JPH06294485A - 冷媒輸送用ホース - Google Patents
冷媒輸送用ホースInfo
- Publication number
- JPH06294485A JPH06294485A JP10498893A JP10498893A JPH06294485A JP H06294485 A JPH06294485 A JP H06294485A JP 10498893 A JP10498893 A JP 10498893A JP 10498893 A JP10498893 A JP 10498893A JP H06294485 A JPH06294485 A JP H06294485A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- layer
- resin
- hose
- nylon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 最内層が、ナイロン樹脂を主体とする海相
と、イソブチレンと分子中の水素原子の一部がハロゲン
化されたパラメチルスチレンとの共重合体と亜鉛華等の
架橋剤を含む島相との海島構造を有する樹脂層から形成
されたことを特徴とする冷媒輸送用ホース。 【効果】 上記冷媒輸送用ホースは、柔軟性が良好で作
業性が良く、耐ガス透過性に優れてフロンＲ−１３４ａ
ガスバリヤー性が高く、かつ耐熱ＰＡＧ油性に優れ、し
かも高温耐久疲労性に非常に優れている。従って、上記
ホースは、自動車のカークーラーやエアコン等の冷媒輸
送配管用のホースとして好適である。
と、イソブチレンと分子中の水素原子の一部がハロゲン
化されたパラメチルスチレンとの共重合体と亜鉛華等の
架橋剤を含む島相との海島構造を有する樹脂層から形成
されたことを特徴とする冷媒輸送用ホース。 【効果】 上記冷媒輸送用ホースは、柔軟性が良好で作
業性が良く、耐ガス透過性に優れてフロンＲ−１３４ａ
ガスバリヤー性が高く、かつ耐熱ＰＡＧ油性に優れ、し
かも高温耐久疲労性に非常に優れている。従って、上記
ホースは、自動車のカークーラーやエアコン等の冷媒輸
送配管用のホースとして好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車のカークーラー
やエアコン等の冷媒輸送配管用のホースとして好適な冷
媒輸送用ホースに関する。
やエアコン等の冷媒輸送配管用のホースとして好適な冷
媒輸送用ホースに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
冷媒輸送用ホースとしては、冷媒となるフロンのガス漏
れを防ぐ目的で、樹脂層からなるガスバリヤー層を内管
ゴムの内側に配置した複合ホースが提案されている。
冷媒輸送用ホースとしては、冷媒となるフロンのガス漏
れを防ぐ目的で、樹脂層からなるガスバリヤー層を内管
ゴムの内側に配置した複合ホースが提案されている。
【０００３】この場合、樹脂層を形成する樹脂には、
（ａ）フロンＲ−１３４ａガスバリヤー性、（ｂ）ホー
スとして使用できる程度の柔軟性、（ｃ）配管内を流れ
る高温の冷凍機油に強いこと（耐熱油性）、（ｄ）エン
ジンルーム内の高温条件に耐え得ること（耐熱性）、と
いう性能が求められる。
（ａ）フロンＲ−１３４ａガスバリヤー性、（ｂ）ホー
スとして使用できる程度の柔軟性、（ｃ）配管内を流れ
る高温の冷凍機油に強いこと（耐熱油性）、（ｄ）エン
ジンルーム内の高温条件に耐え得ること（耐熱性）、と
いう性能が求められる。
【０００４】近年、これらの性能を満足させるため、下
記のような処理がなされた樹脂を樹脂層に利用すること
が提案されている。 （１）ナイロン樹脂にアイオノマー等のオレフィン系樹
脂をブレンドする。 （２）ナイロン樹脂にナイロン中のアミド基やカルボキ
シル基との反応性を有する酸変性エチレン−プロピレン
ゴム（ＥＰＲ）やアクリルエラストマーをブレンドす
る。
記のような処理がなされた樹脂を樹脂層に利用すること
が提案されている。 （１）ナイロン樹脂にアイオノマー等のオレフィン系樹
脂をブレンドする。 （２）ナイロン樹脂にナイロン中のアミド基やカルボキ
シル基との反応性を有する酸変性エチレン−プロピレン
ゴム（ＥＰＲ）やアクリルエラストマーをブレンドす
る。
【０００５】しかしながら、（１）の方法は、ナイロン
に柔軟性を付与することはできるものの、樹脂の実使用
温度域である１００℃付近でアイオノマーが融解してし
まうため、得られる樹脂が耐熱性に劣るという欠点があ
る上、アイオノマーはフロンＲ−１３４ａ用冷凍機油で
あるポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油に侵され易
いため、多量に配合されると樹脂の耐熱ＰＡＧ油性に問
題が生じる。
に柔軟性を付与することはできるものの、樹脂の実使用
温度域である１００℃付近でアイオノマーが融解してし
まうため、得られる樹脂が耐熱性に劣るという欠点があ
る上、アイオノマーはフロンＲ−１３４ａ用冷凍機油で
あるポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油に侵され易
いため、多量に配合されると樹脂の耐熱ＰＡＧ油性に問
題が生じる。
【０００６】また、（２）の方法は、ブチル系ゴムを除
く全てのエラストマーのフロンＲ−１３４ａガスに対す
る拡散係数及び溶解度が実使用温度域である１００℃以
上では非常に大きいため、このようなエラストマーを多
量に混ぜると樹脂のガスバリヤー性が悪くなるという欠
点を有する。更に、ＥＰＲは、耐熱ＰＡＧ性は良好であ
るものの耐熱性に劣り、アクリルエラストマーは、耐熱
性は良好であるものの高温化でＰＡＧに膨潤してしま
い、耐熱ＰＡＧ性に劣るもので、それぞれ一長一短を有
する。
く全てのエラストマーのフロンＲ−１３４ａガスに対す
る拡散係数及び溶解度が実使用温度域である１００℃以
上では非常に大きいため、このようなエラストマーを多
量に混ぜると樹脂のガスバリヤー性が悪くなるという欠
点を有する。更に、ＥＰＲは、耐熱ＰＡＧ性は良好であ
るものの耐熱性に劣り、アクリルエラストマーは、耐熱
性は良好であるものの高温化でＰＡＧに膨潤してしま
い、耐熱ＰＡＧ性に劣るもので、それぞれ一長一短を有
する。
【０００７】このように、上述した樹脂でガスバリヤー
層を形成しても十分満足できる性能を有する冷媒輸送用
ホースを得ることはできない。
層を形成しても十分満足できる性能を有する冷媒輸送用
ホースを得ることはできない。
【０００８】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
フロンＲ−１３４ａガスバリヤー性、柔軟性、耐熱油性
及び耐熱性に優れ、かつ高温耐久疲労性に優れた冷媒輸
送用ホースを提供することを目的とする。
フロンＲ−１３４ａガスバリヤー性、柔軟性、耐熱油性
及び耐熱性に優れ、かつ高温耐久疲労性に優れた冷媒輸
送用ホースを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するため、最内層が、ナイロン樹脂を主体とする海相
と、イソブチレンと分子中の水素原子の一部がハロゲン
化されたパラメチルスチレンとの共重合体（以下、ハロ
ゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体と略す。）を亜鉛華等の架
橋剤で架橋させた該共重合体の架橋物を含む島相との海
島構造を有する樹脂層から形成されたことを特徴とする
冷媒輸送用ホースを提供する。
するため、最内層が、ナイロン樹脂を主体とする海相
と、イソブチレンと分子中の水素原子の一部がハロゲン
化されたパラメチルスチレンとの共重合体（以下、ハロ
ゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体と略す。）を亜鉛華等の架
橋剤で架橋させた該共重合体の架橋物を含む島相との海
島構造を有する樹脂層から形成されたことを特徴とする
冷媒輸送用ホースを提供する。
【００１０】
【作用】本発明の冷媒輸送用ホースは、このように最内
層が特定の海島構造を有する樹脂層から形成されたこと
により、下記の作用を有する。
層が特定の海島構造を有する樹脂層から形成されたこと
により、下記の作用を有する。
【００１１】（１）樹脂層に用いるハロゲン化ＩＢ−Ｐ
ＭＳ共重合体は、その側鎖のハロゲン基がナイロン樹脂
中のアミド基と反応するため、従来のアイオノマーや酸
変性エラストマー並の相溶性を有すると共に、主鎖に二
重結合を持たないので耐熱性に優れている。
ＭＳ共重合体は、その側鎖のハロゲン基がナイロン樹脂
中のアミド基と反応するため、従来のアイオノマーや酸
変性エラストマー並の相溶性を有すると共に、主鎖に二
重結合を持たないので耐熱性に優れている。
【００１２】（２）上記ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合
体は、ブチルゴムと類似の構造を持つという分子構造に
起因して、従来の酸変性エラストマー以上の柔軟性を付
与し得る上、実使用温度域の１００℃付近でのＲ−１３
４ａガス透過係数が従来のオレフィン系樹脂又はエラス
トマー対比で１／５〜１／１０と小さい。
体は、ブチルゴムと類似の構造を持つという分子構造に
起因して、従来の酸変性エラストマー以上の柔軟性を付
与し得る上、実使用温度域の１００℃付近でのＲ−１３
４ａガス透過係数が従来のオレフィン系樹脂又はエラス
トマー対比で１／５〜１／１０と小さい。
【００１３】このため、本発明ホースは、柔軟性に優
れ、後掲のホース柔軟性テストにおいて反力が２．２ｋ
ｇ・ｆ以下となるもので、ホースと配管を取りつける作
業性が高い。
れ、後掲のホース柔軟性テストにおいて反力が２．２ｋ
ｇ・ｆ以下となるもので、ホースと配管を取りつける作
業性が高い。
【００１４】なお、内管ゴムの１００％モジュラスを２
０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 、外被ゴムの１００％モジュラス
を１５〜６０ｋｇ／ｃｍ2とする条件下、ホースと配管
を取りつける作業性が向上することを目標にすると、後
掲の試験方法で測定される反力の目標値はホースサイズ
別に下記の通りとなる。
０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 、外被ゴムの１００％モジュラス
を１５〜６０ｋｇ／ｃｍ2とする条件下、ホースと配管
を取りつける作業性が向上することを目標にすると、後
掲の試験方法で測定される反力の目標値はホースサイズ
別に下記の通りとなる。
【００１５】内径１１ｍｍ 外径１９ｍｍのホースのと
き ２．２ｋｇ・ｆ以下 内径１４ｍｍ 外径２２ｍｍのホースのとき ３．４ｋ
ｇ・ｆ以下 内径１５ｍｍ 外径２３ｍｍのホースのとき ３．５ｋ
ｇ・ｆ以下 内径１９ｍｍ 外径２７ｍｍのホースのとき ６．４ｋ
ｇ・ｆ以下
き ２．２ｋｇ・ｆ以下 内径１４ｍｍ 外径２２ｍｍのホースのとき ３．４ｋ
ｇ・ｆ以下 内径１５ｍｍ 外径２３ｍｍのホースのとき ３．５ｋ
ｇ・ｆ以下 内径１９ｍｍ 外径２７ｍｍのホースのとき ６．４ｋ
ｇ・ｆ以下
【００１６】更に、本発明ホースは、フロンＲ−１３４
ａ冷媒漏れ量が少なく、後掲の耐ガス透過性テストにお
いてもガス透過量が４ｇ／ｍ／７２Ｈｒ以下であるもの
で、フロンＲ−１３４ａガスバリヤー性に優れ、メンテ
ナンスフリーが達成できる。
ａ冷媒漏れ量が少なく、後掲の耐ガス透過性テストにお
いてもガス透過量が４ｇ／ｍ／７２Ｈｒ以下であるもの
で、フロンＲ−１３４ａガスバリヤー性に優れ、メンテ
ナンスフリーが達成できる。
【００１７】（３）上記ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合
体は、上述した分子構造に起因して、ＰＡＧ油との極性
差が大きいため高温でもＰＡＧに対して殆んど膨潤せ
ず、耐熱ＰＡＧ性に優れている。このため、本発明ホー
スは、配管内を流れるＰＡＧ冷凍機油に強く、内層樹脂
にクラックが入ることがない。
体は、上述した分子構造に起因して、ＰＡＧ油との極性
差が大きいため高温でもＰＡＧに対して殆んど膨潤せ
ず、耐熱ＰＡＧ性に優れている。このため、本発明ホー
スは、配管内を流れるＰＡＧ冷凍機油に強く、内層樹脂
にクラックが入ることがない。
【００１８】（４）上述した（１）〜（３）の作用は、
未架橋のハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体においても達
成し得る。しかし、未架橋のハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共
重合体は、通常の１４０℃未満の温度条件における耐久
疲労性は問題ないが、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体
がナイロン６中に未架橋状態で存在するため、１４０℃
という高温下、パルス状の繰り返し歪のかかる高温イン
パルステストで高温耐久疲労性を評価すると、ハロゲン
化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体がナイロン６中で分子流動をお
こし、それ故、ナイロン６との界面に負担がかかってク
ラックが発生し、更にこのクラックを通してホースが破
壊に至る場合がある。これに対し、ハロゲン化ＩＢ−Ｐ
ＭＳ共重合体とその架橋剤、例えば亜鉛華とを併用する
と、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体が側鎖のハロゲン
基とナイロン樹脂中のアミド基とで異種分子間反応をお
こすことでナイロンと適度な相溶性をもつと同時に、ナ
イロンと未反応のハロゲン基が架橋剤を配合したことで
分子内（ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ分子同志）で架橋反応
をおこす。こうしてできたポリマーアロイは、島相とし
て柔軟な架橋エラストマー粒子として微分散するため、
高温下でもハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体分子はその
強固な架橋の存在により流動化せず、低温時と同じよう
な形態を保持できるため、樹脂の高温疲労性が未架橋の
ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体を用いた場合よりも大
幅に向上する。
未架橋のハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体においても達
成し得る。しかし、未架橋のハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共
重合体は、通常の１４０℃未満の温度条件における耐久
疲労性は問題ないが、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体
がナイロン６中に未架橋状態で存在するため、１４０℃
という高温下、パルス状の繰り返し歪のかかる高温イン
パルステストで高温耐久疲労性を評価すると、ハロゲン
化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体がナイロン６中で分子流動をお
こし、それ故、ナイロン６との界面に負担がかかってク
ラックが発生し、更にこのクラックを通してホースが破
壊に至る場合がある。これに対し、ハロゲン化ＩＢ−Ｐ
ＭＳ共重合体とその架橋剤、例えば亜鉛華とを併用する
と、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体が側鎖のハロゲン
基とナイロン樹脂中のアミド基とで異種分子間反応をお
こすことでナイロンと適度な相溶性をもつと同時に、ナ
イロンと未反応のハロゲン基が架橋剤を配合したことで
分子内（ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ分子同志）で架橋反応
をおこす。こうしてできたポリマーアロイは、島相とし
て柔軟な架橋エラストマー粒子として微分散するため、
高温下でもハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体分子はその
強固な架橋の存在により流動化せず、低温時と同じよう
な形態を保持できるため、樹脂の高温疲労性が未架橋の
ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体を用いた場合よりも大
幅に向上する。
【００１９】
【実施例】以下、本発明の一実施例につき図１を参照し
て説明する。図１は本発明の一実施例に係る冷媒輸送用
ホースを示すもので、このホースは、樹脂層１及び内管
ゴム層２からなる内管層３が、補強糸を含む中間ゴム層
４を介して外被ゴム５で被覆されたものである。なお、
このホースには、必要に応じて樹脂層１と内管ゴム層２
との間に接着剤層を設けることができる。
て説明する。図１は本発明の一実施例に係る冷媒輸送用
ホースを示すもので、このホースは、樹脂層１及び内管
ゴム層２からなる内管層３が、補強糸を含む中間ゴム層
４を介して外被ゴム５で被覆されたものである。なお、
このホースには、必要に応じて樹脂層１と内管ゴム層２
との間に接着剤層を設けることができる。
【００２０】本発明では、最内層のガスバリヤー層であ
る樹脂層は、海相がナイロン６やナイロン６６等のナイ
ロン樹脂で構成され、かつ島相がハロゲン化ＩＢ−ＰＭ
Ｓ共重合体単独又はこの共重合体とナイロン１２等のナ
イロン樹脂との混合物に更に亜鉛華等の架橋剤を加えた
もので構成される海島構造を有する樹脂で形成される。
る樹脂層は、海相がナイロン６やナイロン６６等のナイ
ロン樹脂で構成され、かつ島相がハロゲン化ＩＢ−ＰＭ
Ｓ共重合体単独又はこの共重合体とナイロン１２等のナ
イロン樹脂との混合物に更に亜鉛華等の架橋剤を加えた
もので構成される海島構造を有する樹脂で形成される。
【００２１】ここで、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体
は、特開平２−１５０４０８号公報に記載の通りイソブ
チレンと分子中の水素原子の一部が臭素原子、塩素原子
等のハロゲン原子で置換されたパラメチルスチレンとの
共重合体であり、特に臭素化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体が好
適である。ハロゲン化の割合は別に制限されないが、パ
ラメチルスチレン分子中のハロゲン含有率が１０〜８０
％（重量％、以下同様）、特に２０〜７０％の範囲とな
ることが好ましい。含有率が１０％に満たないとナイロ
ンとの相溶性が悪くなる場合があり、８０％を超えると
耐熱性が悪くなる場合がある。
は、特開平２−１５０４０８号公報に記載の通りイソブ
チレンと分子中の水素原子の一部が臭素原子、塩素原子
等のハロゲン原子で置換されたパラメチルスチレンとの
共重合体であり、特に臭素化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体が好
適である。ハロゲン化の割合は別に制限されないが、パ
ラメチルスチレン分子中のハロゲン含有率が１０〜８０
％（重量％、以下同様）、特に２０〜７０％の範囲とな
ることが好ましい。含有率が１０％に満たないとナイロ
ンとの相溶性が悪くなる場合があり、８０％を超えると
耐熱性が悪くなる場合がある。
【００２２】また、イソブチレンとパラメチルスチレン
の重合割合はパラメチルスチレンが２〜２０％（重量
％、以下同じ）、特に５〜１０％とすることが好まし
い。パラメチルスチレンの重合割合が２０％を超えると
Ｔｇ（ガラス転移点）が高くなり、ゴムの特性が失われ
る場合があり、また、２％未満では架橋効率が悪くなる
場合がある。
の重合割合はパラメチルスチレンが２〜２０％（重量
％、以下同じ）、特に５〜１０％とすることが好まし
い。パラメチルスチレンの重合割合が２０％を超えると
Ｔｇ（ガラス転移点）が高くなり、ゴムの特性が失われ
る場合があり、また、２％未満では架橋効率が悪くなる
場合がある。
【００２３】更に、上記樹脂においてハロゲン化ＩＢ−
ＰＭＳ共重合体の配合割合は、ナイロン樹脂（上記海相
のナイロン樹脂及び島相にナイロン１２等のナイロン樹
脂を配合した場合はこのナイロン樹脂との合計量）及び
該共重合体との総量に対し１５〜４０％とすることが望
ましい。配合割合が１５％に満たないと十分な柔軟性が
付与されない場合があり、４０％を超えるとハロゲンＲ
−１３４ａガス透過性が多くなり、これにより冷房能力
が劣って冷媒を何度が補充する必要が生じてしまう場合
がある。
ＰＭＳ共重合体の配合割合は、ナイロン樹脂（上記海相
のナイロン樹脂及び島相にナイロン１２等のナイロン樹
脂を配合した場合はこのナイロン樹脂との合計量）及び
該共重合体との総量に対し１５〜４０％とすることが望
ましい。配合割合が１５％に満たないと十分な柔軟性が
付与されない場合があり、４０％を超えるとハロゲンＲ
−１３４ａガス透過性が多くなり、これにより冷房能力
が劣って冷媒を何度が補充する必要が生じてしまう場合
がある。
【００２４】なお、島相にナイロン１２を配合する場
合、ナイロン１２の配合割合は全ナイロン樹脂とハロゲ
ン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体との全量に対して５〜２０％
とすることが好ましい。
合、ナイロン１２の配合割合は全ナイロン樹脂とハロゲ
ン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体との全量に対して５〜２０％
とすることが好ましい。
【００２５】次に、架橋剤としては亜鉛華が好適に用い
られるが、亜鉛華以外には、硫黄、塩化硫黄、アルキル
フェノールジスルフィド、テトラキス−２−エチルヘキ
シルチウラムジスルフィド（ＴＥＨＴ）、テトラキス−
１−イソプロピルペンチルチウラムジスルフィド、テト
ラキス−１−エチル−３−メチルペンチルチウラムジス
ルフィド、テトラキス−１−エチルヘキシルチウラムジ
スルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド（Ｔ
ＯＴＤ）、その他の有機含硫黄化合物、金属酸化物、キ
ノンジオキシム、有機多価アミン、変性フェノール樹脂
なども用いられる。架橋に必要な架橋剤の配合量は、ハ
ロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体に対して０．５〜５％、
特に０．５〜２％とすることが好ましい。配合量が０．
５％に満たないと、架橋反応が殆んど生じないために高
温耐久性が向上しない場合があり、５％を超えると架橋
は十分に行われるものの、余分な架橋剤がナイロン中に
混入してナイロンが劣化し、高温耐久性の向上が見られ
ない場合がある。
られるが、亜鉛華以外には、硫黄、塩化硫黄、アルキル
フェノールジスルフィド、テトラキス−２−エチルヘキ
シルチウラムジスルフィド（ＴＥＨＴ）、テトラキス−
１−イソプロピルペンチルチウラムジスルフィド、テト
ラキス−１−エチル−３−メチルペンチルチウラムジス
ルフィド、テトラキス−１−エチルヘキシルチウラムジ
スルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド（Ｔ
ＯＴＤ）、その他の有機含硫黄化合物、金属酸化物、キ
ノンジオキシム、有機多価アミン、変性フェノール樹脂
なども用いられる。架橋に必要な架橋剤の配合量は、ハ
ロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体に対して０．５〜５％、
特に０．５〜２％とすることが好ましい。配合量が０．
５％に満たないと、架橋反応が殆んど生じないために高
温耐久性が向上しない場合があり、５％を超えると架橋
は十分に行われるものの、余分な架橋剤がナイロン中に
混入してナイロンが劣化し、高温耐久性の向上が見られ
ない場合がある。
【００２６】更に、亜鉛華に加えて架橋助剤（促進剤）
を添加してもよく、例えばＥＺ（Ｚｉｎｃ ｄｉｅｔｈ
ｙｌ ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ），ＴＳ（Ｔｅ
ｔｒａｍｅｔｈｙｌｔｈｉｕｒａｍ ｍｏｎｏｓｕｌｆ
ｉｄｅ），ＴＲＡ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌ
ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ），ＭＢＴ（２−
Ｍｅｒｃａｐｔｏｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ），ＭＢ
ＴＳ（Ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｙｌ ｄｉｓｕｌｆｉ
ｄｅ），ＮＯＢＳ（Ｎ−ｏｘｙｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ−
ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｙｌ−ｓｕｌｆｅｎａｍｉｄ
ｅ），バルノックＲ（大内新興化学社製）等が好適に用
いられる。
を添加してもよく、例えばＥＺ（Ｚｉｎｃ ｄｉｅｔｈ
ｙｌ ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ），ＴＳ（Ｔｅ
ｔｒａｍｅｔｈｙｌｔｈｉｕｒａｍ ｍｏｎｏｓｕｌｆ
ｉｄｅ），ＴＲＡ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌ
ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ），ＭＢＴ（２−
Ｍｅｒｃａｐｔｏｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ），ＭＢ
ＴＳ（Ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｙｌ ｄｉｓｕｌｆｉ
ｄｅ），ＮＯＢＳ（Ｎ−ｏｘｙｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ−
ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｙｌ−ｓｕｌｆｅｎａｍｉｄ
ｅ），バルノックＲ（大内新興化学社製）等が好適に用
いられる。
【００２７】なお、架橋助剤の配合量は、特に制限はな
いが０．５〜３％とすることが好ましい。
いが０．５〜３％とすることが好ましい。
【００２８】上記樹脂には、ナイロン樹脂及びハロゲン
化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体以外に必要に応じて海相や島相
に耐熱剤、老化防止剤、加工助剤等の添加剤を本発明の
効果を妨げない範囲で加えることができる。
化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体以外に必要に応じて海相や島相
に耐熱剤、老化防止剤、加工助剤等の添加剤を本発明の
効果を妨げない範囲で加えることができる。
【００２９】本発明において、このような樹脂は、例え
ば下記方法により製造することができる。。 （１）ナイロン６とハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体又
はハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体及びナイロン１２と
架橋剤とを所定の配合比で混練してマスターバッチを作
った後、このマスターバッチとナイロン６を混練する。 （２）ナイロン６、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体、
架橋剤、必要によりナイロン１２をブレンドし、このブ
レンド物を２軸押出混練機等で混練りする。
ば下記方法により製造することができる。。 （１）ナイロン６とハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体又
はハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体及びナイロン１２と
架橋剤とを所定の配合比で混練してマスターバッチを作
った後、このマスターバッチとナイロン６を混練する。 （２）ナイロン６、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体、
架橋剤、必要によりナイロン１２をブレンドし、このブ
レンド物を２軸押出混練機等で混練りする。
【００３０】本発明の冷媒輸送用ホースのその他の構成
については特に制限はなく、通常の冷媒輸送用ホースの
構成を採用することができる。例えば図１に示す冷媒輸
送用ホースにおいて、内管ゴム層２を構成するゴムとし
ては、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エ
チレン−プロピレン−ジエン３元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、水素添加Ｎ
ＢＲ（Ｈ−ＮＢＲ）、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体
や、これらゴムを少なくとも２種類以上ブレンドしたゴ
ムを用いることができる。
については特に制限はなく、通常の冷媒輸送用ホースの
構成を採用することができる。例えば図１に示す冷媒輸
送用ホースにおいて、内管ゴム層２を構成するゴムとし
ては、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エ
チレン−プロピレン−ジエン３元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、水素添加Ｎ
ＢＲ（Ｈ−ＮＢＲ）、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体
や、これらゴムを少なくとも２種類以上ブレンドしたゴ
ムを用いることができる。
【００３１】更に、補強糸を含む中間ゴム層４におい
て、補強糸としては、ビニロン、ポリエステル、ナイロ
ン、アラミド等の材質よりなる繊維を用いることがで
き、これらのスパイラル又はブレード構造で被覆するこ
とができる。中間ゴム層は、ブチルゴム等の層とするこ
とができる。なお、補強糸は、該ゴム層を省略して補強
糸のみを積重することもできる。
て、補強糸としては、ビニロン、ポリエステル、ナイロ
ン、アラミド等の材質よりなる繊維を用いることがで
き、これらのスパイラル又はブレード構造で被覆するこ
とができる。中間ゴム層は、ブチルゴム等の層とするこ
とができる。なお、補強糸は、該ゴム層を省略して補強
糸のみを積重することもできる。
【００３２】また、外被ゴム５は、例えばＥＰＤＭ、Ｃ
Ｒ、Ｈ−ＮＭＲ、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体、Ｉ
ＩＲ、ＣＬ−ＩＩＲ等のゴム層により形成することがで
きる。
Ｒ、Ｈ−ＮＭＲ、ハロゲン化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体、Ｉ
ＩＲ、ＣＬ−ＩＩＲ等のゴム層により形成することがで
きる。
【００３３】本発明において、樹脂層１は、耐フレオン
透過性及び柔軟性の兼ね合いから０．０５〜０．３ｍｍ
程度とするのが好ましい。内管ゴム層２は、耐水分透過
性と柔軟性との兼ね合いから１〜４ｍｍとするのが好ま
しい。更に、補強糸を含む中間ゴム層４の厚さは１．４
〜２．６ｍｍ、外被ゴム５の厚さは１〜２ｍｍとするの
が好ましい。
透過性及び柔軟性の兼ね合いから０．０５〜０．３ｍｍ
程度とするのが好ましい。内管ゴム層２は、耐水分透過
性と柔軟性との兼ね合いから１〜４ｍｍとするのが好ま
しい。更に、補強糸を含む中間ゴム層４の厚さは１．４
〜２．６ｍｍ、外被ゴム５の厚さは１〜２ｍｍとするの
が好ましい。
【００３４】以下、実験例により本発明を更に具体的に
説明する。なお、用いた内管ゴム、中間ゴム、外被ゴム
の成分配合はそれぞれ表１乃至３に示す通りである。但
し、表中の記号は下記のものを示す。 ＩＩＲ＝ブチルゴム ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体 ＤＭ＝ノクセラーＤＭ（大内新興化学社製） ＴＴ＝ノクセラーＴＴ（大内新興化学社製） Ｍ ＝ノクセラーＭ （大内新興化学社製） バルノックＲ＝モルフォリンジスルヒド
説明する。なお、用いた内管ゴム、中間ゴム、外被ゴム
の成分配合はそれぞれ表１乃至３に示す通りである。但
し、表中の記号は下記のものを示す。 ＩＩＲ＝ブチルゴム ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体 ＤＭ＝ノクセラーＤＭ（大内新興化学社製） ＴＴ＝ノクセラーＴＴ（大内新興化学社製） Ｍ ＝ノクセラーＭ （大内新興化学社製） バルノックＲ＝モルフォリンジスルヒド
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】〔実験例〕図１に示す冷媒輸送用ホースと
同様のホースを下記方法で製造した。即ち、まず、表４
乃至６に示す配合となるように、ナイロン６、ナイロン
１２、臭素化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体、亜鉛華、ＥＺ（Ｚ
ｉｎｃ ｄｉｅｔｈｙｌ ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａ
ｔｅ）を混練してマスターバッチを作った後、このマス
ターバッチとナイロン６を混練してペレット化し、次い
で、押し出し機を用いてマンドル上にチューブ状に厚み
約１００μで押し出し、樹脂層１とした。なお、ここで
用いたナイロン６及びナイロン１２は、それぞれ宇部興
産（株）製グレード１０３０Ｂ及びグレード３０３５Ｂ
である。また、臭素化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体はエクソン
化学社製のＸＰ−５０ グレード８９−１である。
同様のホースを下記方法で製造した。即ち、まず、表４
乃至６に示す配合となるように、ナイロン６、ナイロン
１２、臭素化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体、亜鉛華、ＥＺ（Ｚ
ｉｎｃ ｄｉｅｔｈｙｌ ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａ
ｔｅ）を混練してマスターバッチを作った後、このマス
ターバッチとナイロン６を混練してペレット化し、次い
で、押し出し機を用いてマンドル上にチューブ状に厚み
約１００μで押し出し、樹脂層１とした。なお、ここで
用いたナイロン６及びナイロン１２は、それぞれ宇部興
産（株）製グレード１０３０Ｂ及びグレード３０３５Ｂ
である。また、臭素化ＩＢ−ＰＭＳ共重合体はエクソン
化学社製のＸＰ−５０ グレード８９−１である。
【００３９】この上に、必要に応じ接着剤を塗布乾燥
し、更に表１に示す配合の内管ゴム層２（厚み１．５ｍ
ｍ，内径１１．０ｍｍ）を押し出し、続いて補強糸（ビ
ニロン）及び表２に示す配合の中間ゴム層４を配し、更
にその上に表３に示す配合の外被ゴム５（厚み１．１ｍ
ｍ，外径１９．０ｍｍ）を押し出し、ホースを製造し
た。なお、加硫条件は１４０〜１７０℃で３０〜１２０
分で行った。こうして製造されたホースを用いて、各試
験を下記方法により行った。結果を表４乃至６に示す。 （ａ）耐ガス透過性 ＪＲＡ（日本冷凍空調工業会規格）に準ずるホースを５
００ｍｍに切断し、内容積６０％のフロンを封入して両
端を密封した。温度１００℃で９６時間放置し、２４時
間後と９６時間後の間のガス透過量を測定し、ｇ／ｍ／
７２Ｈｒで数値を換算した。４ｇ／ｍ／７２Ｈｒ以下を
○、４ｇ／ｍ／７２Ｈｒより大きい値を×とした。 （ｂ）柔軟性試験 図２に示すようにローラー６を２００ｍｍスパンに配置
し、その上に上述のホース７を置いた。ローラー間距離
の中央部を押してホースがキンクするまでたわみを与
え、そのときに発生する最大圧力（ｋｇ・ｆ）を測定し
た。２．２ｋｇ・ｆ以下は○、２．２ｋｇ・ｆより大き
い値は×とした。 （ｃ）高温インパルス試験 実験条件はＪＲＡ（日本冷凍空調工業会規格）に準じ、
温度は高温化、内圧は高圧化して下記条件で行った。 油及び雰囲気温度：１４０℃ 内圧：３６（ｋｇ／ｃｍ2） 加圧サイクル：６０ＣＰＭ くけい波 サイクル回数：５０万回後及び１００万回後のホース内
面のクラック有無を目視により調べた。クラック等の異
常がない場合を○、異常がある場合を×とした。
し、更に表１に示す配合の内管ゴム層２（厚み１．５ｍ
ｍ，内径１１．０ｍｍ）を押し出し、続いて補強糸（ビ
ニロン）及び表２に示す配合の中間ゴム層４を配し、更
にその上に表３に示す配合の外被ゴム５（厚み１．１ｍ
ｍ，外径１９．０ｍｍ）を押し出し、ホースを製造し
た。なお、加硫条件は１４０〜１７０℃で３０〜１２０
分で行った。こうして製造されたホースを用いて、各試
験を下記方法により行った。結果を表４乃至６に示す。 （ａ）耐ガス透過性 ＪＲＡ（日本冷凍空調工業会規格）に準ずるホースを５
００ｍｍに切断し、内容積６０％のフロンを封入して両
端を密封した。温度１００℃で９６時間放置し、２４時
間後と９６時間後の間のガス透過量を測定し、ｇ／ｍ／
７２Ｈｒで数値を換算した。４ｇ／ｍ／７２Ｈｒ以下を
○、４ｇ／ｍ／７２Ｈｒより大きい値を×とした。 （ｂ）柔軟性試験 図２に示すようにローラー６を２００ｍｍスパンに配置
し、その上に上述のホース７を置いた。ローラー間距離
の中央部を押してホースがキンクするまでたわみを与
え、そのときに発生する最大圧力（ｋｇ・ｆ）を測定し
た。２．２ｋｇ・ｆ以下は○、２．２ｋｇ・ｆより大き
い値は×とした。 （ｃ）高温インパルス試験 実験条件はＪＲＡ（日本冷凍空調工業会規格）に準じ、
温度は高温化、内圧は高圧化して下記条件で行った。 油及び雰囲気温度：１４０℃ 内圧：３６（ｋｇ／ｃｍ2） 加圧サイクル：６０ＣＰＭ くけい波 サイクル回数：５０万回後及び１００万回後のホース内
面のクラック有無を目視により調べた。クラック等の異
常がない場合を○、異常がある場合を×とした。
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】
【表６】
【００４３】表４乃至６の結果より、本発明の冷媒輸送
用ホースは、耐ガス透過性、柔軟性に優れているうえ、
１４０℃という高温下でのインパルス耐久テストで１０
０万回をクリヤーでき、高温耐久性能に優れていること
が確認された。
用ホースは、耐ガス透過性、柔軟性に優れているうえ、
１４０℃という高温下でのインパルス耐久テストで１０
０万回をクリヤーでき、高温耐久性能に優れていること
が確認された。
【００４４】
【発明の効果】本発明の冷媒輸送用ホースは、柔軟性が
良好で作業性が良く、耐ガス透過性に優れてフロンＲ−
１３４ａガスバリヤー性が高く、かつ耐熱ＰＡＧ油性に
優れ、しかも１４０℃を超える高温条件下でも高温耐久
疲労性に非常に優れている。従って、本発明ホースは、
自動車のカークーラーやエアコン等の冷媒輸送配管用の
ホースとして好適である。
良好で作業性が良く、耐ガス透過性に優れてフロンＲ−
１３４ａガスバリヤー性が高く、かつ耐熱ＰＡＧ油性に
優れ、しかも１４０℃を超える高温条件下でも高温耐久
疲労性に非常に優れている。従って、本発明ホースは、
自動車のカークーラーやエアコン等の冷媒輸送配管用の
ホースとして好適である。
【図１】本発明の一実施例に係る冷媒輸送用ホースの概
略図である。
略図である。
【図２】実験例における柔軟性試験方法を示す概略断面
図である。
図である。
１ 樹脂層 ２ 内管ゴム層 ３ 内管層 ４ 補強糸を含む中間ゴム層 ５ 外被ゴム ６ ローラー ７ ホース
Claims (3)
- 【請求項１】 最内層が、ナイロン樹脂を主体とする海
相と、イソブチレンと分子中の水素原子の一部がハロゲ
ン化されたパラメチルスチレンとの共重合体と架橋剤を
含む島相との海島構造を有する樹脂層から形成されたこ
とを特徴とする冷媒輸送用ホース。 - 【請求項２】 上記共重合体の含有割合が全ナイロン樹
脂と該共重合体との全量に対して１５〜４０重量％であ
る請求項１記載のホース。 - 【請求項３】 上記共重合体に対して架橋剤として亜鉛
華を０．５〜５重量％含有させることにより上記共重合
体を架橋させた請求項１又は２記載のホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10498893A JP3208921B2 (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | 冷媒輸送用ホース |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10498893A JP3208921B2 (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | 冷媒輸送用ホース |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06294485A true JPH06294485A (ja) | 1994-10-21 |
| JP3208921B2 JP3208921B2 (ja) | 2001-09-17 |
Family
ID=14395481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10498893A Expired - Fee Related JP3208921B2 (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | 冷媒輸送用ホース |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3208921B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010016361A1 (ja) * | 2008-08-04 | 2010-02-11 | サンデン株式会社 | 冷凍回路用樹脂材料 |
| JP2017222811A (ja) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びその製造方法 |
| WO2021149421A1 (ja) * | 2020-01-24 | 2021-07-29 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物および冷媒輸送ホース |
| WO2021153079A1 (ja) * | 2020-01-30 | 2021-08-05 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送用ホース |
| WO2022185779A1 (ja) * | 2021-03-01 | 2022-09-09 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物および冷媒輸送ホース |
-
1993
- 1993-04-07 JP JP10498893A patent/JP3208921B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010016361A1 (ja) * | 2008-08-04 | 2010-02-11 | サンデン株式会社 | 冷凍回路用樹脂材料 |
| JP2017222811A (ja) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びその製造方法 |
| WO2021149421A1 (ja) * | 2020-01-24 | 2021-07-29 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物および冷媒輸送ホース |
| CN114829820A (zh) * | 2020-01-24 | 2022-07-29 | 横滨橡胶株式会社 | 用于制冷剂输送软管的树脂组合物以及制冷剂输送软管 |
| CN114829820B (zh) * | 2020-01-24 | 2023-11-24 | 横滨橡胶株式会社 | 用于制冷剂输送软管的树脂组合物以及制冷剂输送软管 |
| WO2021153079A1 (ja) * | 2020-01-30 | 2021-08-05 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送用ホース |
| WO2022185779A1 (ja) * | 2021-03-01 | 2022-09-09 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物および冷媒輸送ホース |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3208921B2 (ja) | 2001-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5362530A (en) | Gas-and-oil impermeable hose construction | |
| EP1125080B1 (en) | Refrigerant hose | |
| US4984604A (en) | Rubber hose | |
| JPS63152787A (ja) | 低透過性ホ−ス | |
| WO1997016485A1 (fr) | Composition d'elastomere thermoplastique, procede de production de ladite composition, et tuyaux faiblement permeables fabriques avec ladite composition | |
| JPH0615914B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
| EP3539766B1 (en) | Rubber laminate and flexible hose using same | |
| AU749115B2 (en) | Air conditioning hose | |
| JP2005030598A (ja) | 冷媒用ホース | |
| US4987017A (en) | Thermoplastic elastomer composition and Freon gas hose made thereof | |
| JP3208921B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
| JP2000234054A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した積層体 | |
| JPH10205660A (ja) | 繊維補強ゴムホース | |
| JP3208920B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
| JP2703932B2 (ja) | モノクロロジフルオロメタンガス低透過性ホース | |
| JPH10245452A (ja) | 低透過性ゴム積層体並びにそれを使用した空気入りタイヤ及びホース | |
| WO2019022076A1 (ja) | 冷媒輸送ホース | |
| JP6983563B2 (ja) | 冷媒輸送ホース | |
| JP2633315B2 (ja) | モノクロロジフルオロメタンガス低透過性ホース | |
| JP6561217B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
| JP2829437B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
| JP7360034B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
| JP3267838B2 (ja) | 複合フレキシブルホース | |
| JPH09143366A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法ならびに低透過性ホース | |
| JP2870160B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080713 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |