JPH06305102A

JPH06305102A - 多層樹脂容器

Info

Publication number: JPH06305102A
Application number: JP5102259A
Authority: JP
Inventors: Ryoji Odate; 良次尾立; Hideo Fukushima; 英夫福島; Tomoaki Takasaki; 智明高崎; Toshiaki Kakemura; 敏明掛村
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1993-04-28
Filing date: 1993-04-28
Publication date: 1994-11-01

Abstract

(57)【要約】【目的】中味の色に制限されず又外観を損なうことなく
着色ができ、外層の真珠光沢樹脂の臭いの影響も遮断可
能な真珠光沢や陶磁器状の外観の優れた化粧品、シャン
プー、リンス、食品、医薬品などを収納する樹脂容器を
安価で提供する。【構成】熱可塑性樹脂をダイレクトブロー成形する多層
の容器であって、該容器の最外層がポリエステル系樹脂
６０〜９９重量％にエチレン−ビニルアルコール共重合
物１〜４０重量％添加した組成物よりなる樹脂容器であ
る。また、中間層又は内層に不透明な白色又は着色され
た熱可塑性樹脂層を有する上記の樹脂容器である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、真珠光沢や陶磁器状の
美麗な外観を有する化粧品、シャンプー、リンス、食
品、医薬品等を収納する容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、外観を重視する容器に真珠光
沢状や陶磁器状の美麗な外観を付与するために、次の方
法が行われていた。真珠光沢を表す場合は、真珠光沢発
現剤、例えば魚鱗のグアニン、滑石末、種々の鉛塩、雲
母、チタン系パール剤等の板状結晶を塗料として目的物
の表面に塗布するか、練り込むことによるのが一般的で
あった。また、他の方法として特公昭６１−２４２５３
号公報に示される如く、熱可塑性ポリエステル樹脂９
９．５〜９０重量％、メタクリル系樹脂０．５〜１０重
量％からなる混合物を、延伸温度８０〜１６０℃、全延
伸倍率１．３３〜２０で延伸ブロー成形することにより
得られるプラスチック製化粧品用瓶が知られている。

【０００３】また、特公昭６２−２０８８９号公報に示
されるごとく、ポリエステル系樹脂６０〜９９．５％と
着色されたメタクリル系樹脂４０〜０．５重量％からな
る樹脂組成物を用い、ブロー成形して得られたパール状
表面光沢並びに表面流れ模様を有するポリエステル樹脂
化粧品瓶がある。即ち、ポリエステル系樹脂６０〜９
９．５重量％とメタクリル系樹脂に有機顔料および／ま
たは有機染料を加えて押出成形された着色されたメタク
リル系樹脂ペレット４０〜０．５重量％を混合し、押出
成形して混合樹脂組成ペレットにした後、該ペレットを
射出成形してプリフオームとし、次いで該プリフオーム
をブロー成形することを特徴とする着色されたパール状
表面光沢並びに表面流れ模様を有するポリエステル製化
粧品用瓶の製造方法がある。

【０００４】さらに、特公昭５７−９８３２７号公報に
示されるごとく、熱可塑性ポリエステル系樹脂にメタク
リル系樹脂、飽和脂肪族ポリオレフイン系樹脂、スチレ
ン系樹脂とからなる群から選ばれた少なくとも１種類を
ブレンドした樹脂組成物からなり、２軸延伸吹込成形さ
れかつマット加工処理された艶消し状パール光沢を有す
るポリエステル製中空容器も知られている。

【０００５】しかし、真珠光沢発現剤を塗布または練り
込みする方法は、この真珠光沢発現剤が表面に位置して
パール光沢を発現するため、深みのあるパール光沢が得
られず、また高価な真珠光沢発現剤のためコストがアッ
プする欠点を有していた。また、従来の技術は透明なポ
リエステル系樹脂に透明なメタクリル系樹脂などを添加
した透明な樹脂組成物の単層を延伸ブロー成形により成
形し、透明樹脂を容器の表面に一定方向に配向し、光屈
折率の異なる透明樹脂の光の乱反射により真珠光沢を発
現させるため、容器に充填する中味の色調、特に透明な
中味を充填した時、中味の影響を受け容器の真珠光沢が
かなり損なわれることがある。このため、容器の真珠光
沢を生かすためには充填する中味の色調がかなり制限さ
れていた。

【０００６】また、着色した容器は延伸されて真珠光沢
を発色するため、延伸された胴部や肩部と延伸されない
容器の首部に濃く着色した輪状の境目が目立ち外観が著
しく損なわれため、瓶の着色が制限されていた。また、
延伸ブロー成形は一次成形型と延伸ブロー成形型の２種
類の型とそれぞれの成形設備が必要であり、設備費と金
型費が高価となるため容器を安くには大量生産が必要で
ある。また金型費用を安くするため一次成形金型を共通
化して統一する必要もあり、このため瓶口の寸法が制約
されていた。さらに、メタクリル系樹脂などポリエステ
ル系樹脂に他の樹脂を添加し延伸ブロー成形して得られ
る従来の真珠光沢樹脂は、添加した樹脂が臭いを発生す
ることが有り、瓶に充填した中味が臭いの影響を受ける
ことがあるなどの欠点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
問題点に着目してなされたもので、中味の色に制限され
ず又外観を損なうことなく着色ができ、外層の真珠光沢
樹脂の臭いの影響も遮断可能な真珠光沢や陶磁器状の外
観の優れた化粧品、シャンプー、リンス、食品、医薬品
などを収納する樹脂容器を安価で提供することを課題と
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、熱可塑性樹脂をダイレクトブロー成形する
多層の容器であって、該容器の最外層がポリエステル系
樹脂６０〜９９重量％にＥＶＯＨ１〜４０重量％添加し
た組成物よりなる樹脂容器である。また、中間層に不透
明な白色又は着色された熱可塑性樹脂層を有する上記の
樹脂容器である。

【０００９】本発明におけるポリエステル系樹脂は、一
般に知られるダイレクトブロー成形に用いられるポリエ
ステル樹脂であり、ポリエチレンテレフタレートを主た
る対象とするが、テレフタル酸の成分の一部として、例
えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニ
ルジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジ
フエニルエーテルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジ
カルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環
族ジカルボン酸；アジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；ｐ−β−ヒドロキシエ
トキシ安息香酸、ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ
酸等の他の二官能性カルボン酸及び／またはエチレング
リコール成分の一部として、例えばトリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、デカメチレングリコール、ネオペンチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１・１−シクロヘキサンジメチロール、１・４−シ
クロヘキサンジメチロール、２・２−ビス（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフエニル）プロパン、ビス（４−β−
ヒドロキシエトキシフエニル）スルフオン等の如き他の
グリコール並びにこれらの機能的誘導体の如き多官能化
合物の一種以上を共重合せしめたものであっても良い。
本発明に使用するポリエステル系樹脂としては、ダイレ
クトブロー成形可能なポリエステル樹脂の何れでも良
い。

【００１０】本発明に使用するＥＶＯＨとはエチレン−
ビニルアルコールの共重合樹脂である。ＥＶＯＨのエチ
レンの含有量によって成形性、ガスバリヤー性、保香
性、耐油性等ＥＶＯＨの特性が一般的にほぼ決まってく
るので種々のグレードがある。本発明に使用するＥＶＯ
Ｈは、通常知られるＥＶＯＨであれば何れでもよい。

【００１１】本発明におけるポリエステル系樹脂とＥＶ
ＯＨをブレンドする方法は、それぞれの樹脂を混合した
後押出成形機によりペレット化するか、あるいは直接こ
れらの樹脂をダイレクトブロー成形機に供給し成形する
など、通常知られる方法を任意に用いれば良い。

【００１２】本発明において、ポリエステル系樹脂及び
ＥＶＯＨからなる樹脂組成物には、本発明を逸脱しない
範囲で染顔料、紫外線吸収剤、帯電防止剤等の添加物を
加えることは任意である。

【００１３】多層ダイレクトブロー容器とは、２層以上
からなるダイレクトブロー瓶であって、単一材料では得
られない性質を多層化により得るための瓶である。例え
ば、外観向上、ガスバリヤー性、便宜性、フィラー充填
層追加による低燃焼カロリー化等をブロー瓶に付与する
ものである。従って、本発明における多層ダイレクトブ
ロー容器とは、目的によって同種または異種の樹脂から
構成される２層以上の多層のダイレクトブロー瓶で、外
層が請求範囲に述べたポリエステル系樹脂からなる組成
物あれば、何れの構成の容器であっても良い。

【００１４】また、中味に着色したものを入れる場合
は、中味の色の影響を避けるために、中間層に不透明な
白色又は着色された熱可塑性樹脂を用いることが重要で
ある。このようにすることにより、最外層の透明真珠光
沢層を通して中間層の色調を見るので、より真珠光沢の
効果が大きくなる。

【００１５】ここで、図面を用いて、本発明の多層ダイ
レクトブロー容器の層構成例を説明する。しかし、これ
らに限定されるものではない。図１は、外層１にポリエ
ステル系樹脂及びＥＶＯＨからなる樹脂組成物を用い
て、接着層２にエチレン−αオレフィン共重合体酸変性
物、中間層３に不透明に着色したポリオレフィン樹脂、
内層４にポリオレフィン樹脂の構成の多層容器である。
図２は、外層１にポリエステル系樹脂及びＥＶＯＨから
なる樹脂組成物を用いて、中間層３にガスバリア性樹脂
層、内層４にポリオレフィン樹脂層の構成の多層容器で
ある。ガスバリア性樹脂と接する樹脂の接着性等が弱い
時は、接着層を設ければよい。図３は、外層１にポリエ
ステル系樹脂及びＥＶＯＨからなる樹脂組成物を用い
て、内層４にバリア層を設けた構成の多層容器である。

【００１６】

【作用】本発明は、ポリエステル系樹脂にＥＶＯＨを１
〜４０重量％配合する樹脂組成物であるため、ポリエス
テル系樹脂の有する光沢など優良物理的特性、成形性お
よび透明性を保持しつつ、ＥＶＯＨの添加により真珠光
沢、陶磁器状の外観を呈し、多層容器として、内層又は
中間層にガスバリア性樹脂、フィラー充填層追加による
低燃焼カロリー樹脂、ポリオレフィン樹脂等を積層させ
ることにより、ガスバリア性、低燃焼カロリー性、強度
補強性等所望の性質を有する真珠光沢、陶磁器状光沢樹
脂容器を得ることを可能とする。

【００１７】また、請求項２の発明のように、中間層又
は内層に不透明な白色又は着色された熱可塑性樹脂層を
設けることにより、中味の色の影響を受けずに任意の色
に着色された真珠光沢、陶磁器状光沢樹脂容器を延伸ブ
ロー成形によらず、ブロー成形により得ることを可能と
する。さらに瓶に着色しても、従来のポリエルテル系樹
脂に透明な樹脂を添加した組成物により延伸ブロー成形
して得られる真珠光沢状や陶磁器状の容器と違って、ダ
イレクトブロー成形により延伸されず真珠光沢を発現す
るため、瓶首部にフローマーク状の濃い色の境目等が発
現して外観を損なうようなことがない。

【００１８】更に、中味の品質保証性が向上する。即
ち、従来のポリエステル系樹脂に透明な樹脂を添加した
組成物を延伸ブロー成形して得られる真珠光沢樹脂の容
器は、単一な層からなっているため、添加した樹脂によ
っては成形した容器が樹脂臭を発生し充填して中味に悪
影響を及ぼすことがある。例えば、メタクリル樹脂を配
合した場合、メタクリル樹脂独特の樹脂臭を発生するこ
とがあり、化粧品、シャンプー、リンス等香りを大切に
する製品には使用出来ないことがある。本発明の多層ダ
イレクトブロー成形の容器は外層に樹脂臭が例えあって
も、中間層や内層の樹脂で中味を樹脂臭から遮断し中味
の品質を保証する事が出来る。

【００１９】

【実施例】次の如くポリエステル系樹脂のＰＥＴ−Ｇに
ＥＶＯＨを配合したシート試作し、外観から真珠光沢、
またシートの光透過率を測定した。（シートの試作）ポリエステル系樹脂；ＫｏｄａｒＣｏｐｏｌｙｅｓｔ
ｅｒＰＥＴ−Ｇ６７６３ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ
社製ＥＶＯＨ；ソアノール４４１２日本合成化学工業
（株）製シート試作機；ＬａｂｏＰｌａｓｔｍｉｌｌＭｏｄ
ｅｌ３０３１５０（株）東洋精機製作所製（試作結果）試作した厚さ約０．５ｍｍシートについ
て、外観から真珠光沢を観察した結果は（表１）の通り
である。

【００２０】

【表１】

【００２１】ＥＶＯＨは、４０重量％を越えて添加する
とポリエステル系樹脂独特の光沢が失われる。また試作
したシートにおいて、ＥＶＯＨ１．０％添加品は真珠光
沢がやや弱い。

【００２２】（表２）は試作したシートの光透過率測定
したデータである。測定機；Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ（（株）
島津製作所製）測定波長；８００ｎｍ

【００２３】

【表２】

【００２４】得られた光透過率より、ランベルト・ベー
ル（ＬａｍｂｅｒｔＢｅｅｒ）の法則から、吸光指数
を算出した結果は（３表）のとおりである。（ランベルト・ベールの式）−ｌｏｇＩ／Ｉ₀＝−ｌｏ
ｇＴ＝Ａｔ＝τｂＩ₀；透過前の光強度Ｉ；透過後の光強度Ｔ；透過率Ａｔ；吸光指数 τ ；濁度係数ｂ；厚さ

【００２５】

【表３】

【００２６】シートの真珠光沢は吸光指数と相関性があ
ることからら、ＥＶＯＨの添加量と吸光指数を図４に示
す。

【００２７】（多層ダイレクトブロー瓶の試作）以上の
シートの試作の結果を容器に応用した場合を確認するた
め、多層ダイレクトブロー瓶を試作して瓶の外観や落下
強度を確認した。試作瓶容量；２２０ｍｌ形状；楕円高さ：１７０ｍｍ胴部の断面（底より６ｃｍの高さ）６２×３６ｍｍ瓶の構成；外層：ポリエステル樹脂にＥＶＯＨを１．０〜４０重量
％添加した樹脂組成物接着層：エチレンーαオレフイン共重合体酸変性物中間層：高密度ポリエチレン（ピンク、グリーン、ホワ
イトに不透明に着色）内層：高密度ポリエチレン（無着色）結果を（表４）に示す。

【００２８】

【表４】

【００２９】外層にＥＶＯＨを７．５〜４０重量％添加
した樹脂組成物を用いた瓶は外観良好である。１．０、
３．５重量％添加した樹脂組成物は、真珠光沢がやや弱
い。４０重量％を越えて添加したものは表面光沢が損な
われており外観が劣る。従って、４０重量％を越えての
添加は外観上好ましくない。ホワイトに着色した瓶は白
磁器状の美しい色調を呈した。またピンク、グリーンに
着色した瓶は色むらもなく美麗な真珠光沢を呈した。更
に、透明に着色した中味を充填したが何れの試作瓶も中
味の色が中間層で遮断され、瓶の色調を損なうことがな
かった。

【００３０】（落下強度試験）試験条件；試作した瓶の強度を確認するために、各５本
の瓶を温度５℃に１６時間放置後、高さ１ｍから正立で
コンクリートの上に５回落下した。結果；１．０〜４０重量％添加とも５回落下で変化無
し。

【００３１】

【発明の効果】本発明は、ダイレクトブロー用のポリエ
ステル系樹脂に１〜４０重量％ＥＶＯＨを添加した真珠
光沢状樹脂組成物を外層に用いた多層のダイレクトブロ
ー樹脂容器のため、ポリエステル系樹脂の持つ優れた物
理特性、成形性を保持しつつ、瓶に真珠光沢を付与出来
る。また外層の樹脂組成物への色剤の添加により、陶磁
器状や色彩に富んだ外観の優れた瓶が出来る。また多層
構成のため、ポリエステル系樹脂にＥＶＯＨの添加によ
る外層の樹脂組成物の強度低下を、中間層や内層の樹脂
で強化する事が可能である。また瓶の着色性が著しく向
上する。即ち、従来のポリエステル系樹脂に透明な樹脂
を配合し延伸ブロー成形して得られる真珠光沢樹脂は、
着色した場合、延伸されない首部と延伸された肩部や胴
部との境目にリング状の濃い色の輪が出来、著しく外観
が損なわれる。本発明はダイレクトブローのため真珠光
沢が部分によって発色に差が出ることもなく、また中間
層や内層に着色しても多層のため、外層の真珠光沢の発
色や色調に直接関係がないため、真珠光沢の発色に影響
したり、着色した瓶の首部分など境目に輪が出来て外観
を損なう様なことがない。

【００３２】また比較的高価なポリエステル系樹脂は、
外層のみに用るため少なくてすみ、また中間層や内層に
安価な汎用樹脂を用いられるため、コストが安くなる。
更に、延伸ブロー成形と比較して設備費や金型費が安い
ため、安価になり多品種小量成形も可能である。さらに
中味保証性が向上する。従来の延伸ブロー成形による真
珠光沢樹脂は単一の樹脂組成物から成っているため、樹
脂臭を発生しやすい樹脂を配合した場合、例えばメタク
リル樹脂を配合した場合アクリル臭を発生する事があ
る。（参考文献；特公昭６１−３９３３６表−７）
このような場合は、化粧品、シャンプー、リンス等香
りを大切にする製品には瓶を使用出来ないことがある。
多層ブロー成形の真珠光沢状樹脂は、例え真珠光沢樹脂
に匂いがあっても外層のみのため中間層や内層で臭いを
遮断し中味の香りを保証することが出来る。

【００３３】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の多層樹脂容器の層構成例を示す説明図
である。

【図２】本発明の多層樹脂容器の層構成例を示す説明図
である。

【図３】本発明の多層樹脂容器の層構成例を示す説明図
である。

【図４】ＥＶＯＨの添加量と吸光指数の関係を示すグラ
フである。

【符号の説明】

１…外層２…接着層３…中間層４…内層

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ 22:00 4ＦＣ０８Ｌ 67:02 8933−4Ｊ (72)発明者掛村敏明東京都台東区台東一丁目５番１号凸版印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂をダイレクトブロー成形する
多層の容器であって、該容器の最外層がポリエステル系
樹脂６０〜９９重量％にエチレン−ビニルアルコール共
重合物（以下ＥＶＯＨと略記）１〜４０重量％添加した
組成物よりなることを特徴とする多層樹脂容器。
【請求項２】前記容器の中間層又は内層に不透明な白色
又は着色された熱可塑性樹脂層を有する請求項１記載の
多層樹脂容器。