JPH06297839A - 多色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】地肌の着色を防止して、高品質の画像を記録す
ることのできる多色感熱記録材料を提供すること。 【構成】支持体上に、発色成分として電子供与性染料前
駆体及び電子受容性化合物を含有する感熱記録層、及び
該感熱記録層の上に、ジアゾ化合物並びに、加熱時に該
ジアゾ化合物と反応して発色するカプラーを含有する感
熱記録層を、一層以上順次設けた多色感熱記録材料であ
って、前記ジアゾ化合物を含有する感熱記録層の内の少
なくとも一層が、有機塩基、及び該有機塩基と反応して
青色に発色する染料プレカーサーを、前記ジアゾ化合物
の全含有量に対して０．０５〜５モル％含有することを
特徴とする多色感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は多色感熱記録材料に関
し、特に地肌の白色再現性に優れ、高品質の記録画像を
得ることができる多色感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来技術】感熱記録方法は、使用する記録装置が簡便
であるにもかかわらず、信頼性が高い上メインテナンス
も不要であることから、近年目覚ましい発展を遂げ様々
な用途に応用されている。そこで最近、熱記録によって
多色画像やフルカラーの画像を記録する多色感熱記録材
料も開発されている。

【０００３】一般に、多色感熱記録材料は、支持体上に
異なる発色色相の感熱記録層を多層に積層することによ
って製造される。このような記録材料に多色記録を行う
場合には、異なる熱エネルギーによる加熱により、各々
異なる色相に発色する（色分画という）電子供与性染料
前駆体（発色剤）と電子受容性化合物（顕色剤）の組み
合わせと、光定着可能なジアゾ化合物（発色剤）とカッ
プリング成分（顕色剤）の組み合わせが用いられる（例
えば、特開平３─２８８６８８号公報）。このような多
色感熱記録材料を用いて階調性に優れた画像を再現する
場合には、記録画素の色の濃度が、加熱に使用される熱
エネルギーに比例するので、用いるサーマルヘッドヘの
通電時間、即ち電力量を制御することが行われる。

【０００４】例えば、支持体の一方の面に、順次、シア
ン発色層、マゼンタ発色層及びイエロー発色層を重層に
設けたフルカラーの多色感熱記録材料を用いて熱記録す
る場合、感熱記録層が発色する直前の熱エネルギーがバ
イアスとしてサーマルヘッドに予め加えられ、該バイア
ス熱エネルギーに更に発色濃度に対応した熱エネルギー
を加えることによって、必要とされる濃度の熱記録をす
ることができる。この場合のバイアス熱エネルギーは、
発色させる感熱記録層に対応して一義的に決められる
（図１参照）。尚、バイアス熱エネルギーを最低発色濃
度に調整して熱記録することも可能であるが、この場合
には均一な濃度の色の画素を記録することが困難であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、非画像部分
は、本来白色であるが、上記の如く、バイアス熱エネル
ギーがかけられることによって、白色を維持し難くな
る。即ち、例えば、先ずイエロー発色層を熱記録した後
光定着し、次いでマゼンタ発色層を熱記録した後光定着
し、最後に、シアン発色層を熱記録する場合には、シア
ン発色層の熱記録時には、非画像部にも、マゼンタ発色
に必要とされる熱エネルギーを超えるバイアス熱エネル
ギーが与えられる（図１参照）。

【０００６】この熱エネルギーによって、イエロー発色
層及びマゼンタ発色層の非画像部に、それらの感熱層中
のジアゾ化合物に基づくものと推定される黄色のステイ
ンが形成され、白くあるべき地肌が僅かではあるが黄色
に着色する。従って、このような多色感熱記録材料を用
いて画像を記録した場合には、白くあるべき地肌が着色
するために、画像再現性も悪くなり、記録画像の品質が
劣るという欠点があった。

【０００７】そこで、本発明者等は上記の欠点を解決す
べく鋭意検討した結果、人間の目が好ましいと感じる白
色は、必ずしも光反射率が１００％のものではなく、や
や青みががった薄いグレーであるという事実に着目し、
ジアゾ系感熱記録層に、特定量の青色発色成分を含有さ
せることにより、上記の欠点を改善することができるこ
とを見出し本発明に到達した。従って、本発明の目的
は、地肌の着色を防止して、高品質の画像を記録するこ
とのできる多色感熱記録材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に、発色成分として電子供与性染料前駆体及び
電子受容性化合物を含有する感熱記録層、及び該感熱記
録層の上に、ジアゾ化合物並びに、加熱時に該ジアゾ化
合物と反応して発色するカプラーを含有する感熱記録層
を、一層以上順次設けた多色感熱記録材料であって、前
記ジアゾ化合物を含有する感熱記録層の内の少なくとも
一層が、有機塩基、及び該有機塩基と反応して青色に発
色する染料プレカーサーを、前記ジアゾ化合物の全含有
量に対して０．０５〜５モル％含有することを特徴とす
る多色感熱記録材料によって達成された。

【０００９】次に本発明の多色感熱記録材料で使用する
素材について説明する。本発明の多色感熱記録材料に用
いる発色成分は、加熱による物質の接触に基づいて発色
反応を起こす物質であり、具体的には電子供与性染料前
駆体（発色剤）と電子受容性化合物（顕色剤）の組み合
わせ、及び、ジアゾ化合物（発色剤）とカップラー（顕
色剤）の組み合わせである。

【００１０】電子供与性染料前駆体としてはトリアリー
ルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジ
ン系化合物、キサンテン系化合物、スピロピラン系化合
物等が挙げられるが、特にトリアリールメタン系化合物
及びキサンテン系化合物が、発色濃度が高いので有用で
ある。

【００１１】これらの具体例としては、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド；

【００１２】４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズ
ヒドリンベンジルエーテル；Ｎ−ハロフェニルロイコオ
ーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン；ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロー
ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−
Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−ベンジルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソアミルエチル
アミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ
−３−クロロ−２−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン；

【００１３】ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンジルロイコメチレンブルー；３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、
３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等がある。電子受容性化合物
としてはフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、ヒドロ
キシ安息香酸エステル等が挙げられる。これらの中でも
特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ安息香酸エステル
類が好ましい。

【００１４】これらの一部を例示すれば、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
タン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
クロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
２−エチルヘキサン；

【００１５】３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸及びその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ル）サリチル酸及びその多価金属塩、３−α，α−ジメ
チルベンジルサリチル酸及びその多価金属塩、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ
−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール等が挙げ
られる。

【００１６】電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物
からなる感熱記録層には、その反応を促進するための増
感剤を添加することが好ましい。増感剤としては、分子
内に芳香族性の基と極性基を適度に有している低融点有
機化合物が好ましく、その具体例としてはｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベンジルエーテ
ル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−クロロベンジ
ル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエー
テル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチルフェニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチルフェニル
エーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリルオキシ）
エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフェノキ
シ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロフェノ
キシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等が挙げられ
る。

【００１７】一方、ジアゾ化合物及び加熱によって該ジ
アゾ化合物と反応して発色するカプラーを含有する感熱
記録層に用いられる化合物は、公知の光分解性のジアゾ
化合物、該ジアゾ化合物と反応して色素を形成しうるカ
プラー、及び、ジアゾ化合物とカプラーとの反応を促進
させるために必要に応じて用いられる塩基性物質等であ
る。本発明でいう光分解性のジアゾ化合物とは主に芳香
族ジアゾ化合物を指し、更に具体的には芳香族ジアゾニ
ウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合
物等を意味する。これらの中でも、熱感度の点から、特
にジアゾニウム塩を使用することが好ましい。

【００１８】ジアゾニウム塩とは一般式 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺ Ｘ^- （式中Ａｒは芳香族部分を表し、Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム
塩、Ｘ ^-は酸アニオンを表す）で表される化合物であ
る。これらはＡｒ部分の置換基の位置や種類によって様
々な最大吸収波長を持つ。

【００１９】本発明で用いられるジアゾ化合物の具体例
としては、４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジ
アゾニウム、４−ジオクチルアミノベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジ
ノ）ベンゼンジアゾニウム、４−ジヘキシルアミノ−２
−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ヘキサデシルアミノ−２−エトキシベンゼンジ
アゾニウム、３−クロロ−４−ジオクチルアミノ−２−
オクチルオキシベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブト
キシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−
オクトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、
２，５−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノ
イル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジ
エトキシ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジ
アゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチオベン
ゼンジアゾニウム、３−（２−オクチルオキシエトキ
シ）−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、等が挙げ
られる。本発明においては、特にこれらのヘキサフルオ
ロフォスフェート塩、テトラフルオロボレート塩、及び
１，５−ナフタレンスルホネート塩が、水に対する溶解
性が小さく、有機溶剤に可溶であるので有用である。

【００２０】本発明に用いられるジアゾ化合物と加熱時
に反応して発色するカプラーとしては、レゾルシン、フ
ロログルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸モルホリノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナ
フタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−
ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタレン、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸−Ｎ−ドデシルオキシプロピルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸テトラデシルアミド；

【００２１】アセトアニリド、アセトアセトアニリド、
ベンゾイルアセトアニリド、２−クロロ−５−オクチル
アセトアセトアニリド；１−（２−テトラデカノキシフ
ェニル）−２−カルボキシメチルシクロヘキサン−３，
５−ジオン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロ
ン、１−（２’−オクチルフェニル）−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−（２’，４’，６’−トリクロロフ
ェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、１−
（２’，４’，６’−トリクロロフェニル）−３−アニ
リノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−フェニルア
セトアミド−５−ピラゾロン等が挙げられる。これらの
カプラーは２種以上併用しても良い。

【００２２】ジアゾニウム塩とカプラーの反応を促進す
る塩基性物質としては、無機あるいは有機の塩基性化合
物の他、加熱時に分解してアルカリ物質を放出するよう
な化合物も含まれる。代表的なものには、有機アンモニ
ウム塩、有機アミン、アミド、尿素及びチオ尿素、それ
らの誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン
類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール類、イミ
ダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホ
リン類、ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン
類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙げられる。

【００２３】これらの具体例としてはトリシクロヘキシ
ルアミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジル
アミン、ステアリルアミン；アリル尿素、チオ尿素、メ
チルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素；２
−ベンジルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、
２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシ
ルイミダゾリン、２，４，５−トリフリル−２−イミダ
ゾリン、１，２−ジフェニル−４，４−ジメチル−２−
イミダゾリン、２−フェニル−２−イミダゾリン；

【００２４】１，２，３−トリフェニルグアニジン、
１，２−ジシクロヘキシルグアニジン、１，２，３−ト
リシクロヘキシルグアニジン、グアニジントリクロロ酢
酸塩；Ｎ，Ｎ’−ジベンジルピペラジン；４，４’−ジ
チオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩；２
−アミノベンゾチアゾール、２−ベンゾイルヒドラジノ
ベンゾチアゾール等がある。これらは、２種以上併用す
ることもできる。

【００２５】本発明において使用する発色剤は、常温で
発色剤と顕色剤の接触を防止するといった感熱記録層の
生保存性の観点（カブリ防止）、及び希望の熱エネルギ
ーで発色させるような発色感度の制御の観点等から発色
剤をマイクロカプセル化して用いることが好ましい。

【００２６】本発明で使用することのできるマイクロカ
プセルの製造には界面重合法、内部重合法、外部重合法
の何れの方法をも採用することができるが、特に、発色
剤を非水溶媒に溶解又は分散せしめた芯物質を、水溶性
高分子を溶解した水溶液中で乳化した後、その油滴の周
囲に高分子物質の壁を形成させる界面重合法を採用する
ことが好ましい。

【００２７】高分子物質を形成するリアクタントは油滴
の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共
重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネートであり、特に好ましくはポリウレタン及びポ
リウレアである。高分子物質は２種以上併用することも
できる。前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が
挙げられる。

【００２８】例えばポリウレアをカプセル壁材として用
いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上
含むプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又は
ポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって反
応させることにより、容易にマイクロカプセル壁を形成
させることができる。

【００２９】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のｐＨを調整した後加温することにより調製するこ
とができる。これらのポリウレアとポリアミドとからな
る複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８─６
６９４８号公報に記載されている。

【００３０】更に、加熱時にマイクロカプセル壁を膨潤
させるために増感剤を乳化分散又は固体分散状態で添加
することもできる。増感剤は、マイクロカプセル壁とし
て用いるポリマーの可塑剤と言われるものの中から、融
点が５０℃以上、好ましくは１２０℃以下で常温では固
体であるものを選択して用いることができる。例えば、
壁材がポリウレア、ポリウレタンから成る場合には、ヒ
ドロキシ化合物、カルバミン酸エステル化合物、芳香族
アルコキシ化合物、有機スルホンアミド化合物、脂肪族
アミド化合物、アリールアミド化合物等が好適に用いら
れる。

【００３１】本発明においては、発色助剤を用いること
もできる。本発明で用いることのできる発色助剤とは、
加熱記録時の発色濃度を高くする、もしくは最低発色温
度を低くする物質であり、カップリング成分、塩基性物
質、もしくはジアゾ化合物等の融解点を下げたり、カプ
セル壁の軟化点を低下せしめる作用により、ジアゾ化合
物、塩基性物質、カップリング成分等が反応し易い状況
を作るためのものである。

【００３２】発色助剤としては、フェノール化合物、ア
ルコール性化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合
物等があり、具体例としては、ｐ−tert−オクチルフェ
ノール、ｐ−ベンジルオキシフェノール、ｐ−オキシ安
息香酸フェニル、カルバニル酸ベンジル、カルバニル酸
フェネチル、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエーテ
ル、キシリレンジオール、Ｎ−ヒドロキシエチル−メタ
ンスルホン酸アミド、Ｎ−フェニル−メタンスルホン酸
アミド等の化合物を挙げることができる。これらは、芯
物質中に含有させてもよいし、乳化分散物としてマイク
ロカプセル外に添加してもよい。

【００３３】本発明においては、実質的に透明な感熱発
色層を設けて多色画像の画像品質を向上させることもで
きる。この場合には、発色剤である電子供与性染料前駆
体若しくはジアゾ化合物に対する顕色剤を固体分散させ
るのではなく、水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶解
せしめた後、これを水溶性高分子を保護コロイドとして
及び必要に応じて更に界面活性剤を含有する水相と混合
し、乳化分散した分散物の形で使用する。乳化分散を容
易にする観点から、界面活性剤を用いることが好まし
い。

【００３４】この場合に使用される有機溶剤は、例え
ば、特開平２−１４１２７９号公報に記載された高沸点
オイルの中から適宜選択することができる。これらの高
沸点オイルの中でもエステル類を使用することが、乳化
分散物の乳化安定性の観点から好ましく、中でも、燐酸
トリクレジルを単独又は混合して使用した場合には、顕
色剤の乳化分散安定性が特に良好である。上記のオイル
同士、又は他のオイルとの併用も可能である。

【００３５】本発明においては、上記の有機溶剤に、更
に低沸点の溶解助剤として補助溶剤を加えることもでき
る。このような補助溶剤として、例えば酢酸エチル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等
を特に好ましいものとして挙げることができる。場合に
より、高沸点オイルを含まず、低沸点補助溶剤のみを用
いることもできる。

【００３６】これ等の成分を含有する油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子の中から適宜選択することができるが、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等が好まし
い。

【００３７】また、水相に含有せしめる界面活性剤は、
アニオン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記
保護コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを
適宜選択して使用することができる。好ましい界面活性
剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アル
キル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリ
ウム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることが
できる。

【００３８】本発明における乳化分散物は、上記成分を
含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する
水相を、高速撹拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に
用いられる手段等を使用して混合分散せしめ、容易に得
ることができる。また、油相の水相に対する比（油相重
量／水相重量）は、０．０２〜０．６が好ましく、特に
０．１〜０．４であることが好ましい。０．０２以下で
は水相が多すぎて希薄となり十分な発色性が得られず、
０．６以上では逆に液の粘度が高くなり、取り扱いの不
便さや塗液安定性の低下をもたらす。

【００３９】本発明においては、前記した如く黄色ステ
インによる地肌部の黄色化を青発色成分によって薄グレ
ーに着色させることによって目立たなくし、記録画像の
白色再現性を良好とする観点から、ジアゾ化合物、及
び、該ジアゾ化合物と加熱時に反応して発色するカプラ
ーを含有する感熱記録層（ジアゾ系感熱記録層という）
の内の少なくとも一層に、有機塩基、及び該有機塩基と
反応して青色に発色する染料プレカーサーを、前記ジア
ゾ化合物の全含有量に対して０．０５〜５モル％の範囲
となるように含有させる。

【００４０】上記の有機塩基は、染料プレカーサーと反
応して青色に発色させるもの（顕色剤）であれば特に限
定されるものではない。このような有機塩基の具体例と
しては、前記したような、ジアゾニウム塩とカプラーの
反応を促進する塩基性物質として使用する有機の塩基性
化合物を挙げることができる。これらの有機塩基は、固
体分散状態で使用しても良いが、感熱記録層の透明性を
維持する観点から、前記した顕色剤の如く乳化分散させ
た分散物の形で使用することが好ましい。使用量は、前
記の青色に発色する染料プレカーサーの使用量に対して
適宜決定することができる。

【００４１】本発明で使用する青色に発色する染料プレ
カーサー（発色剤）としては、例えば、下記化１及び化
２で表される化合物を挙げることがでる。

【化１】

【化２】 上記の発色剤は、感熱記録層の透明性を維持する観点か
ら、乳化分散させた分散物の形で使用することが好まし
く、特に、生保存性等の観点から、前記した如く、マイ
クロカプセルに内包させて使用することが好ましい。

【００４２】上記発色剤の使用量が、ジアゾ系感熱記録
層に含有されるジアゾ化合物の全含有量に対して０．０
５モル％に満たない場合には、記録画像の白色度の再現
性を良好とすることができず、５モル％以上とすると記
録画像の白色部のグレーが濃くなリ過ぎ、記録画像の品
質が劣る。これらの発色剤は２層以上のジアゾ系感熱記
録層に添加しても良い。

【００４３】本発明においては、発色素材等を支持体
上、又は、既に塗布された感熱記録層や中間層上に固着
させるためのバインダーとして、多層重層塗布に好適な
ゼラチン及び／又はゼラチン誘導体（例えば、フタル化
ゼラチン等）を使用することが好ましい。上記バインダ
ーとして、ゼラチンと共に他のバインダーを併用するこ
ともできる。

【００４４】他のバインダーとしてはポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、アラビヤゴム、ポ
リビニルピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジエン
ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンラテック
ス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマルジョン等を挙げ
ることができる。

【００４５】バインダーの使用量は、固形分に換算して
０．５〜５ｇ／ｍ² であることが好ましい。以上の素材
の他に酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、シュウ酸、ホ
ウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添加することができる。
感熱記録層を透明にする必要がない場合には、顕色剤等
をサンドミル等により固体分散して用いればよい。

【００４６】本発明においては、感熱記録層の上部に保
護層を設けることが好ましい。特に、保護層に透明性が
要求される場合には少なくともケイ素変性ポリビニルア
ルコール及びコロイダルシリカからなるものとすること
が好ましい。保護層を感熱記録層の最上層に設けた場合
には、感熱記録層表面の機械的強度を向上させることが
できる。保護層中には熱記録時のサーマルヘッドとのマ
ッチング性の向上、保護層の耐水性の向上等の目的で、
顔料、金属石鹸、ワックス、架橋剤等が添加される。

【００４７】これらの顔料、金属石鹸、ワックス、架橋
剤等の詳細については、例えば、特開平２−１４１２７
９号公報に記載されている。また、感熱記録層上に均一
に保護層を形成させるために、保護層形成用塗布液には
界面活性剤が添加される。界面活性剤にはスルホコハク
酸系のアルカリ金属塩、弗素含有界面活性剤等があり、
具体的にはジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク
酸、ジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウ
ム塩又はアンモニウム塩等がある。

【００４８】また、保護層中には、感熱記録材料の帯電
を防止するための界面活性剤、高分子電解質等を添加し
ても良い。保護層の固形分塗布量は通常０．２〜５ｇ／
ｍ²が好ましく、更に好ましくは１ｇ〜３ｇ／ｍ² であ
る。支持体が透明で支持体側から記録画像を観察する記
録材料のように、保護層に透明性が要求されない場合に
は、公知の保護層を適宜設ければ良い。

【００４９】本発明においては、保存性及び熱分画性を
向上させる観点から、記録層の間に中間層を設けること
が好ましい。中間層は、生保存性及び製造適性向上の観
点から、特にゼラチン及び／又はゼラチン誘導体、並び
に酸性ポリマーを含有した中間層とすることが好まし
い。上記ゼラチン及びゼラチン誘導体は、前記感熱記録
層中のバインダーとして使用するゼラチンと同様であ
る。

【００５０】上記酸性ポリマーとは、カルボキシル基、
スルホン基等の酸性基を有する高分子であり、具体的に
は、ポリ（メタ）アクリル酸及びその共重合体、ポリス
チレンスルホン酸及びその共重合体等が挙げられる。中
間層における酸性ポリマーの含有量は、ゼラチンに対し
て固形分として５重量％〜１００重量％とすることが好
ましい。中間層には、上記バインダーの他に、更に他の
バインダーを併用することもできる。上記他のバインダ
ーとしては、水溶性高分子若しくは疎水性高分子のエマ
ルジョン又はラテックス等が好ましい。

【００５１】水溶性高分子としては、ポリビニルアルコ
ール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン
酸共重合体及びそのエステル、ブタジエン−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドン、エチレン−アクリル酸共
重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、酸化デンプ
ン、燐酸化デンプン、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、アルギン酸ナトリウム、硫酸化セルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。疎
水性高分子のエマルジョン又はラテックスとしては、ス
チレン−ブタジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン
−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体等が挙げられる。

【００５２】本発明で用いる支持体は透明であっても不
透明であっても良い。不透明な支持体としては紙、合成
紙、紙に高分子フイルムをラミネートしたもの、アルミ
蒸着ベース、高分子フィルムに白色顔料をコートしたも
の等を挙げることができる。支持体に用いられる紙とし
てはアルキルケテンダイマー等の中性サイズ剤によりサ
イジングされた、熱抽出ｐＨが６〜９の中性紙（例え
ば、特開昭５５−１４２８１号）を用いると経時保存性
の点で有利である。

【００５３】透明な支持体としては、例えばポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセ
ルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等のポリオ
レフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリアクリ
ル酸共重合体フィルム、ポリカーボネートフィルム等が
挙げられ、これらを単独或いは貼り合わせて用いること
ができるが、特にポリエステルフィルムに耐熱処理、帯
電防止処理を施したものが好ましい。支持体の厚みとし
ては２０〜２００μｍのものが用いられ、特に５０〜１
００μｍのものが好ましい。

【００５４】本発明において、高分子フィルム又はこれ
をラミネートした紙を支持体として用いる場合、或い
は、透明な支持体を使用する場合には、支持体と感熱記
録層の接着性を高めるために、これらの間に下塗層を設
けることが好ましい。下塗層の素材としては、ゼラチン
や合成高分子ラテックス、ニトロセルロース等が用いら
れる。下塗層の塗布量は０．１ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ
² の範囲にあることが好ましく、特に０．２ｇ／ｍ² 〜
１．０ｇ／ｍ² の範囲が好ましい。

【００５５】下塗層は、感熱記録層がその上に塗布され
た時に、感熱記録層中に含まれる水により膨潤して感熱
記録層の画質を悪化させることがあるので、硬膜剤を用
いて硬化させることが望ましい。硬膜剤としては、例え
ば特開平２−１４１２７９号公報に記載されるているも
のを挙げることができる。

【００５６】これらの硬膜剤の添加量は、下塗層の重量
に対して、０．２０重量％から３．０重量％となる範囲
で、塗布方法や希望の硬化度に合わせて適切な添加量を
選ぶことができる。用いる硬膜剤によっては、必要なら
ば、更に苛性ソーダを加えて液のｐＨをアルカリ側にす
る事も、或いはクエン酸等により液のｐＨを酸性側にす
る事もできる。又、塗布時に発生する泡を消すために、
消泡剤を添加する事も、或いは、液のレベリングを良く
して塗布筋の発生を防止するために、活性剤を添加する
事も可能である。

【００５７】更に、下塗層を塗布する前には、支持体の
表面を公知の方法により活性化処理する事が望ましい。
活性化処理の方法としては、酸によるエッチング処理、
ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ放電処理、
グロー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡
便さの点から、米国特許第２，７１５，０７５号、同第
２，８４６，７２７号、同第３，５４９，４０６号、同
第３，５９０，１０７号等に記載されたコロナ放電処理
が最も好んで用いられる。

【００５８】本発明の感熱記録材料は、電子供与性染料
前駆体或いはジアゾ化合物を内包したマイクロカプセル
及び少なくとも顕色剤を乳化分散した分散物、バインダ
ー、その他の添加物を含有した塗布液を作り、上質紙或
いは前記フイルム等の支持体の上に、バー塗布、ブレー
ド塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーテ
ィング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布等の塗布法に
より塗布乾燥して、固形分が２．５〜２５ｇ／ｍ² の感
熱記録層を設けることによって製造される。

【００５９】発色成分の塗布量は、各感熱記録層中の発
色成分（電子供与性染料前駆体及び顕色剤の和又はジア
ゾ化合物とカプラーの和）として０．５〜３．０ｇ／ｍ
² とすることが好ましく、特に０．８〜２．０ｇ／ｍ²
とすることが好ましい。必要に応じて、米国特許第２，
７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７号、同第
２，９４１，８９８号、及び同第３，５２６，５２８号
明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１
９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法等により２
層以上に分けて、同時に塗布することも可能であり、塗
布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶことができ
る。

【００６０】本発明に用いる塗布液に、顔料分散剤、増
粘剤、流動変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤及び着色剤
等を必要に応じて適宜配合することは、特性を損なわな
い限り何ら差し支えない。本発明の多色感熱記録材料
は、高速記録の要求されるファクシミリや電子計算機の
プリンター用多色感熱記録材料として用いることができ
る。本発明の多色感熱記録材料は、発色剤としてジアゾ
化合物を用いているので、光定着をさせるために、特に
光分解用の露光ゾーンを持たせる。

【００６１】記録ヘッドと露光ゾーンの配列には、大別
して２種の方法がある。一つは一度記録した後、光分解
用の光照射を行ない、この光照射に前後して、記録材料
の送り機構により、一度記録した所にもう一度記録でき
るように記録材料が記録待機の状態に戻り、次に又、記
録し、又光照射を行ない、記録材料がもとに戻る動作を
くり返す、いわゆる１ヘッド多スキャン方式であり、も
う一つは、記録したい色の数だけ記録ヘッドを持ってお
り、その間に光照射ゾーンを有している、いわゆる多ヘ
ッド１スキャン方式である。本発明においては、必要に
応じて両方式を組合わせてもよく、又必要に応じてヘッ
ドにかける熱エネルギーを変化させてもよい。

【００６２】光分解用の光源としては、希望する波長の
光を発する種々の光源を用いることができ、例えば種々
の螢光灯、キセノンランプ、キセノンフラッシュラン
プ、各種圧力の水銀灯、写真用フラッシュ、ストロボ等
種々の光源を用いることができる。また、光定着ゾーン
をコンパクトにするため、光源部と露光部とを光ファイ
バーを用いて分離してもよい。また、場合によっては、
一度記録した記録材料を太陽光若しくは螢光灯等のもと
におき、主に可視光領域の光で定着した後もう一度記録
して、多色サンプルを得ることもできる。

【００６３】次に、本発明の多色感熱記録材料を使用し
て良好な多色画像を得るための方法を説明する。本発明
においては、例えば、支持体の一方の面に、支持体側か
ら順次シアン発色層、マゼンタ発色層及びイエロー発色
層となるように、各層を重層に設けることにより、フル
カラーの多色感熱記録材料を得ることができる。この場
合、各層の発色を独立に行い、記録する多色画像を自然
色に近づけるために、上二層の発色層には、特開昭６１
─４０１９２号に開示されているようなジアゾ化合物の
カップリング発色反応と、光定着反応の系を採用する。

【００６４】即ち、まず初めに低熱エネルギーで一方の
面の最上層のイエロー発色層を独立に発色させる。その
後、該層のジアゾ化合物のみを選択的に光分解する特定
波長の光源を用いて光定着する。次に相対的に前回より
高熱エネルギーで内側にあるマゼンタ発色層を熱記録し
てマゼンタ発色層を独立に発色させ、次いで該層のジア
ゾ化合物のみを選択的に光分解する特定波長の光源を用
いて光定着する。更に、前回より高熱エネルギーで、マ
ゼンタ層より内側にあるシアン発色層を熱記録して独立
に発色させる。

【００６５】上記の場合においてはシアン、マゼンタ及
びイエローを各々独立に支持体の一方の面に発色させる
ことができるのでシアン、マゼンタ、イエロー、シアン
＋マゼンタ（ブルー）、マゼンタ＋イエロー（レッ
ド）、シアン＋イエロー（グリーン）、シアン＋マゼン
タ＋イエロー（ブラック）の計７色が色分離良く実現さ
れる。

【００６６】一般に多層の多色記録材料の場合には、画
像観察側から最遠の層を除く他の層を透明感熱記録層と
することが、各発色が鮮やかになるので好ましい。ま
た、シアン発色層、マゼンタ発色層若しくはイエロー発
色層の中から何れか２層を適宜選択して支持体上に順次
設け、２色又は３色の多色画像を熱記録することができ
ることは当然である。尚、印加熱エネルギーを適度に加
減して各発色層の発色濃度をコントロールすることによ
り、中間色を適宜再現することができることは、前記の
通りである。

【００６７】

【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の多色感熱記
録材料は、ジアゾ系感熱記録層に青色発色成分を特定量
含有しているので、ジアゾ化合物に由来する地肌汚れが
目立たなくなり、非画像部が良好な白色に維持され、従
って、品質の良好な画像を記録することができる。

【００６８】又、単に青色の色素を感熱層に添加して
（ブルーイングという）白色の再現性を良好とした多色
感熱記録材料を用いて記録した場合には、白色の再現性
は良好となるものの、記録部の回りに枠取りをした場合
に、枠部分の青みが強くなりすぎるので好ましくない。
これに対し、本発明の多色感熱記録材料を用いて記録し
た画像は、バイアス熱エネルギーを印加しない枠部分は
発色せず白いままであり、画像中の白色部分（背景部
分）のみが薄グレーに調色されるので、極めて良好であ
る。

【００６９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量を示す「部」は「重量部」を示す。

【００７０】実施例１．以下に、イエロー、マゼンタ及
びシアンの３色を独立に熱記録することのできるフルカ
ラーの感熱記録材料の作製例を示す。（１）シアン感熱記録層液の調製 （電子供与性染料前駆体を含有するカプセル液の調製） １．Ａ液 ３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１’−エチル−２’−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド（電子供与性染料前駆体）３部を酢酸エチ
ル２０部に溶解させた後、これにアルキルナフタレン
（高沸点溶媒）２０部を添加し、加熱して均一に混合し
た。得られた溶液に、キシリレンジイソシアナート／ト
リメチロールプロパンの１／３付加物（タケネートＤ─
１１０Ｎ：武田薬品工業株式会社製の商品名）２０部を
添加して均一に攪拌し、Ａ液を調製した。

【００７１】２．Ｂ液 フタル化ゼラチン６重量％水溶液５４部中に、ドデシル
スルホン酸ナトリウム２重量％水溶液２部を添加してＢ
液を調製した。Ｂ液にＡ液を加え、ホモジナイザーを用
いて乳化分散し、乳化分散液を得た。得られた乳化分散
液に水６８部を加え、混合して均一にした後、該混合液
を攪拌しながら４０℃に加熱し、マイクロカプセルの平
均粒子径が１．６μｍとなるようにカプセル化反応を３
時間行わせてカプセル液を得た。

【００７２】（電子受容性化合物乳化分散液の調製）
１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキ
サン（顕色剤）５部、トリクレジルホスフェート０．３
部及びマレイン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル１０部
中に溶解させた。得られた溶液を、ゼラチンの６重量％
水溶液５０ｇ及びドデシルスルホン酸ナトリウム２重量
％水溶液２ｇを混合した溶液に投入し、ホモジナイザー
を使用して１０分間乳化し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）電子供与性染料前駆体を含有するカプ
セル液と電子受容性化合物乳化分散液とを、重量比で１
／４となるように混合して塗布液を得た。

【００７３】（２）色相調整用カプセル液の調製 前記シアン感熱記録層液の調製の際に用いたＡ液の３−
（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１’−エチル−２’−メチルインドール−３−イル）
フタリド（電子供与性染料前駆体）を前記化１で表され
る化合物に変えた他はＡ液と同様にしてＣ液を調製し
た。Ｃ液に前記Ｂ液を加え、前記シアン感熱記録層液の
調製に用いたカプセル液と同様にして、色相調整用カプ
セル液を得た。

【００７４】（３）マゼンタ感熱記録層塗液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）４−Ｎ−
（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チリル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフルオ
ロフォスフェート（ジアゾ化合物：３６５ｎｍの波長の
光で分解）２．０部を、酢酸エチル２０部に溶解した後
更にアルキルナフタレン２０部を添加し、加熱して均一
に混合した。得られた溶液にキシリレジンイソシアナー
ト／トリメチロールプロパンの１／３の付加物（カプセ
ル壁剤）１５部を添加し、均一に混合してジアゾ化合物
の溶液を得た。

【００７５】得られたジアゾ化合物の溶液を、ポリビニ
ルアルコール（重合度１７００でケンカ度８８％のも
の）６重量％水溶液５４部とドデシルスルホン酸ナトリ
ウムの２重量％水溶液２部を混合した溶液に添加し、ホ
モジナイザーを使用して乳化分散した。得られた乳化分
散液に水６８部を加えて均一に混合し、攪拌しながら４
０℃に加熱し、カプセルの平均粒子径が１．１μｍとな
るように３時間カプセル化反応を行わせてカプセル液を
得た。

【００７６】（カプラー乳化分散液の調製）１−（２’
−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン
（カプラー）２部、１，２，３−トリフェニルグアニジ
ン２部、トリクレジルホスフェート０．３部及びマレイ
ン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル１０部中に溶解し
た。得られた溶液を、ゼラチンの６重量％水溶液５０ｇ
とドデシルスルホン酸ナトリウム２重量％水溶液２ｇを
混合した水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用い
て１０分間乳化し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有するカプセル液と
カプラー乳化分散液を重量比で２／３となるように混合
して、塗布液を得た。

【００７７】（４）イエロー感熱記録層塗液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）２，５−
ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキ
サフルオロフォスフェート（ジアゾ化合物：４２０ｎｍ
の波長の光で分解）３．０部を酢酸エチル２０部に溶解
した後、これに高沸点溶媒としてアルキルナフタレン２
０部を添加し、加熱して均一に混合した。得られた溶液
に、カプセル壁剤としてキシリレンジイソシアナート／
トリメチロールプロパンの１／３付加物を１５部添加
し、均一に混合してジアゾ化合物の溶液を得た。

【００７８】得られたジアゾ化合物の溶液を、フタル化
ゼラチンの６重量％水溶液５４部とドデシルスルホン酸
ナトリウム水溶液２部を混合した溶液に添加し、ホモジ
ナイザーを用いて乳化分散した。得られた乳化分散液に
水６８部を加えて均一に混合した溶液を、更に攪拌しな
がら４０℃に加熱し、カプセルの平均粒子径が１．３μ
ｍとなるように３時間カプセル化反応を行わせてカプセ
ル液を得た。

【００７９】（カプラー乳化分散液の調製）２−クロロ
−５−（３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル）フェ
ノキシプロピルアミノ）アセトアセトアニリド２部、
１，２，３−トリフェニルグアニジン１部、トリクレジ
ルホスフェート０．３部及びマレイン酸ジエチル０．１
部を酢酸エチル１０部中に溶解し、ゼラチンの６重量％
水溶液５０ｇとドデシルスルホン酸ナトリウム２重量％
水溶液２ｇを混合した水溶液中に投入した後、ホモジナ
イザーを用いて１０分間乳化し、乳化分散液を得た。

【００８０】（塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有する
カプセル液とカプラー乳化分散液とを、重量比で２／３
となるように混合した後、前記色相調整用カプセル液
を、前記化１で表される化合物が全ジアゾ化合物（イエ
ロー感熱層液及びマゼンタ感熱層液に添加したジアゾ化
合物）に対して０．１モル％となるように添加・混合し
て、塗布液を得た。

【００８１】（５）中間層液の調製 ゼラチン（＃７５０：新田ゼラチン株式会社製の商品
名）１５重量％水溶液１０部に、ポリアクリル酸（商品
名ジュリマーＡＣ−１０Ｌ：日本純薬株式会社製）の１
５重量％水溶液３重量部を加えて均一に混合し、中間層
液を得た。

【００８２】（６）保護層液の調製 イタコン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：
クラレ株式会社製の商品名）の６重量％水溶液１００ｇ
と、エポキシ変性ポリアミド（ＦＬ−７１：東邦化学株
式会社製の商品名）の３０重量％分散液１０ｇとを混合
した液に、ステアリン酸亜鉛４０重量％分散液（ハイド
リンＺ：中京油脂株式会社製の商品名）１５ｇを添加し
て保護層液を得た。

【００８３】（７）感熱記録材料の作製 ハロゲン化銀カラープリント感光材料用に用いるポリエ
チレンラミネート紙の片面上に、スライドタイプホッパ
ー式ビード塗布装置を使用して、スライド上で、支持体
から順にシアン感熱記録層液、中間層液、マゼンタ感熱
記録層液、中間層液、イエロー感熱記録層液及び保護層
液となるように多層重層塗布し、乾燥して多色感熱記録
材料を得た。塗布量は、乾燥後の固形分換算で、シアン
感熱記録層が６．１ｇ／ｍ² 、マゼンタ感熱記録層が
７．８ｇ／ｍ² 、中間層が１．０ｇ／ｍ² 、イエロー感
熱記録層が７．２ｇ／ｍ² 及び保護層が２．０ｇ／ｍ²
となるように各塗布液を塗布した。

【００８４】（８）熱記録 得られた記録材料を用い、下記のようにして記録した。
サーマルヘッドＫＳＴ型（京セラ株式会社製の商品名）
を用いて、単位面積当たりの記録熱エネルギーが３４ｍ
Ｊ／ｍｍ² となるように印加電圧及びパルス幅を調節し
て、得られた記録材料にイエローの画像を記録した。次
いで、発光中心波長４２０ｎｍ及び出力４０Ｗの紫外線
ランプ下に１０秒間曝して、イエロー感熱記録層を光定
着した後、サーマルヘッドの記録熱エネルギーを６８ｍ
Ｊ／ｍｍ² となるように印加電圧及びパルス幅を調節
し、更にマゼンタの画像を記録した。この場合、サーマ
ルヘッドに記録用熱エネルギー６８ｍＪ／ｍｍ² の内、
３４ｍＪ／ｍｍ² の熱エネルギーがバイアス熱エネルギ
ーとなるように電圧を印加した。

【００８５】次に、発光中心波長が３６５ｎｍで出力４
０Ｗの紫外線ランプ下に１５秒間曝し、マゼンタ感熱記
録層を光定着した後、サーマルヘッドの記録熱エネルギ
ーが１０２ｍＪ／ｍｍ² となるように印加電圧及びパル
ス幅を調節して、シアン画像を記録した。この場合は、
サーマルヘッドに、記録用熱エネルギー１０２ｍＪ／ｍ
ｍ² の内、６８ｍＪ／ｍｍ² の熱エネルギーがバイアス
熱エネルギーとなるように電圧を印加した。

【００８６】この結果、イエロー、マゼンタ及びシアン
の各発色画像の他に、イエローとマゼンタの記録が重複
した画像部分は赤色に、マゼンタとシアンの記録が重複
した画像部分は青色に、イエローとシアンの記録が重複
した部分は緑色に、そしてイエロー、マゼンタ及びシア
ンの記録が重複した画像部分は黒色に発色した。また、
各層ともに発色しない地肌部分（白色部）は、やや青味
がかった薄いグレーとなった上、熱記録しない枠部分は
白色の儘であるので、得られた記録画像は白色再現性に
優れた、極めて良好な多色画像であった。

【００８７】実施例２．イエロー感熱記録層液で用いた
色相調整用カプセル液を使用せずに、該カプセル液をマ
ゼンタ感熱層塗液に実施例１と全く同様にして使用した
他は、実施例１と全く同様にして感熱記録材料を作製
し、全く同様にして熱記録を行って画像を記録したとこ
ろ、実施例と同様な良好な画像を得た。

【００８８】比較例１．イエロー感熱記録層塗液に使用
した色相調整用カプセル液を使用しなかった他は、実施
例１と全く同様にして感熱記録材料を作製し、全く同様
にして熱記録を行って画像を記録したところ、得られた
記録画像は、各層ともに発色しない画像部分（白色部）
が僅かに黄色に着色し、白色再現性の悪い画像であっ
た。以上の結果は、本発明の有効性を実証するものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】多色感熱記録材料を用いて熱記録した場合の、
印加熱エネルギーに対する各発色層の発色濃度の関係を
示した図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、発色成分として電子供与性染
   料前駆体及び電子受容性化合物を含有する感熱記録層、
   及び該感熱記録層の上に、ジアゾ化合物並びに、加熱時
   に該ジアゾ化合物と反応して発色するカプラーを含有す
   る感熱記録層を、一層以上順次設けた多色感熱記録材料
   であって、前記ジアゾ化合物を含有する感熱記録層の内
   の少なくとも一層が、有機塩基、及び該有機塩基と反応
   して青色に発色する染料プレカーサーを、前記ジアゾ化
   合物の全含有量に対して０．０５〜５モル％含有するこ
   とを特徴とする多色感熱記録材料。