロイルアルギニン銅、N−ラウロイルアルギニン銅、
N−ミリストイルアルギニン銅、N−ステアロイルグル
タミン酸亜鉛、N−ラウロイルグルタミン酸亜鉛、N−
ミリストイルグルタミン酸亜鉛、N−ステアロイルアス
パラギン酸亜鉛、N−ラウロイルアスパラギン酸亜鉛、
N−ミリストイルアスパラギン酸亜鉛、N−ステアロイ
ルグルタミン酸ビスマス、N−ラウロイルグルタミン酸
ビスマス、N−ミリストイルグルタミン酸ビスマス、N
−ステアロイルアスパラギン酸ビスマス、N−ラウロイ
ルアスパラギン酸ビスマス、N−ミリストイルアスパラ
ギン酸ビスマス、N−ステアロイルバリン亜鉛、N−ラ
ウロイルバリン亜鉛、N−ミリストイルバリン亜鉛、N
−ステアロイルバリン亜鉛、N−ラウロイルバリン亜
鉛、N−ミリストイルバリンビスマス、N−ステアロイ
ルフェニルアラニン亜鉛、N−ラウロイルフェニルアラ
ニン亜鉛、N−ミリストイルフェニルアラニン亜鉛、N
−ステアロイルフェニルアラニンビスマス、N−ラウロ
イルフェニルアラニンビスマス、N−ミリストイルフェ
ニルアラニンビスマス、N−ステアロイルアルギニン亜
鉛、N−ラウロイルアルギニン亜鉛、N−ミリストイル
アルギニン亜鉛、N−ステアロイルアルギニンビスマ
ス、N−ラウロイルアルギニンビスマス、N−ミリスト
イルアルギニンビスマス、N−ステアロイルグルタミン
酸鉛、N−ラウロイルグルタミン酸鉛、N−ミリストイ
ルグルタミン酸鉛、N−ステアロイルアスパラギン酸
鉛、N−ラウロイルアスパラギン酸鉛、N−ミリストイ
ルアスパラギン酸鉛、N−ステアロイルグルタミン酸
錫、N−ラウロイルグルタミン酸錫、N−ミリストイル
グルタミン酸錫、N−ステアロイルアスパラギン酸錫、
N−ラウロイルアスパラギン酸錫、N−ミリストイルア
スパラギン酸錫、N−ステアロイルバリン錫、N−ラウ
ロイルバリン錫、N−ミリストイルバリン錫、N−ステ
アロイルフェニルアラニン錫、N−ラウロイルフェニル
アラニン錫、N−ミリストイルフェニルアラニン錫、N
−ステアロイルアルギニン錫、N−ラウロイルアルギニ
ン錫、N−ミリストイルアルギニン錫などである。そし
て、上記のN−長鎖アシルアミノ酸塩は、水、各種の有
機溶媒に対して難溶である。
【0021】そして、この抗菌性作用物質では、付着し
ているN−アシルアミノ酸塩は、各分子中に少なくとも
1つの抗菌性を有する金属が結合した塩であるので、極
めて高い抗菌力を有している。さらに、基本骨格を形成
するものがアミノ酸であるため、毒性が極めて少なく、
種々の用途に安全に使用できる。さらに、本発明の抗菌
材では、付着したN−長鎖アシルアミノ酸塩は、水不溶
性の安定した状態となっているので、塩を形成する金属
のみが流出しにくく、安全であり、食品用など広範囲の
樹脂成形物、フィルム、紙など包装材料中に混入させる
ことができる。
【0022】さらに、無機粒子の表面には、抗菌作用を
有する異なる金属が結合した2種以上のN−長鎖アシル
アミノ酸塩が付着していることが好ましい。つまり、2
種以上のN−長鎖アシルアミノ酸塩が粒子に付着し、そ
れらN−長鎖アシルアミノ酸塩は、抗菌性を有する異な
る金属が結合したものであることが好ましい。この抗菌
材は、2種以上の抗菌性金属を塩の状態にて含有するの
で、1種のみの抗菌性金属を用いたより、より広い抗菌
スペクトルを有するものとなり、抗菌作用がより高くな
るとともに、より多くの種類の菌類に対し、抗菌作用を
発揮する。また、2種以上のN−長鎖アシルアミノ酸塩
は、それぞれが抗菌作用を有する金属とN−長鎖アシル
アミノ酸との塩であり、少なくとも金属が相異してお
り、N−長鎖アシルアミノ酸は、同じでも、異なるもの
でもよい。そして、抗菌力、安全性の点より、銀または
銅を必須の金属とし、他の金属(銀、銅、鉛、亜鉛、
錫、ビスマスなど)より少なくとも1種を選択して用い
ることが好ましい。また、より好ましい組み合わせとし
ては、銀または銅を必須の金属とし、他の金属(銀、
銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスなど)より2種以上を選択
して用いることである。好ましい組み合わせの具体例と
しては、銀と銅、銀と亜鉛、銀と鉛、銅と亜鉛、銀と銅
と亜鉛、銀と銅と鉛、銀と銅とビスマス、銅と亜鉛と鉛
などである。
【0023】また、上記のような1つの無機粒子に2種
以上のN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩が付着した
ものでなく、抗菌材としては、無機粒子の表面に、第1
の抗菌作用を有する金属のN−長鎖アシルアミノ酸塩が
親水性有機物質により付着された第1の抗菌性無機粒子
と、該第1の無機粒子と抗菌作用を有する金属が異なる
第2のN−長鎖アシルアミノ酸塩が無機粒子の表面に親
水性有機物質により付着された第2の抗菌性無機粒子と
の混合物からなるものであってもよい。つまり、それぞ
れ異なるN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩(例え
ば、N−長鎖アシルアミノ酸銀とN−長鎖アシルアミノ
酸銅)が付着した2種類の無機粒子を混合したものでも
よい。この抗菌材では、使用目的により、適宜使用する
N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩の選択、さらにそ
れらの組み合わせの選択、配合比率などの変更を適宜行
うことができる。
【0024】次に、本発明の第2の抗菌材について説明
する。この抗菌材は、合成樹脂粒子または無機粒子の表
面に付着したN−長鎖アシルアミノ酸を有し、さらに、
該N−長鎖アシルアミノ酸は、抗菌作用を有する金属と
結合したN−長鎖アシルアミノ酸水不溶性塩となってい
る。より具体的には、抗菌材は、合成樹脂粒子の表面
に、直接付着したN−長鎖アシルアミノ酸に、該N−長
鎖アシルアミノ酸付着後に、抗菌作用を有する金属とN
−長鎖アシルアミノ酸とが結合することにより、合成樹
脂粒子の表面上にて形成されたN−長鎖アシルアミノ酸
抗菌性金属塩が付着しているものである。つまり、この
抗菌性作用物質では、合成樹脂粒子または無機粒子の表
面に、粒子の表面にて形成された抗菌作用を有する金属
のN−長鎖アシルアミノ酸水不溶性塩が付着している。
【0025】本発明の抗菌材における合成樹脂粒子また
は無機粒子は、形成される抗菌材の粒径のコントロール
を容易なものとし、かつ、比重も目的に応じたものを選
択でき、種々の用途に応じた粒径、比重の抗菌材を作成
することができる。さらに、合成樹脂粒子を用いること
により、上述のように、粒径、比重の選択を行うことが
できるので、形成された抗菌材は、樹脂、繊維、塗料な
どへの添加が容易なものとる。つまり、N−長鎖アシル
アミノ酸抗菌性金属塩のみでは、分散性が十分でない場
合があり、分散性が向上する。合成樹脂粒子としては、
粒子の形成が可能なものであればどのようなものでもよ
い。また、粒子の性質は、抗菌材が添加される目的によ
り相違する。一般的に、安定性、分散性、粒子の形状、
粒径の均一性などより、ポリスチレン粒子、ポリオレフ
ィン粒子(ポリエチレン、ポリプロピレン)、ポリ酢酸
ビニル粒子、ポリエステル粒子、架橋ポリスチレン粒
子、ポリアミド粒子、ポリメタアクリレート粒子、フッ
素樹脂粒子などが好適である。特に、ポリスチレン粒
子、架橋ポリスチレン粒子が好適である。無機粒子とし
ては、表面が陽イオン化しているもの、つまり正電荷し
た表面を有するものが用いられる。さらに、安定性、分
散性、粒子の形状、粒径の均一性、微粒子を得られるこ
とより、セラミックス粒子であり正電荷表面を持つ、ア
ルミナ粒子、シリカ−アルミナ粒子などが好適である。
特に、好ましくは、シリカ−アルミナ粒子である。そし
て、上述したN−長鎖アシルアミノ酸は、水に溶解した
状態では、陰イオンとなるので、N−長鎖アシルアミノ
酸は、正電荷を有する無機粒子の表面に付着するので、
上述の様な親水性有機物質を用いなくてもよい。そし
て、粒子の粒径としては、本発明の抗菌材を使用する用
途により相違するが、一般的には、0.01μm〜1m
m程度であり、好ましくは、0.1μm〜10μm程度
である。例えば、カビ等の増殖箇所への散布を目的とす
る場合には、粒子は多少大きいものでも使用可能であ
り、具体的に述べると、1mm以下程度である。また、
本発明の抗菌材を樹脂中に混入させる場合にあっては、
1μm以下程度、混入される樹脂の透明性を疎外しない
ためには、1〜0.01μmが好ましい。
【0026】また、本発明の抗菌材を発泡体中に混入さ
せる場合にあっても、1μm以下程度、より好ましくは
1〜0.01μmである。また、紙中に分散させる場合
にあっても、1μm以下程度、より好ましくは1〜0.
01μmである。さらに、塗料中に分散させる場合にあ
っても、1μm以下程度、より好ましくは1〜0.01
μmである。粒子とN−長鎖アシルアミノ酸塩との比
は、抗菌性の要求されるレベルが高いほど、N−長鎖ア
シルアミノ酸塩の含有量が多くなる。一般的に、粒子と
N−長鎖アシルアミノ酸塩と混合比は、重量比で100
0:1〜1:1程度が好ましい。N−長鎖アシルアミノ
酸は、抗菌性を有する金属と結合する以前は、水溶性で
あり、かつ界面活性作用を有している。このため、合成
樹脂の表面に直接付着する。また、N−長鎖アシルアミ
ノ酸を直接合成樹脂粒子に付着させてもよいが、上述の
ような、親水性有機物質を用いて、合成樹脂粒子の表面
に付着させてもよい。N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金
属塩については、上述のものが好適に使用できる。ま
た、上述した親水性有機物質を用いた無機粒子抗菌材と
同様に、合成樹脂粒子または無機粒子の表面には、抗菌
作用を有する異なる金属が結合した2種以上のN−長鎖
アシルアミノ酸塩が付着していることが好ましい。つま
り、2種以上のN−長鎖アシルアミノ酸塩は粒子に付着
しており、それらN−長鎖アシルアミノ酸塩は、抗菌性
を有する異なる金属が結合したものであることが好まし
い。抗菌性金属およびそれらの組み合わせとしては、上
述したものが好ましい。
【0027】また、上記のように、1つの粒子に2種以
上のN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩が付着したも
のでなく、抗菌材としては、合成樹脂粒子または無機粒
子の表面に、第1の抗菌作用を有する金属のN−長鎖ア
シルアミノ酸塩とが親水性有機物質により付着された第
1の抗菌性粒子と、この第1の抗菌性粒子と抗菌作用を
有する金属が異なる第2のN−長鎖アシルアミノ酸塩
が、合成樹脂粒子または無機粒子の表面に親水性有機物
質により付着された第1の抗菌性粒子との混合物からな
るものであってもよい。つまり、それぞれ異なるN−長
鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩(例えば、N−長鎖アシ
ルアミノ酸銀とN−長鎖アシルアミノ酸銅)が付着した
2種類の粒子を混合したものとでもよい。この抗菌材で
は、使用目的により、適宜使用するN−長鎖アシルアミ
ノ酸抗菌性金属塩の選択、さらにそれらの組み合わせの
選択、配合比率などの変更を適宜行うことができる。
【0028】そして、本発明の抗菌材の製造方法につい
て説明する。本発明の第1の抗菌材の製造方法は、無機
粒子の表面に親水性有機物質を付着させる工程と、表面
に親水性有機物質が付着した粒子をN−長鎖アシルアミ
ノ酸イオン含有水溶液と接触させる工程と、該工程の後
に、前記粒子を抗菌作用を有する金属イオン含有水溶液
と接触させる工程とを有している。各工程について、説
明する。無機粒子としては、上述したものが好適に使用
される。まず、無機粒子の表面に親水性有機物質を付着
させる工程は、上述したような親水性有機物質の水溶液
(例えば、PVA水溶液)を作成し、この水溶液を無機
粒子に散布または、水溶液中に無機粒子を浸漬すること
により行われる。水溶液中における親水性有機物質の濃
度としては、0.001〜5重量%程度が好適である。
そして、無機粒子の表面に親水性有機物質水溶液を散布
または、水溶液中に無機粒子を浸漬した後、乾燥させる
ことが好ましい。乾燥温度としては、40〜100℃程
度で、30分〜24時間程度行うことが好ましい。この
ようにして、無機粒子の表面に親水性有機物質が付着し
たものが形成される。続いて、表面に親水性有機物質が
付着した粒子をN−長鎖アシルアミノ酸イオン含有水溶
液と接触させる。そして、必要により乾燥させてもよ
い。N−長鎖アシルアミノ酸イオン含有水溶液の作成
は、N−長鎖アシルアミノ酸または水溶性N−長鎖アシ
ルアミノ酸塩を水に溶解することにより行われる。
【0029】N−長鎖アシルアミノ酸または水溶性N−
長鎖アシルアミノ酸塩としては、N−ステアロイルグル
タミン酸、N−ラウロイルグルタミン酸、N−ミリスト
イルグルタミン酸、N−ステアロイルアスパラギン酸、
N−ラウロイルアスパラギン酸、N−ミリストイルアス
パラギン酸、N−ステアロイルバリン、N−ラウロイル
バリン、N−ミリストイルバリン、N−ステアロイルフ
ェニルアラニン、N−ラウロイルフェニルアラニン、N
−ミリストイルフェニルアラニン、N−ステアロイルア
ルギニン、N−ラウロイルアルギニン、N−ミリストイ
ルアルギニンおよびそれらのアルカリ金属塩(例えば、
ナトリウム、カリウム)などが好適に使用される。水溶
液中におけるN−長鎖アシルアミノ酸または水溶性N−
長鎖アシルアミノ酸塩濃度としては、0.001〜5重
量%程度が好適である。
【0030】そして、親水性有機物質およびN−長鎖ア
シルアミノ酸イオンまたは水溶性N−長鎖アシルアミノ
酸塩が付着した無機粒子を、該N−長鎖アシルアミノ酸
と結合し、水に不溶な塩を形成する抗菌作用性金属イオ
ン含有水溶液と接触させる。具体的には、抗菌性を有す
る金属の水溶性塩、例えば硝酸銀、硝酸銅、硫酸銀、塩
化銅、硫酸銅、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸ビスマスなど
の水溶性の塩の水溶液作成し、この水溶液を無機粒子に
散布または、水溶液中に無機粒子を浸漬することにより
行われる。水溶液中における抗菌性を有する金属の水溶
性塩の濃度としては、0.001〜5重量%程度が好適
である。この工程により、無機粒子の表面に付着してい
たN−長鎖アシルアミノ酸イオンと抗菌性金属イオンと
が結合し、粒子の表面にて水に不要なN−長鎖アシルア
ミノ酸抗菌性金属塩が形成される。そして、上記水溶液
を散布または、水溶液中に無機粒子を浸漬した後、乾燥
させることが好ましい。乾燥温度としては、40〜10
0℃程度で、30分〜24時間程度行うことが好まし
い。このようにして、無機粒子の表面に親水性有機物質
が付着したものが形成される。
【0031】そして、この抗菌性作用物質の製造方法で
は、あらかじめ形成した水に不溶な状態となりかつ粉末
状となっているN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩を
粒子の表面に付着させるものでなく、粒子の表面にて、
N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩を形成させてい
る。このため、その付着作業が容易である。あらかじめ
N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩を形成すると、そ
の形成過程において、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金
属塩が凝集するため、形成された粉末においても、N−
長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩が凝集した凝集物が形
成される。このため、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金
属塩粉末物において、抗菌性金属の一部さらにはかなり
の部分が表面に露出していない状態となっていることも
ある。この場合、抗菌効果としては、十分なものを発揮
できない事も予想される。これに対し、この方法で製造
された抗菌性作用物質では、N−長鎖アシルアミノ酸を
付着させた後、最終工程として、抗菌性金属イオン含有
水溶液に接触させ、かつ粒子の表面にてN−長鎖アシル
アミノ酸抗菌性金属塩を形成させるので、N−長鎖アシ
ルアミノ酸抗菌性金属塩の凝集が生じることが少なく、
言い換えれば、単分子またはそれに近い状態で、粒子の
表面にN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩が付着し、
かつ、抗菌性金属が露出した状態となっているものと推
測される。このため、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金
属塩が有する高い抗菌作用を十分に発揮する。さらに、
N−長鎖アシルアミノ酸は、いわゆる界面活性剤であ
り、粒子の表面にほぼ均一に付着する。このため、粒子
の表面には、ほぼ均一で、全体を被覆するN−長鎖アシ
ルアミノ酸の被覆物が形成され、その後、金属が結合す
るので、形成されるN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属
塩の被膜も、粒子の表面全体に、かつほぼ均一なものと
なる。
【0032】さらに、この工程は、無機粒子を抗菌作用
を有する異なる2種以上の金属イオンを含有する水溶液
に接触させること、または、抗菌作用を有する第1の金
属イオン含有水溶液に接触させた後、該抗菌作用を有す
る金属イオンと異なる第2の抗菌作用を有する金属イオ
ン含有水溶液に接触させることにより行うことが好まし
い。特に、好ましくは、前者である。前者の場合、抗菌
性を有する金属の水溶性塩、例えば硝酸銀、硝酸銅、硫
酸銀、塩化銅、硫酸銅、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸ビス
マスなどより金属が異なる2種以上の水溶性の塩を選択
し、それらを添加した複合金属イオン含有水溶液を作成
し、この水溶液を無機粒子に散布または、水溶液中に無
機粒子を浸漬することにより行われる。また、後者で
は、異なる金属塩水溶液に順次無機粒子を接触(水溶液
の塗布または水溶液への浸漬)を行うことになる。この
ようにすることにより、粒子の表面に、2種以上の抗菌
性金属塩が付着した抗菌性作用物質を形成することがで
きる。1種のみの抗菌性金属を付着したものより、より
広い抗菌スペクトルを有するものとなり、抗菌作用がよ
り高くなるとともに、より多くの種類の菌類に対し、抗
菌作用を発揮する。また、2種以上のN−長鎖アシルア
ミノ酸塩は、それぞれが抗菌作用を有する金属とN−長
鎖アシルアミノ酸との塩であり、少なくとも金属が相異
しており、N−長鎖アシルアミノ酸は、同じ物でも、ま
た異なるものでもよい。
【0033】そして、抗菌力、安全性の点より、銀また
は銅を必須の金属とし、他の金属(銀、銅、鉛、亜鉛、
錫、ビスマスなど)より少なくとも1種を選択して用い
ることが好ましい。また、より好ましい組み合わせとし
ては、銀または銅を必須の金属とし、他の金属(銀、
銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスなど)より2種以上を選択
して用いることである。好ましい組み合わせの具体例と
しては、銀と銅、銀と亜鉛、銀と鉛、銅と亜鉛、銀と銅
と亜鉛、銀と銅と鉛、銀と銅とビスマス、銅と亜鉛と鉛
などである。
【0034】次に、本発明の第2の抗菌作用物質の製造
方法について説明する。この抗菌性作用物質の製造方法
は、合成樹脂粒子または無機粒子をN−長鎖アシルアミ
ノ酸イオン含有水溶液と接触させる工程と、該工程の後
に、前記粒子を抗菌作用を有する金属イオン含有水溶液
と接触させる工程とを有している。合成樹脂粒子として
は、上述のものが好適に使用され、無機粒子としては、
陽イオン表面を有する上述のものが使用される。まず、
合成樹脂粒子または無機粒子の表面にN−長鎖アシルア
ミノ酸イオン含有水溶液と接触させる。これにより合成
樹脂または正電荷を有する無機粒子の表面に、N−長鎖
アシルアミノ酸が付着する。そして、必要により乾燥さ
せてもよい。この工程は、N−長鎖アシルアミノ酸イオ
ン含有水溶液の作成は、N−長鎖アシルアミノ酸または
水溶性N−長鎖アシルアミノ酸塩を水に溶解することに
より作成される。N−長鎖アシルアミノ酸または水溶性
N−長鎖アシルアミノ酸塩としては、上述のものが好適
に使用される。水溶液中におけるN−長鎖アシルアミノ
酸または水溶液N−長鎖アシルアミノ酸塩濃度として
は、0.01〜5重量%程度が好適である。そして、必
要により、乾燥させてもよい。
【0035】そして、N−長鎖アシルアミノ酸イオンま
たは水溶性N−長鎖アシルアミノ酸塩が付着した粒子
を、該N−長鎖アシルアミノ酸と結合し、水に不溶な塩
を形成する抗菌作用性金属イオン含有水溶液と接触させ
る。具体的には、この工程は、抗菌性を有する金属の水
溶性塩、例えば硝酸銀、硝酸銅、硫酸銀、塩化銅、硫酸
銅、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸ビスマスなどの水溶性の
塩の水溶液作成し、この水溶液を粒子に散布または、水
溶液中に粒子を浸漬することにより行われる。水溶液中
における金属塩の濃度としては、0.01〜5重量%程
度が好適である。この工程により、粒子の表面に付着し
ていたN−長鎖アシルアミノ酸イオンと抗菌性金属イオ
ンとが結合し、粒子の表面にて水に不要なN−長鎖アシ
ルアミノ酸抗菌性金属塩が形成される。そして、上記水
溶液を散布または、水溶液中に粒子を浸漬した後、乾燥
させることが好ましい。乾燥温度としては、40〜20
0℃程度で、30分〜24時間程度行うことが好まし
い。このようにして、表面にN−長鎖アシルアミノ酸抗
菌性金属塩が形成された抗菌性粒子が形成される。
【0036】そして、この抗菌性作用物質の製造方法で
も上述した無機粒子を用いたものと同様に、粒子の表面
にて、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩を形成させ
ているので、その付着作業が容易である。さらに、単分
子またはそれに近い状態で、粒子の表面にN−長鎖アシ
ルアミノ酸抗菌性金属塩が付着し、かつ、抗菌性金属が
露出した状態となっているものと推測される。このた
め、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩が有する高い
抗菌作用を十分に発揮する。さらに、N−長鎖アシルア
ミノ酸は、いわゆる界面活性剤であり、粒子の表面にほ
ぼ均一に付着する。このため、粒子の表面には、ほぼ均
一で、全体を被覆するN−長鎖アシルアミノ酸の被覆物
が形成され、その後、金属が結合するので、形成される
N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩の被膜も、粒子の
表面全体に、かつほぼ均一なものとなる。さらに、この
工程は、合成樹脂粒子または無機粒子を抗菌作用を有す
る異なる2種以上の金属イオンを含有する水溶液に接触
させること、または、抗菌作用を有する金属イオン含有
水溶液に接触させた後、該抗菌作用を有する金属イオン
と異なる抗菌作用を有する金属イオン含有水溶液に接触
させることにより行うことが好ましい。この点について
は、上述した無機粒子を用いた抗菌性作用物質の製造方
法と同様である。
【0037】次に、本発明の抗菌材を含有する樹脂組成
物および抗菌性樹脂成形物について説明する。この樹脂
組成物は、上記の抗菌材を含有している。抗菌性樹脂組
成物中の抗菌材の添加量としては、全樹脂重量に対し
て、0.05%〜5重量%程度が好ましく、より好まし
くは、0.1%〜3%である。また、本発明の抗菌樹脂
組成物を他の一般樹脂に抗菌性を付与するための添加剤
(例えば、高濃度ペレット)として使用する場合には、
より高濃度に抗菌材を含有していることが必要となる。
この場合の抗菌性作用物質の添加量としては、樹脂に添
加可能な限度まで添加することが好ましく、例えば、1
〜20重量%程度含有させることが好ましい。そして、
本発明の抗菌性樹脂組成物に使用される樹脂材料として
は、いかなる樹脂も使用可能であり、例えば、ポリオレ
フィン樹脂(例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリブチレン、エチレン−プロピレンコポリマー)、塩
化ビニル樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、シリ
コン樹脂、ポリアミド、ポリビニリデン(例えば、ポリ
塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン)、ポリエステ
ル、さらには、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂などが使用でき、
本発明の抗菌性樹脂組成物は、上記の樹脂材料に上述の
抗菌材を添加することにより作成されている。
【0038】より、具体的な樹脂組成物としては、例え
ば、公知の塩化ビニル樹脂が使用でき、塩化ビニル樹脂
成分として、塩化ビニル樹脂の単独重合体、さらにポリ
塩化ビニリデン、塩化ビニルを90モル%以上、好まし
くは、95モル%以上を含有し、かつ他の共重合し得る
単量体(例えば、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、酢酸ビニルなど)との共重合体を用い、これに、可
塑剤として、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレー
ト、ジ−2−エチルヘキシルフタレートなどのフタル酸
エステル、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレー
ト、ジオクチルセバケートなどの脂肪族多塩基酸エステ
ル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポ
キシ化動植物油が添加され、さらに必要により、安定
剤、滑剤、さらにその他の添加剤が配合されたものなど
が使用される。そして、安定剤としては、従来より、バ
リウム、亜鉛、カルシウムなどの金属とステアリン酸、
ラウリル酸などの高級脂肪酸塩からなる金属せっけんが
使用されているが、本発明において使用する抗菌性を有
する金属のN−長鎖アシルアミノ酸塩は、この安定剤と
しての機能も有することより、上記の従来の安定剤を省
略することもできる。そして、本発明の抗菌性樹脂組成
物は、上記の塩化ビニル樹脂基剤に、可塑剤およびその
他の添加剤ととも、上記の抗菌材を混合することにより
作成される。また、抗菌材は、例えば、可塑剤にあらか
じめ添加したものを作成し、これを塩化ビニル樹脂基剤
に他の添加剤とともに添加し、混合するものとしてもよ
く、さらに、塩化ビニル樹脂(可塑剤などを含む)に高
濃度に抗菌材を添加したものを作成し、この高濃度に抗
菌材を含有する塩化ビニル樹脂を、抗菌材を含むまない
塩化ビニル樹脂に添加し、混練することにより作成して
もよい。
【0039】また、樹脂材料として公知のポリオレフィ
ンが使用でき、ポリオレフィンとしては、例えば、エチ
レンホモポリマー、プロピレンホモポリマーなどの単量
体、またはそれらのランダム、ブロック共重合体が使用
でき、さらに、これらポリオレフィンに光安定剤(例え
ば、ベンゾトリアゾール)、またフェノール系抗酸化
剤、さらには中和剤、滑剤、核剤などが必要により添加
されたものが用いられる。そして、抗菌作用性物質は、
必要な添加剤とともにポリオレフィンに添加され、混合
され、例えば、ペレット状に形成される。また、ポリオ
レフィンに高濃度に抗菌作用性物質を添加したペレット
を作成し、本発明の抗菌性樹脂組成物とし、この高濃度
に抗菌作用性物質を含有したマスターペレットを抗菌作
用性物質を含まない他のポリオレフィンペレットと適宜
樹脂成形物作成時に、ミキサー内にて混合し、目的に応
じた樹脂成形物を作成してもよい。そして、抗菌性樹脂
成形物としては、上述の抗菌性樹脂組成物を用いて形成
される、種々のものが考えられ、例えば、文房具、玩
具、プラスチック製食器、包装容器、包装材料(例えば、
フィルム)、テープ、シート、ネット、パイプ、ホー
ス、トレー、容器などがある。
【0040】次に、内表面が上記の抗菌材を含有した合
成樹脂により形成された抗菌性内表面を有する抗菌性水
槽について説明する。本発明の抗菌性水槽は、少なくと
も内面は、上記の抗菌材を含有する合成樹脂により形成
されている。抗菌性水槽に使用される合成樹脂として
は、アクリル系樹脂(例えば、AS、ABS)、ポリカ
ーボネートなどの無色透明であり,かつある程度の強度
を有するのものが好適に使用される。そして、抗菌性水
槽は、その内表面が抗菌性を有すれば、十分である。そ
のような、内表面のみが抗菌性を有する水槽は、例え
ば、水槽を形成する合成樹脂の内面に、その合成樹脂と
の接着性の高い、好ましくは、水槽を形成する樹脂と同
質あるいは類似の樹脂に、上記の抗菌材を含有させた樹
脂を、被覆させることにより、形成することができる。
この場合、抗菌材を含有する表面層の樹脂中の抗菌作用
物質の含有量としては、表面層の樹脂重量に対して、
0.005%以上、好ましくは、0.05%以上であれ
ば、十分な抗菌作用を有するものと考えられ、好ましく
は、0.1〜1%である。また、樹脂中全体に上記の抗
菌材を含有するものを用いて、水槽全体を形成してもよ
い。樹脂中の抗菌作用物質の含有量としては、樹脂重量
に対して、0.05%以上、好ましくは、0.05%以
上であれば、十分な抗菌作用を有するものと考えられ、
好ましくは、0.1〜1%である。そして、本発明の水
槽は、内表面を形成する樹脂中に含有されている抗菌材
が上述のものであるので、水槽内部に収納される魚介類
などに、悪影響を与えることなく、安全に、長期にわた
り緑藻等の発生、付着を防止できる。そして、この抗菌
性水槽は、水族館、学校、料理店、家庭用など種々の水
槽に利用できる。
【0041】次に、本発明の抗菌性塗料について説明す
る。本発明の抗菌性塗料は、上記の抗菌材を含有してい
る。そして、本発明の抗菌性塗料に使用される塗料材料
としては、脂肪酸系塗料、エポキシ樹脂系塗料、無溶剤
エポキシ樹脂系塗料、ビニールエステル系塗料、ポリウ
レタン樹脂系塗料、無溶剤ポリウレタン樹脂系塗料、さ
らに、シリコーン樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料などが
ある。また、本発明の抗菌性塗料中の上記の抗菌性物質
の含有量としては、0.01%〜10%程度含有してい
ることが好ましく、特に、0.1〜5%が好ましい。本
発明の抗菌性塗料は、含有されている抗菌材が、上述の
ように、抗菌性物質としてN−長鎖アシルアミノ酸塩を
有するものであり、この塩は、基本骨格がアミノ酸であ
り、安全性が高く、さらに、塩を形成している金属とし
て抗菌性の高いものが使用できる。よって、防汚塗料と
して用いた場合、船舶および水中構造物における水(海
水を含む)接触部分への、水中生物の付着を防止する。
【0042】本発明の塗料を防汚塗料に応用する場合の
塗料材料としては、公知ものが使用でき、例えば、一液
型の塗料では、樹脂成分として、ロジン、アクリル樹
脂、油性系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム系樹脂、
塩素化ポリエチレン樹脂などを含有し、可塑剤として、
トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート
などのリン酸エステル系、ジ−n−ドデシルフタレー
ト、ジノニルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート、ジ−n−ブチルフタレート、ジメチルフタレー
トなどのフタル酸エステル類、塩素化パラフィンおよび
ポリエステル類などがあげられ、有機溶剤としては、例
えば、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶
剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン系溶剤が使用され、これらの塗料材料中に、上
述の抗菌材が添加される。
【0043】また、二液型塗料としては、前述のエポキ
シ樹脂系塗料、無溶剤エポキシ樹脂系塗料、ポリウレタ
ン樹脂系塗料、無溶剤ポリウレタン樹脂系塗料などの公
知のものが使用でき、例えば、エポキシ樹脂系塗料材料
としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、環状脂肪族
エポキシ樹脂、フェノールまたはクレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、フタル酸グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂、ポリグリコール型エポキシ樹脂などであり、さ
らに、必要により、それらエポキシ樹脂と相溶する熱硬
化性樹脂または熱可塑性樹脂などが添加される。また、
使用時に上記樹脂液に混合される硬化剤としては、水に
難溶で水分子と置換性のある芳香族アミン、ポリアルキ
レンポリアミン、ポリアミド、アミン変性アミドなどの
エポキシ樹脂用硬化剤が用いられる。さらに、ポリウレ
タン系塗料材料としては、同様に公知のものが使用で
き、ポリオールとポリイソシアネートからなる二液型で
あり、ポリオールとしては、例えば、エチルアミン、ブ
チルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ヘキサエチレ
ンジアミンなどのアミノ化合物とフタル酸ジグリシジ
ル、エポキシブタン、ブチルグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリシジルエーテルなどのエポキシ化合物との
反応生成物などが使用でき、また、ポリイソシアネート
としては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどによる
イソシアネート基含有プレポリマーが使用できる。
【0044】このような塗料材料に、上述の量の抗菌材
が添加される。また塗料材料として、上述の2液型のも
のを用いる場合、その一方あるいは両方に抗菌材を添加
してもよい。好ましくは添加された抗菌材に変性を与え
る可能性少ない方の塗料成分側に添加することであり、
2液型エポキシ塗料にあっては、エポキシ樹脂液に、ま
た、2液型ポリウレタン塗料にあっては、ポリオールに
抗菌材を添加しておくことが好ましい。また、本発明の
抗菌性塗料は、上記のような防汚塗料に限られず、学
校、病院、事務所、食品工場、一般住宅(例えば、台
所、浴室)などの内外壁面、床など広範囲に使用でき、
塗料材料としては、水性、油性いずれの材料を用いるこ
ともできる。
【0045】次に、本発明の抗菌性を有する紙について
説明する。本発明の抗菌性を有する紙は、上述の抗菌材
が表面に付着あるいは抗菌材を内部に含有している。使
用される紙素材としては、洋紙、和紙のいずれでもよ
く、抗菌性紙としては、例えば、雑種紙、薄葉紙(例え
ば、ティシュペーパー、チリ紙、トイレットペーパー、
ナプキンまたはタオル紙、生理用紙)、包装用紙、塗工
紙(例えば、アート紙、コート紙)、非塗工紙、印刷用
紙、図面用紙などであり、板紙としては、段ボール紙、
白板紙、黄板紙、色板紙、チップボール、コルゲート
紙、紙幣原紙、台紙などがある。そして、抗菌性紙は、
例えば、紙の表面に付着あるいは内部に抗菌材が含有さ
れており、抗菌材は、上記のように、抗菌作用を有する
金属のN−長鎖アシルアミノ酸塩とにより形成されてい
る。紙の表面に抗菌材を付着させる方法としては、紙の
表面に対して付着性を有する物質中に抗菌材を含有さ
せ、この物質(液状)を紙の表面に塗布することにより
行うことができる。
【0046】そのような方法としては、例えば、水性系
の場合として、粘着性を有するセルロース系物質、例え
ば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
オキシプロピルセルロース、オキシエチルセルロース、
また、PVA(ポリビニルアルコール)、PVP(ポリ
ビニルピロリドン)、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共
重合体などの水溶液中に抗菌材を含有させたものを紙の
表面に塗布し乾燥させることにより作成される。また、
疎水性樹脂系の場合としては、シリコーン樹脂系コーテ
ィング剤(例えば、ジメチルシロキサン系コーティング
剤、メチルハイドロジエンポリシロキサン系コーティン
グ剤、メチルトリクロロシロキサン系コーティング剤、
シランカップリン剤)、またフッ素樹脂系コーティング
剤中に抗菌材を含有させたものを紙の表面に塗布し乾燥
させることにより作成される。このように、紙の表面に
抗菌材を付着させる場合の付着量としては、0.005
〜5g/m2程度が好ましく、より好ましくは、0.0
1〜1g/m2程度である。また、紙の内部に抗菌材を
含有する抗菌性紙の作成方法としては、製造用原液中に
抗菌材を含有させたものを用いて、紙を作成することに
より行うことができる。このように、紙に抗菌材を含有
させる場合の添加量としては、紙の重量の0.05%〜
3%程度が好適であり、より好ましくは、0.1〜1%
程度である。
【0047】そこで、紙の表面に上記の抗菌材を付着さ
せる方法の具体例について説明する。この方法を行うた
めには、紙の表面にコーティングするための表面処理剤
を作成する必要があり、まず、紙の表面に対して付着性
を有する物質(付着性物質)が用いられ、例えば、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、オキシプ
ロピルセルロース、オキシエチルセルロース、PVA
(ポリビニルアルコール)、変性PVA(例えば、カル
ボキシル変性PVA、スルホン酸基変性PVA、アクリ
ルアミド変性PVA、カリオン基変性PVA、長鎖アル
キル基変性PVA)、澱粉、変性澱粉、カゼイン、合成
樹脂エマルジョン(例えば、スチレン−ブタジエンラテ
ックス,ポリアクリル酸エステルエマルジョン、酢酸ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合エマルジョン、酢酸ビ
ニル−エチレン共重合エマルジョン)などが使用され、
それらの表面処理剤中の濃度は、表面処理対象となる紙
の種類などにより相違するが、0.1〜30重量%程度
が好適である。そして、この表面処理剤に、上述の抗菌
材を添加する。添加量としては、0.05〜5%程度が
好ましく、より好ましくは、0.1〜1%程度である。
さらに、表面処理剤には、必要に応じてグリオキザー
ル、尿素樹脂等の耐水化剤、グリコール類、グリセリン
などの可塑剤、アンモニア、カセイゾーダ、炭酸ソーダ
あるいはリン酸等のpH調整剤、消泡剤、離型剤、界面
活性剤などの公知の添加剤を添加してもよい。上記の添
加剤を必要な溶媒、例えば、水に添加し、十分撹拌する
ことにより抗菌作用を有する表面処理剤が作成される。
そして、塗布される紙としては、特に制限はないが、上
述の壁紙、さらに、上述の包装用紙、非塗工紙、印刷用
紙、図面用紙、段ボール紙、白板紙、黄板紙、色板紙、
チップボール、コルゲート紙、紙幣原紙、台紙などがあ
る。また、表面処理剤の塗工方法としては、公知の方法
を用いることができ、例えば、サイズプレスコーター、
ロールコーター、エヤナイフコーター、ブレンドコータ
ー等の任意の方法を用いることができる。塗工量は、目
的により相違するが、固形分で0.1〜30g/m2
度が好適である。
【0048】次に、本発明の化粧品について説明する。
本発明の化粧品は、上記の抗菌材を含有している。本発
明の対象となる化粧品としては、基礎化粧品として、例
えば、化粧用クリーム、乳液などがある。仕上げ化粧品
としては、例えば、粉白粉、固型白粉、ファンデーショ
ン、頬紅などがあり、洗顔用化粧品としては、例えば、
化粧石鹸などがあり、さらに歯磨剤などが考えられる。
抗菌材の化粧品中への混入量としては、例えば、化粧用
クリームまたは乳液に添加する場合は、0.01〜5%
が好ましい。化粧用クリームとしては、弱油性クリーム
(例えば、バニシングクリーム、アフターシェーブクリ
ーム、化粧下クリーム)、中性クリーム(例えば、モイ
スチュアクリーム、栄養クリーム)、油性クリーム(例
えば、コールドクリーム)などがあり、本発明の抗菌材
はそれらのいずれにも添加することができ、あらかじめ
クリーム中の油分(例えば、脂肪酸、高級アルコール)
または、グリセリン等に混合したものを添加してもよ
い。さらに、クリームを製造した後、それに添加し、混
練してもよい。また、この抗菌材は、抗菌性を有するた
め、クリームそのものの防腐剤としても機能するので、
別に防腐剤の添加の必要がない。
【0049】また、粉白粉、固型白粉中に混入させる場
合の添加量としては、0.01〜10%が好ましく、特
に、0.1〜5%が好ましい。また、ファンデーション
(例えば、ファンデーションクリーム、ファンデーショ
ンスティック、ファンデーションケーキ、頬紅)に混入
させる場合の添加量としては、0.01〜5%が好まし
く、特に、0.05〜2%が好ましい。また、歯磨剤
(例えば、粉歯磨、油性(半練)歯磨、練歯磨)に添加
する場合の添加量としては、0.05〜10%が好まし
く、特に、0.1〜5%が好ましい。また、化粧石鹸に
混入させる場合の、添加量としては、0.05〜10%
が好ましく、特に、0.1〜5%が好ましい。その他の
化粧品としては、パウダー類(例えば、ベビーパウダ
ー)、薬用化粧品(例えば、日焼け止めクリーム、防臭
化粧品)などにも使用できる。添加量は、0.01〜5
%が好ましく、特に、0.05〜3%が好ましい。そし
て、本発明の含有する化粧品は、化膿性皮膚炎、にき
び、腋臭症、湿疹などの発生および進行の阻止を行い、
皮膚の衛生保持を行うことができる。
【0050】
【実施例】次に、本発明の抗菌材の具体的実施例につい
て説明する。 (実施例1)無機粒子として、シリカ−アルミナ焼結粒
子(ZEELAN株式会社製、製品番号ZEEOSPH
ERES200、平均粒径1.3μm、比重2.1)を
用いた。N−長鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属塩とし
て、N−ステアロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム
(味の素株式会社製、商品名 アミソフトHS−21)
を用いた。親水性有機物質としては、PVA(クラレ株
式会社製、製品名ポバール117、けん化度98.5
%)を用い、このPVA0.7gを水5lに溶解したP
VA水溶液中に、無機粒子1kgを添加し、浸漬させ、
しばらく放置した後、引き上げ、約70℃、24時間乾
燥させ、表面にPVAがコーティングされた無機粒子を
作成した。そして、N−ステアロイル−L−グルタミン
酸ジナトリウム50gを、水5lに溶解したN−長鎖ア
シルアミノ酸水溶液を作成し、この水溶液中に、上記の
PVA付着無機粒子全量を入れ、しばらく放置した。そ
して、硝酸銀28gを水300mlに溶解した硝酸銀水
溶液を添加し、しばらく放置した後、引き上げ、約70
℃、24時間乾燥させることにより、無機粒子の表面
に、PVAおよびN−ステアロイル−L−グルタミン酸
銀が付着した抗菌材(実施例1)約1kgを得た。
【0051】(実施例2)無機粒子として、実施例1に
用いたものと同じシリカ−アルミナ焼結粒子(平均粒径
1.3μm、比重2.1)を用いた。N−長鎖アシルア
ミノ酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L
−グルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品
名 アミソフトHS−21)を用いた。親水性有機物質
としては、PVA(クラレ株式会社製、製品名ポバール
117、けん化度98.5%)を用い、このPVA0.
7gを水5lに溶解したPVA水溶液中に、無機粒子1
kgを添加し、浸漬させ、しばらく放置した後、引き上
げ、約70℃、24時間乾燥させ、表面にPVAがコー
ティングされた無機粒子を作成した。そして、N−ステ
アロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム50gを、水
5lに溶解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成
し、この水溶液中に、上記のPVA付着無機粒子全量を
入れ、しばらく放置した。そして、硝酸銅30gを水3
00mlに溶解した硝酸銅水溶液を添加し、しばらく放
置した後、引き上げ、約70℃、24時間乾燥させるこ
とにより、無機粒子の表面に、PVAおよびN−ステア
ロイル−L−グルタミン酸銅が付着した抗菌材(実施例
2)約1kgを得た。
【0052】(実施例3)無機粒子として、実施例1に
用いたものと同じシリカ−アルミナ焼結粒子(平均粒径
1.3μm、比重2.1)を用いた。N−長鎖アシルア
ミノ酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L
−グルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品
名 アミソフトHS−21)を用いた。親水性有機物質
としては、PVA(クラレ株式会社製、製品名ポバール
117、けん化度98.5%)を用い、このPVA0.
7gを水5lに溶解したPVA水溶液中に、無機粒子1
kgを添加し、浸漬させ、しばらく放置した後、引き上
げ、約70℃、24時間乾燥させ、表面にPVAがコー
ティングされた無機粒子を作成した。そして、N−ステ
アロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム50gを、水
5lに溶解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成
し、この水溶液中に、上記のPVA付着無機粒子全量を
入れ、しばらく放置した。そして、硝酸亜鉛32gを水
300mlに溶解した硝酸亜鉛水溶液を添加し、しばら
く放置した後、引き上げ、約70℃、24時間乾燥させ
ることにより、無機粒子の表面に、PVAおよびN−ス
テアロイル−L−グルタミン酸亜鉛が付着した抗菌材
(実施例3)約1kgを得た。
【0053】(実施例4)無機粒子として、実施例1に
用いたものと同じシリカ−アルミナ焼結粒子(平均粒径
1.3μm、比重2.1)を用いた。N−長鎖アシルア
ミノ酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L
−グルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品
名 アミソフトHS−21)を用いた。親水性有機物質
としては、PVA(クラレ株式会社製、製品名ポバール
117、けん化度98.5%)を用い、このPVA0.
7gを水5lに溶解したPVA水溶液中に、無機粒子1
kgを添加し、浸漬させ、しばらく放置した後、引き上
げ、約70℃、24時間乾燥させ、表面にPVAがコー
ティングされた無機粒子を作成した。そして、N−ステ
アロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム50gを、水
5lに溶解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成
し、この水溶液中に、上記のPVA付着無機粒子全量を
入れ、しばらく放置した。そして、硝酸銀10gと硝酸
銅17gを水300mlに溶解した硝酸銀および硝酸銅
混合水溶液を添加し、しばらく放置した後、引き上げ、
約70℃、24時間乾燥させることにより、無機粒子の
表面に、PVAおよびN−ステアロイル−L−グルタミ
ン酸銀およびN−ステアロイル−L−グルタミン酸銅が
付着した抗菌材(実施例4)約1kgを得た。
【0054】(実施例5)実施例1の抗菌材100gお
よび実施例2の抗菌材100gを混合することにより本
発明の抗菌材(実施例5)を作成した。
【0055】(実施例6)合成樹脂粒子として、ポリス
チレン粒子(住友化学株式会社製、製品番号PB−30
11W、平均粒径11.1μm、比重1.06)を用い
た。N−長鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属塩として、
N−ステアロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム(味
の素株式会社製、商品名 アミソフトHS−21)を用
い、このN−ステアロイル−L−グルタミン酸ジナトリ
ウム6.5gを、水9lに溶解したN−長鎖アシルアミ
ノ酸水溶液を作成した。抗菌性を有する金属の水溶性塩
として、硝酸銀を用い、硝酸銀約4gを水900mlに
溶解した硝酸銀水溶液を作成した。最初に、N−長鎖ア
シルアミノ酸水溶液中に、合成樹脂粒子100gを添加
し、浸漬および撹拌した後、60分程度放置した後、引
き上げ、60℃、約24時間乾燥させ、表面にN−長鎖
アシルアミノ酸が付着した合成樹脂粒子を作成した。そ
して、上記の硝酸銀水溶液900ml中に、上記の合成
樹脂粒子全量を添加し、浸漬および撹拌した後、60分
程度放置した後、引き上げ、60℃、約24時間乾燥さ
せ、合成樹脂粒子の表面に、N−ステアロイル−L−グ
ルタミン酸銀が付着した抗菌材(実施例6)約100g
を得た。
【0056】(実施例7)合成樹脂粒子として、実施例
6で用いたものと同じポリスチレン粒子(平均粒径11
μm、比重1.06)を用いた。N−長鎖アシルアミノ
酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L−グ
ルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品名
アミソフトHS−21)を用い、このN−ステアロイル
−L−グルタミン酸ジナトリウム約4gを、水9lに溶
解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成した。抗菌
性を有する金属の水溶性塩として、硝酸銅を用い、硝酸
銅約3gを水900mlに溶解した硝酸銅水溶液を作成
した。最初に、N−長鎖アシルアミノ酸水溶液中に、合
成樹脂粒子100gを添加し、浸漬および撹拌した後、
60分程度放置した後、引き上げ、60℃、約24時間
乾燥させ、表面にN−長鎖アシルアミノ酸が付着した合
成樹脂粒子を作成した。そして、上記の硝酸銅水溶液9
00ml中に、上記の合成樹脂粒子全量を添加し、浸漬
および撹拌した後、60分程度放置した後、引き上げ、
60℃、約24時間乾燥させ、合成樹脂粒子の表面に、
N−ステアロイル−L−グルタミン酸銅が付着した抗菌
材(実施例7)約100gを得た。
【0057】(実施例8)合成樹脂粒子として、実施例
6で用いたものと同じポリスチレン粒子(平均粒径11
μm、比重1.06)を用いた。N−長鎖アシルアミノ
酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L−グ
ルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品名
アミソフトHS−21)を用い、このN−ステアロイル
−L−グルタミン酸ジナトリウム約4gを、水9lに溶
解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成した。抗菌
性を有する金属の水溶性塩として、塩化亜鉛を用い、塩
化亜鉛約3.5gを水900mlに溶解した塩化亜鉛水
溶液を作成した。最初に、N−長鎖アシルアミノ酸水溶
液中に、合成樹脂粒子100gを添加し、浸漬および撹
拌した後、60分程度放置した後、引き上げ、60℃、
約24時間乾燥させ、表面にN−長鎖アシルアミノ酸が
付着した合成樹脂粒子を作成した。そして、上記の塩化
亜鉛水溶液900ml中に、上記の合成樹脂粒子全量を
添加し、浸漬および撹拌した後、60分程度放置した
後、引き上げ、60℃、約24時間乾燥させ、合成樹脂
粒子の表面に、N−ステアロイル−L−グルタミン酸亜
鉛が付着した抗菌材(実施例8)約100gを得た。
【0058】(実施例9)合成樹脂粒子として、実施例
6で用いたものと同じポリスチレン粒子(平均粒径11
μm、比重1.06)を用いた。N−長鎖アシルアミノ
酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L−グ
ルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品名
アミソフトHS−21)を用い、このN−ステアロイル
−L−グルタミン酸ジナトリウム約4gを、水9lに溶
解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成した。抗菌
性を有する金属の水溶性塩として、硝酸銀および硝酸銅
を用い、硝酸銀約1.2gと硝酸銅約2gを水900m
lに溶解した硝酸銀および硝酸銅混合水溶液を作成し
た。最初に、N−長鎖アシルアミノ酸水溶液中に、合成
樹脂粒子100gを添加し、浸漬および撹拌した後、6
0分程度放置した後、引き上げ、60℃、約24時間乾
燥させ、表面にN−長鎖アシルアミノ酸が付着した合成
樹脂粒子を作成した。そして、上記の硝酸銀および硝酸
銅混合水溶液900ml中に、上記の合成樹脂粒子全量
を添加し、浸漬および撹拌した後、60分程度放置した
後、引き上げ、60℃、約24時間乾燥させ、合成樹脂
粒子の表面に、N−ステアロイル−L−グルタミン酸銀
およびN−ステアロイル−L−グルタミン酸銅が付着し
た抗菌材(実施例9)約100gを得た。
【0059】(実施例10)合成樹脂粒子として、ポリ
スチレン粒子(住友化学株式会社製、商品番号PB−3
0061W、平均粒径6.1μm、比重1.06)を用
いた。N−長鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属塩とし
て、N−ステアロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム
(味の素株式会社製、商品名 アミソフトHS−21)
を用い、このN−ステアロイル−L−グルタミン酸ジナ
トリウム約4gを、水9lに溶解したN−長鎖アシルア
ミノ酸水溶液を作成した。抗菌性を有する金属の水溶性
塩として、硝酸銀および硝酸銅を用い、硝酸銀約1.2
gと硝酸銅約2gを水900mlに溶解した硝酸銀およ
び硝酸銅混合水溶液を作成した。最初に、N−長鎖アシ
ルアミノ酸水溶液中に、合成樹脂粒子100gを添加
し、浸漬および撹拌した後、60分程度放置した後、引
き上げ、60℃、約24時間乾燥させ、表面にN−長鎖
アシルアミノ酸が付着した合成樹脂粒子を作成した。そ
して、上記の硝酸銀および硝酸銅混合水溶液900ml
中に、上記の合成樹脂粒子全量を添加し、浸漬および撹
拌した後、60分程度放置した後、引き上げ、60℃、
約24時間乾燥させ、合成樹脂粒子の表面に、N−ステ
アロイル−L−グルタミン酸銀およびN−ステアロイル
−L−グルタミン酸銅が付着した抗菌材(実施例10)
約100gを得た。
【0060】(実施例11)実施例6の抗菌材100g
および実施例8の抗菌材100gを混合することにより
本発明の抗菌材(実施例11)を作成した。
【0061】(実施例12)無機粒子として、シリカ−
アルミナ焼結粒子(ZEELAN株式会社製、製品番号
ZEEOSPHERES200、平均粒径1.3μm、
比重2.1)を用いた。なお、この無機粒子は、アルミ
ナに起因する正電荷を有している。N−長鎖アシルアミ
ノ酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L−
グルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品名
アミソフトHS−21)を用いた。N−ステアロイル
−L−グルタミン酸ジナトリウム70gを、水5lに溶
解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成し、この水
溶液中に、無機粒子1Kgを入れ、しばらく放置した。
そして、硝酸銀28gを水300mlに溶解した硝酸銀
水溶液を添加し、しばらく放置した後、引き上げ、約7
0℃、24時間乾燥させることにより、無機粒子の表面
に、PVAおよびN−ステアロイル−L−グルタミン酸
銀が付着した抗菌材(実施例12)約1kgを得た。
【0062】(実施例13)無機粒子として、実施例1
2で用いたものと同じものを用いた。N−長鎖アシルア
ミノ酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L
−グルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品
名 アミソフトHS−21)を用いた。N−ステアロイ
ル−L−グルタミン酸ジナトリウム70gを、水5lに
溶解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成し、この
水溶液中に、無機粒子1Kgを入れ、しばらく放置し
た。そして、硝酸銅30gを水300mlに溶解した硝
酸銅水溶液を添加し、しばらく放置した後、引き上げ、
約70℃、24時間乾燥させることにより、無機粒子の
表面に、PVAおよびN−ステアロイル−L−グルタミ
ン酸銅が付着した抗菌材(実施例13)約1kgを得
た。
【0063】(実施例14)無機粒子として、実施例1
2で用いたものと同じものを用いた。N−長鎖アシルア
ミノ酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L
−グルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品
名 アミソフトHS−21)を用いた。N−ステアロイ
ル−L−グルタミン酸ジナトリウム70gを、水5lに
溶解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成し、この
水溶液中に、無機粒子1Kgを入れ、しばらく放置し
た。そして、硝酸亜鉛32gを水300mlに溶解した
硝酸亜鉛水溶液を添加し、しばらく放置した後、引き上
げ、約70℃、24時間乾燥させることにより、無機粒
子の表面に、PVAおよびN−ステアロイル−L−グル
タミン酸亜鉛が付着した抗菌材(実施例14)約1kg
を得た。
【0064】(実施例15)無機粒子として、実施例1
2で用いたものと同じものを用いた。N−長鎖アシルア
ミノ酸のアルカリ金属塩として、N−ステアロイル−L
−グルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会社製、商品
名 アミソフトHS−21)を用いた。N−ステアロイ
ル−L−グルタミン酸ジナトリウム70gを、水5lに
溶解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液を作成し、この
水溶液中に、無機粒子1Kgを入れ、しばらく放置し
た。そして、硝酸銀10gと硝酸銅17gを水300m
lに溶解した硝酸銀および硝酸銅混合水溶液を添加し、
しばらく放置した後、引き上げ、約70℃、24時間乾
燥させることにより、無機粒子の表面に、PVAおよび
N−ステアロイル−L−グルタミン酸銀およびN−ステ
アロイル−L−グルタミン酸銅が付着した抗菌材(実施
例15)約1kgを得た。
【0065】(実施例16)ポリプロピレン[メルトイ
ンデックス(230℃)2g/10分、密度=0.90
5g/cm2]100重量部に、グリセリンモノステア
レート0.5重量部、実施例1にて作成した抗菌材1重
量部を添加し、ヘンシルミキサーを用い、80℃におい
て2分間混合し、40mm径のスクリューを有する押出
機により、230℃においてストランドを形成させ、急
冷して、ストランドカットペレット(マスターペレッ
ト,実施例)を得た。また、同様に、ポリプロピレン
[メルトインデックス(230℃)2g/10分、密度
=0.905g/cm2]100重量部に、グリセリン
モノステアレート0.5重量部を添加し、ヘンシルミキ
サーを用い、80℃において2分間混合し、40mm径
のスクリューを有する押出機により、230℃において
ストランドを形成させ、急冷して、カットペレットを得
た。そして、上記のカットペレット100重量部に対
し、上記のマスターペレット10重量部を添加し、ヘン
シルミキサーを用い、80℃において2分間混合し、4
0mm径のスクリューを有する押出機により、230℃
においてストランドを形成させ、急冷して、ストランド
カットペレット(実施例)を得た。このストランドカッ
トペレットを30mm径のスクリューを有するインフレ
ーション成形機に装入し、250℃において溶融成膜
し、厚さ120μmの未配向インフレーションフィルム
を得た。次に、このフィルムを一辺10cmの正方形に
切断し、二軸延伸測定装置を用いて、150℃の温度
で、縦横2方向に同時にそれぞれ2.5倍延伸し、平均
厚み20μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得
た。
【0066】(実施例17)添加した抗菌材として、実
施例1の抗菌材の代わりに、実施例4のもの0.5重量
部を添加した以外は、実施例16と同様に行い、平均厚
み20μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【0067】(実施例18)添加した抗菌材として、実
施例1の抗菌材の代わりに、実施例6のもの2重量部を
添加した以外は、実施例16と同様に行い、平均厚み2
0μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【0068】(実施例19)添加した抗菌材として、実
施例1の抗菌材の代わりに、実施例10のもの1重量部
を添加した以外は、実施例16と同様に行い、平均厚み
20μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【0069】(実施例20)平均重合度約2300のポ
リ塩化ビニル100重量部に、ジ−2−エチルヘキシル
フタレート70重量部、エポキシ化大豆油10重量部、
Ca−Zn系安定剤2重量部、滑剤1重量部、実施例4
(無機粒子)の抗菌材2重量部を添加し、押出成形機を
用いて、厚さ約1mm、幅約20cm、長さ30cmの
ポリ塩化ビニルシートを作成した。
【0070】(実施例21)A液として、ポリエステル
ポリオール(不揮発分70%、水酸基価140、大日本
インキ化学工業株式会社製、商品名バーノックDE−1
40−70)を用い、このポリエステルポリオール10
0重量部に対し、実施例9(ポリスチレン)の抗菌材3
重量部を添加した。B液としては、粗製ジフェニルメタ
ンジイソシアネート(日本ポリウレタン株式会社製、商
品名ミリオネートMR)を用いた。そして、A液100
重量部とB液43重量部を使用時に混合する本発明の抗
菌性塗料を作成した。
【0071】(実施例22)塩化ゴム24重量部、流動
パラフィン8重量部、ベントナイト2重量部、ベンガラ
8重量部、キシロール38重量部、実施例4(無機粒
子)の抗菌材20重量部を混合した本発明の抗菌性塗料
を作成した。
【0072】(実施例23)水中効果型2液タイプのエ
ポキシ樹脂(主剤と効果剤とからなる2液タイプ商品名
UBEフレガード FG−1400 明和化成株式会
社製)のエポキシ樹脂主剤100重量部に実施例4(無
機粒子)の抗菌材2重量部を3本ロールを用いて混合
し、使用時に主剤:効果剤=1:1にて混合して使用す
る本発明の抗菌性塗料を作成した。
【0073】(実施例24)水中効果型2液タイプのエ
ポキシ樹脂(主剤と効果剤とからなる2液タイプ商品名
UBEフレガード FG−1400 明和化成株式会
社製)のエポキシ樹脂主剤100重量部に実施例6(無
機粒子混合物)の抗菌材3重量部を3本ロールを用いて
混合し、使用時に主剤:効果剤=1:1にて混合して使
用する本発明の抗菌性塗料を作成した。
【0074】(実施例25)実施例10(ポリスチレ
ン)の抗菌材1重量部を市販の水性ペイント(アクリル
系合成樹脂塗料、カンペ家庭塗料株式会社製、商品名
水性つやあり塗料(白)、商品コード627−001)
10重量部によく混合したものを作成し、さらにこの混
合物を、市販の水性ペイント(アクリル系合成樹脂塗
料、カンペ家庭塗料株式会社製、商品名 水性つやあり
塗料(白)、商品コード627−001)89重量部に
添加し、よく混合することにより、本発明の抗菌性塗料
を作成した。
【0075】(実施例26)ステアリン酸20g、ステ
アリン酸カルシウム13g、グリセリン17g、実施例
4(無機粒子)の抗菌材1g、香料0.5g、水約50
gを混練し、約100gのバニシングクリームを作成し
た。
【0076】(実施例27)N−ラウロイルグルタミン
酸モノナトリウム60g、ラウリル硫酸ナトリウム10
g、N−アセチルグリシンモノステアリルエステル10
g、実施例1(無機粒子)の抗菌材1g、セチルアルコ
ール8g、水12gを加熱混練した後、プレス成型し
て、固形化粧石鹸を得た。
【0077】(実施例28)N−ラウロイルグルタミン
酸モノナトリウム60g、ラウリル硫酸ナトリウム10
g、N−アセチルグリシンモノステアリルエステル10
g、実施例11(ポリスチレン混合物)の抗菌材6g、
セチルアルコール8g、水12gを加熱混練した後、プ
レス成型して、固形化粧石鹸を得た。
【0078】(実施例29)添加した抗菌材として、実
施例1の抗菌材の代わりに、実施例12のもの1重量部
を添加した以外は、実施例16と同ように行い、平均厚
み20μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【0079】(実施例30)ステアリン酸20g、ステ
アリン酸カルシウム13g、グリセリン17g、実施例
15(無機粒子)の抗菌材1g、香料0.5g、水約5
0gを混練し、約100gのバニシングクリームを作成
した。
【0080】[実験]上記実施例について以下の実験を
行った。 (実験1) 抗菌作用性試験 蒸留水500mlに、寒天培地(日水製薬(社)製、普
通寒天培地)17.5gを入れ、培地を作成した。そし
て、上記培地各25gに実施例1ないし15により作成
した抗菌材約0.01gを混入させた抗菌性培地1〜1
5を作成し、シャーレに上記の抗菌材を混入した培地を
入れたものを作成した(シャーレNo.1〜No.1
5)。また、別に16のシャーレに、抗菌材を混入して
いない培地を入れたものを作成し、そのうち15のシャ
ーレの培地の上に実施例1ないし15の抗菌材約0.0
1gを散布したシャーレNo.16〜No.30、散布
しないシャーレNo.31を作成した。そして、上記の
No.1〜No.31のシャーレを開放状態にて約24
時間屋外に放置した後、加温庫にいれ、約40℃にて2
4時間加温した。そして、各シャーレを顕微鏡を用いて
10000倍の倍率で確認したところ、抗菌材を散布あ
るいは混入させた培地を収納したシャーレNo.1〜N
o.30では、菌の成育は確認できなかった。また、シ
ャーレNo.31では顕著な菌の成育が見られた。
【0081】(実験2)本発明の抗菌性樹脂成形物の抗
菌作用について以下の実験を行った。試験菌株として
は、 黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus ATCC 6538P) クレブシェラ(Klebsiella pneumoniae IFO 13277) を用い、普通ブイヨン培地で35℃、18〜20時間培
養した菌液を同培地を用いて、1ml当たりの菌数が
5.0×105〜3.0×106となるように調製した。
そして、実施例16〜20および29の樹脂成形物を2
0mm×20mmの大きさにそれぞれ切断した試験片を
作成し、オートクレーブで121℃,15分間滅菌処理
を行った。なお、実施例16〜19および29の樹脂成
形物は、収縮を生じさせないように固定して滅菌処理を
行った。そして、それぞれの実施例の試験片の表面に上
記の菌液を0.2ml塗布し、35℃で保存した。保存
開始時0および18時間後に滅菌緩衝生理食塩水で試験
片上の生残菌を洗いだし、この洗いだし液を菌数測定用
培地(栄研化学株式会社製、標準寒天培地)を使用した
混釈平板培養法(35℃、2日間)により生菌数を測定
した。結果は、表1および表2に示すとおりであった。
【0082】
【表1】
【0083】
【表2】
【0084】(実験3)本発明の抗菌性塗料の抗菌力に
ついて試験を行った。試験菌株としては、以下のものを
用いた。 Escherichia coli IFO 3301(大腸菌) Pseudomonas aeruginosa IID P-1(緑膿菌) Staphylococcus aureus IFO 12732(黄色ブドウ球菌) Vivrio parahaemolyticus IFO 12711(腸炎ビブリオ) Aspergillus niger IFO 4407 (黒麹カビ)
【0085】そして、上記の細菌を増菌用培地菌(大腸
菌、緑膿菌、黄色ブドウ球球としては、AATCC B
roth、腸炎ビブリオとしては、3%食塩加AATC
CBroth、黒麹カビとしては、ポテトデキストロー
ス寒天培地[栄研化学株式会社製]を用いた)で、細菌
については37℃24時間培養して接種用菌液を調製し
た。また、黒麹カビについては、25℃7日間培養後の
試験菌株の生分子を0.005%スルホこはく酸ジオク
チルナトリウム溶液に、1ml当り生分子数が約10
個となるように浮遊させて調整した。そして、試験用培
地(大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球球としては、AAT
CC Agar、腸炎ビブリオとしては、3%食塩加A
ATCC Agar、黒麹カビについては1.5%寒天
加GP培地[日水製薬株式会社製]を用いた)150m
lに対して1mlの割合で接種用菌液を加えた実験用培
地を作成し、滅菌シャーレに分注し、固化させて実験用
平板培地を作成した。
【0086】そして、中央に直径2cmの円形孔を有す
るポリプレピレンシートを上記実験用平板培地が充填さ
れている滅菌シャーレの上に、上記円形孔がシャーレの
ほぼ中央に位置するようにのせ、それぞれの細菌が培養
されたシャーレに、実施例25の抗菌性塗料(水性ペイ
ント)を水で10倍に希釈した液体約0.5mlスプレ
ー塗布した後、37℃で24時間培養した後の細菌の成
育状態を確認した。その結果、実施例20の抗菌性塗料
を溶解した液体を塗布したシャーレにおいて、中央に約
2〜2.5mmの細菌の発育しない部分が観察され、上
記の中央以外の部分では、細菌の旺盛な発育が見られ
た。
【0087】(実験4)実施例21、23および24の
抗菌性塗料を、ショッププライマーおよびエポキシ系防
食プライマーを塗装した90×180×3mmのサンド
プラスト鋼板に、乾燥膜厚が100μmになるようにそ
れぞれ塗装した試験板を作成した。なお、実施例21の
抗菌性塗料は、A液とB液を、また実施例23,24の
塗料は主剤と効果剤を混合した後、3時間以内に塗装し
た。そして、各試験板を愛知県三河湾にて3カ月海水中
に浸漬し、試験板への水中生物の付着程度を観察したと
ころ、いずれの試験板にも、フジツボ、青海苔ともに全
く付着していなかった。
【0088】(実験5)本発明の化粧品の抗菌力につい
て以下の実験を行った。実験に用いたものとしては、実
施例26および30のバニシングクリーム1gをそれぞ
れ水50mlに溶解した液体および実施例27の化粧石
鹸1gを水50mlに溶解した液体を用いた。試験菌株
としては、以下のものを用いた。 Escherichia coli IFO 3301(大腸菌) Pseudomonas aeruginosa IID P-1(緑膿菌) Staphylococcus aureus IFO 12732(黄色ブドウ球菌) Vivrio parahaemolyticus IFO 12711(腸炎ビブリオ)
【0089】そして、上記の細菌を増菌用培地菌(大腸
菌、緑膿菌、黄色ブドウ球球としては、AATCC B
roth、腸炎ビブリオとしては、3%食塩加AATC
CBrothを用いた)で37℃24時間培養して接種
用菌液を調製し、培地(大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球
菌としては、AATCC Agar、腸炎ビブリオとし
ては、3%食塩加AATCC Agarを用いた)15
0mlに対して1mlの割合で接種用菌液を加えた実験
用培地を作成し、滅菌シャーレに分注し、固化させてそ
れぞれの実験用平板培地を各2個作成した。そして、中
央に直径2cmの円形孔を有するポリプレピレンシート
を上記実験用平板培地が充填されている滅菌シャーレの
上に、上記円形孔がシャーレのほぼ中央に位置するよう
にのせ、それぞれの細菌が培養されたシャーレに実施例
26および30のバニシングクリームを溶解した液体約
0.5mlをスプレー塗布し、同様に実施例27の化粧
石鹸を溶解した液体約0.5mlをスプレー塗布し後、
37℃で24時間培養した後の細菌の成育状態を確認し
た。その結果、実施例26および30のバニシングクリ
ームを溶解した液体を塗布したシャーレおよび実施例2
7の化粧石鹸を溶解した液体を塗布したシャーレでは、
中央に約2〜2.5mmの細菌の発育しない部分が観察
され、上記の中央以外の部分では、細菌の旺盛な発育が
見られた。
【0090】
【発明の効果】本発明の第1の抗菌材は、無機粒子の表
面に、親水性有機物質により付着されたN−長鎖アシル
アミノ酸に、抗菌作用を有する金属が結合している抗菌
材である。この抗菌材では、無機粒子を基材としている
ので、形成される抗菌材の粒径のコントロールが容易で
あり、種々の用途に応じた粒径の抗菌材を作成すること
ができる。無機粒子は、表面の分子設計および表面改質
も容易であり、抗菌作用の高い抗菌材を作成できる。さ
らに、無機粒子を用いることにより、上述のように、粒
径、表面改質を行うことができるので、形成された抗菌
材は、樹脂、繊維、塗料などへの添加が容易なものとな
る。つまり、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩のみ
では、分散性が十分でない場合があり、分散性が向上を
させている。
【0091】そして、抗菌材の表面に形成されたN−ア
シルアミノ酸抗菌性金属塩は、各分子中に少なくとも1
つの抗菌性を有する金属が結合した塩であるので、極め
て高い抗菌力を有している。さらに、基本骨格を形成す
るものがアミノ酸であるため、毒性が極めて少なく、種
々の用途に安全に使用できる。さらに、本発明の抗菌材
では、付着したN−長鎖アシルアミノ酸塩は、水不溶性
塩という安定した状態となっているので、塩を形成する
金属のみが流出しにくく、安全であり、食品用など広範
囲の樹脂成形物、フィルム、紙など包装材料中に混入さ
せることができる。
【0092】また、本発明の第2の抗菌材は、合成樹脂
粒子または無機粒子の表面に付着したN−長鎖アシルア
ミノ酸に抗菌作用を有する金属が結合している抗菌材で
ある。言い換えれば、合成樹脂粒子の表面に、抗菌作用
を有する金属のN−長鎖アシルアミノ酸塩が付着してい
る抗菌材である。この抗菌材では、合成樹脂粒子または
無機粒子を基材としているので、粒径のコントロールが
容易であり、さらに比重も目的に応じたものを選択でき
るので、種々の用途に応じた粒径、比重の抗菌材とする
ことができる。さらに、合成樹脂粒子または無機粒子を
用いることにより、上述のように、粒径、比重の選択を
行うことができるので、形成された抗菌材は、樹脂、繊
維、塗料などへの添加が容易なものとなる。また、抗菌
材の表面には、N−アシルアミノ酸抗菌性金属塩が形成
されており、この金属塩は、上述のような高い抗菌性と
安全性を有する。
【0093】本発明の第1の抗菌材の製造方法は、無機
粒子の表面に親水性有機物質を付着させる工程と、表面
に親水性有機物質が付着した粒子をN−長鎖アシルアミ
ノ酸イオン含有水溶液と接触させる工程と、該工程の後
に、前記粒子を抗菌作用を有する金属イオン含有水溶液
と接触させる工程とを有している。また、第2の抗菌材
の製造方法は、合成成樹脂粒子または無機粒子をN−長
鎖アシルアミノ酸イオン含有水溶液と接触させる工程
と、該工程の後に、前記粒子を抗菌作用を有する金属イ
オン含有水溶液と接触させる工程とを有する抗菌材の製
造方法である。よって、上記のような効果を有する抗菌
材を確実かつ容易に製造することができる。さらに、こ
の抗菌性作用物質の製造方法では、あらかじめ形成した
水に不溶な状態となりかつ粉末状となっているN−長鎖
アシルアミノ酸抗菌性金属塩を粒子の表面に付着させる
ものでなく、粒子の表面にて、N−長鎖アシルアミノ酸
抗菌性金属塩を形成させている。このため、その付着作
業が容易である。
【0094】さらに、あらかじめN−長鎖アシルアミノ
酸抗菌性金属塩を形成すると、その形成過程において、
N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩が凝集するため、
形成された粉末においても、N−長鎖アシルアミノ酸抗
菌性金属塩が凝集した凝集物が形成される。このため、
N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩粉末物において、
抗菌性金属の一部さらにはかなりの部分が表面に露出し
ていない状態となっていることもある。この場合、抗菌
効果としては、十分なものを発揮できない事も予想され
る。これに対し、この方法で製造された抗菌性作用物質
では、N−長鎖アシルアミノ酸を付着させた後、最終工
程として、抗菌性金属イオン含有水溶液に接触させ、か
つ粒子の表面にてN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩
を形成させているので、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性
金属塩の凝集が生じることが少なく、言い換えれば、単
分子またはそれに近い状態で、粒子の表面にN−長鎖ア
シルアミノ酸抗菌性金属塩が付着し、かつ、抗菌性金属
が露出した状態となっているものと推測される。このた
め、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩が有する高い
抗菌作用を十分に発揮する。さらに、N−長鎖アシルア
ミノ酸は、いわゆる界面活性剤であり、粒子の表面にほ
ぼ均一に付着する。このため、粒子の表面には、ほぼ均
一で、全体を被覆するN−長鎖アシルアミノ酸の被覆物
が形成され、その後、金属が結合するので、形成される
N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩の被膜も、粒子の
表面全体に、かつほぼ均一なものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 9/04 KCP 7242−4J C08L 101/00 LSY 7242−4J C09D 5/14 PQL 6904−4J D01F 1/10 7199−3B D06M 23/00 D21H 21/36 7199−3B D21H 5/22 D

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 無機粒子の表面に、親水性有機物質によ
    り付着されたN−長鎖アシルアミノ酸に、抗菌作用を有
    する金属が結合していることを特徴とする抗菌材。
  2. 【請求項2】 合成樹脂粒子または無機粒子の表面に付
    着したN−長鎖アシルアミノ酸に抗菌作用を有する金属
    が結合していることを特徴とする抗菌材。
  3. 【請求項3】 前記金属は、銀、銅、鉛、亜鉛、錫、ビ
    スマスからなる群から選ばれた少なくとも1つである請
    求項1または2に記載の抗菌材。
  4. 【請求項4】 前記粒子には、抗菌作用を有する異なる
    2種以上の抗菌性を有する金属が結合している請求項1
    ないし3のいずれかに記載の抗菌材。
  5. 【請求項5】 無機粒子の表面に、親水性有機物質によ
    り付着されたN−長鎖アシルアミノ酸塩に、抗菌作用を
    有する第1の金属が結合した第1の抗菌性無機粒子と、
    無機粒子の表面に、親水性有機物質により付着されたN
    −長鎖アシルアミノ酸塩に、前記第1の無機粒子と異な
    る抗菌作用を有する第2の金属が結合した第2の抗菌性
    無機粒子との混合物からなることを特徴とする抗菌材。
  6. 【請求項6】 合成樹脂粒子または無機粒子の表面に付
    着したN−長鎖アシルアミノ酸に、抗菌作用を有する第
    1の金属が結合結合した第1の抗菌性粒子と、合成樹脂
    粒子または無機粒子の表面に付着したN−長鎖アシルア
    ミノ酸に、前記第1の抗菌性粒子と異なる抗菌作用を有
    する第2の金属が結合した第2の抗菌性粒子との混合物
    からなることを特徴とする抗菌材。
  7. 【請求項7】 前記金属は、銀、銅、鉛、亜鉛、錫、ビ
    スマスからなる群から選ばれたいずれか1つである請求
    項5または6に記載の抗菌材。
  8. 【請求項8】 前記無機粒子は、陽イオン表面を有して
    いる請求項6または7に記載の抗菌材。
  9. 【請求項9】 前記N−長鎖アシルアミノ酸塩の、アシ
    ル基が、ステアロイル基、ラウロイル基、ミリストイル
    基、パルミトイル基のいずれかである請求項1ないし4
    のいずれかに記載の抗菌材。
  10. 【請求項10】 請求項1ないし9のいずれかに記載の
    抗菌材を含有していることを特徴とする抗菌性樹脂組成
    物。
  11. 【請求項11】 請求項1ないし9のいずれかに記載の
    抗菌材が含有されていることを特徴とする抗菌性繊維。
  12. 【請求項12】 請求項1ないし9のいずれかに記載の
    抗菌材が含有あるいは表面に付着していることを特徴と
    する抗菌性を有する紙。
  13. 【請求項13】 請求項1ないし9のいずれかに記載の
    抗菌材が含有されていることを特徴とする抗菌性塗料。
  14. 【請求項14】 請求項1ないし9のいずれかに記載の
    抗菌材を含有することを特徴とする化粧品。
  15. 【請求項15】 無機粒子の表面に親水性有機物質を付
    着させる工程と、表面に親水性有機物質が付着した粒子
    をN−長鎖アシルアミノ酸イオン含有水溶液と接触させ
    る工程と、該工程の後に、前記粒子を抗菌作用を有する
    金属イオン含有水溶液と接触させる工程を有することを
    特徴とする抗菌材の製造方法。
  16. 【請求項16】 合成樹脂粒子または無機粒子をN−長
    鎖アシルアミノ酸イオン含有水溶液と接触させる工程
    と、該工程の後に、前記粒子を抗菌作用を有する金属イ
    オン含有水溶液と接触させることを特徴とする抗菌材の
    製造方法。
JP5120690A 1993-04-23 1993-04-23 抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法 Pending JPH06305906A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5120690A JPH06305906A (ja) 1993-04-23 1993-04-23 抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法
KR1019940008661A KR100339776B1 (ko) 1993-04-23 1994-04-23 항균재, 항균성 수지조성물, 항균성 합성섬유, 항균성을 갖는 종이, 항균성도료, 화장품 및 항균재의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5120690A JPH06305906A (ja) 1993-04-23 1993-04-23 抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP36949097A Division JP3475209B2 (ja) 1997-12-25 1997-12-25 抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法
JP36948997A Division JP3465004B2 (ja) 1997-12-25 1997-12-25 抗菌性樹脂製フィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06305906A true JPH06305906A (ja) 1994-11-01

Family

ID=14792553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5120690A Pending JPH06305906A (ja) 1993-04-23 1993-04-23 抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPH06305906A (ja)
KR (1) KR100339776B1 (ja)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08199089A (ja) * 1995-01-25 1996-08-06 Tomoegawa Paper Co Ltd 粉体塗料
WO1996032235A1 (de) * 1995-04-12 1996-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Holzschutzmittel enthaltend eine kupferverbindung
WO1998024315A1 (en) * 1996-12-03 1998-06-11 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Plant volatile elicitor from insects
JPH1180781A (ja) * 1997-09-11 1999-03-26 Narisu Keshohin:Kk アトピー性皮膚炎用洗浄剤組成物
JP2001048706A (ja) * 1999-06-02 2001-02-20 Earth Chem Corp Ltd 害虫防除製剤
WO2005123062A1 (ja) * 2004-06-18 2005-12-29 Ajinomoto Co., Inc. アシルアミン酸亜鉛塩から成る炎症抑制剤
JP2006509054A (ja) * 2002-09-10 2006-03-16 プロフェソール・ドクトル・ヨーゼフ−ペーター・グッゲンビヒラー・ドクトル・クリストフ・ヒホス・ゲゼルシャフト・ビュルガーリーヒェン・レッヒツ・アンティミクロビアル・アルゲントゥム・テヒノロギース 抗菌性プラスチック製品の製造方法
JP2008001729A (ja) * 2006-06-20 2008-01-10 Asahi Shokai:Kk 殺菌・消臭機能を有する塗料
JP2008179651A (ja) * 2005-06-13 2008-08-07 Cosme Techno:Kk 化粧料
CN102504615A (zh) * 2011-11-17 2012-06-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种用于抗菌塑料制品的抗菌剂制备方法
CN104212296A (zh) * 2014-08-29 2014-12-17 丹阳市明越环保材料有限公司 一种高分散性硅膜系抗菌镀膜液及其制备方法
CN105419503A (zh) * 2015-12-21 2016-03-23 常熟市雷号医疗器械有限公司 医用喂食袋
CN105969049A (zh) * 2016-05-27 2016-09-28 广西梧州龙鱼漆业有限公司 抗菌油漆
CN113001800A (zh) * 2021-02-09 2021-06-22 广汉市盛泰塑化科技有限公司 一种高性能抗菌型abs塑料制备工艺

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101776291B1 (ko) 2016-03-14 2017-09-07 한남대학교 산학협력단 3d프린터를 이용한 디아조늄염으로 그래프팅된 항균볼 및 그 제조방법
KR102678717B1 (ko) * 2021-06-15 2024-06-28 주식회사 빅엔빅 위생성이 향상된 흡습패드

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08199089A (ja) * 1995-01-25 1996-08-06 Tomoegawa Paper Co Ltd 粉体塗料
WO1996032235A1 (de) * 1995-04-12 1996-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Holzschutzmittel enthaltend eine kupferverbindung
WO1998024315A1 (en) * 1996-12-03 1998-06-11 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Plant volatile elicitor from insects
US6054483A (en) * 1996-12-03 2000-04-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Plant volatile elicitor from insects
US6207712B1 (en) * 1996-12-03 2001-03-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Plant volatile elicitor from insects
JPH1180781A (ja) * 1997-09-11 1999-03-26 Narisu Keshohin:Kk アトピー性皮膚炎用洗浄剤組成物
JP2001048706A (ja) * 1999-06-02 2001-02-20 Earth Chem Corp Ltd 害虫防除製剤
JP2006509054A (ja) * 2002-09-10 2006-03-16 プロフェソール・ドクトル・ヨーゼフ−ペーター・グッゲンビヒラー・ドクトル・クリストフ・ヒホス・ゲゼルシャフト・ビュルガーリーヒェン・レッヒツ・アンティミクロビアル・アルゲントゥム・テヒノロギース 抗菌性プラスチック製品の製造方法
WO2005123062A1 (ja) * 2004-06-18 2005-12-29 Ajinomoto Co., Inc. アシルアミン酸亜鉛塩から成る炎症抑制剤
JP2008179651A (ja) * 2005-06-13 2008-08-07 Cosme Techno:Kk 化粧料
JP2008001729A (ja) * 2006-06-20 2008-01-10 Asahi Shokai:Kk 殺菌・消臭機能を有する塗料
CN102504615A (zh) * 2011-11-17 2012-06-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种用于抗菌塑料制品的抗菌剂制备方法
CN104212296A (zh) * 2014-08-29 2014-12-17 丹阳市明越环保材料有限公司 一种高分散性硅膜系抗菌镀膜液及其制备方法
CN105419503A (zh) * 2015-12-21 2016-03-23 常熟市雷号医疗器械有限公司 医用喂食袋
CN105969049A (zh) * 2016-05-27 2016-09-28 广西梧州龙鱼漆业有限公司 抗菌油漆
CN113001800A (zh) * 2021-02-09 2021-06-22 广汉市盛泰塑化科技有限公司 一种高性能抗菌型abs塑料制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
KR940023357A (ko) 1994-11-17
KR100339776B1 (ko) 2004-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06305906A (ja) 抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法
US7858141B2 (en) Method of creating a sustained silicon-containing quaternary ammonium antimicrobial agent within a polymeric material
DE68923428T2 (de) Verabreichungssystem für biozide und verfahren zur herstellung.
JPS61236702A (ja) 抗有害生物性を有する微小樹脂粒子
CN107841219A (zh) 一种银离子抗菌内墙水漆及其制备方法
KR20000068252A (ko) 항균성 수지 조성물 및 이를 이용한 항균성 수지성형품
JP3526661B2 (ja) 抗菌剤、抗菌性樹脂及び抗菌性塗料
TW304861B (ja)
JP2007211238A (ja) 水分散体、表面被覆処理剤、木材処理剤、床ワックス、風路表面処理剤、繊維処理剤、および、塗料
JP3475209B2 (ja) 抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法
JPH0825847B2 (ja) 抗菌作用性物質、抗菌性樹脂組成物、抗菌性樹脂成形物、合成樹脂製抗菌性水槽、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、局所用抗菌剤および化粧品
JP2007211004A (ja) 分散体、表面被覆処理剤、および、レザー表面処理剤
EP1182928B1 (de) Verfahren zur herstellung mikrobizider oberflächen durch immobilisierung inhärent mikrobizid wirksamer makromoleküle
JP3688040B2 (ja) 抗菌剤
JPH10109906A (ja) 工業用抗菌防黴剤
RU2540478C1 (ru) Композиция для получения антимикробного покрытия
JP4921815B2 (ja) 防藻剤および防藻方法
RU2338765C1 (ru) Состав для покрытий с биоцидными свойствами (варианты) и способ получения наноструктурной добавки с биоцидными свойствами
JP4339456B2 (ja) 抗菌性塗料およびそれを用いた抗菌製品
JPS63250325A (ja) 抗菌性スプレ−用組成物
JP2000044408A (ja) 抗菌剤および抗菌性樹脂組成物ならびに抗菌性成形品
JP2000129169A (ja) 抗カビ性塗料
BR112021003008A2 (pt) composições antimicrobianas compreendendo wollastonita
US20230309563A1 (en) Antibacterial composite with instant sterilization capability, and preparation method therefor
JPH10298459A (ja) 抗菌性塗料

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 12

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 13

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091205

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees