JPH06293507A - 水酸アパタイト膜の形成方法 - Google Patents
水酸アパタイト膜の形成方法Info
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- JPH06293507A JPH06293507A JP10038293A JP10038293A JPH06293507A JP H06293507 A JPH06293507 A JP H06293507A JP 10038293 A JP10038293 A JP 10038293A JP 10038293 A JP10038293 A JP 10038293A JP H06293507 A JPH06293507 A JP H06293507A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】基材と強固に結合した水酸アパタイト膜を形成
することが可能な水酸アパタイト膜の形成方法を提供す
る。 【構成】有機高分子からなる基材の表面にアパタイトの
核を生成させた後、カルシウムイオン及びリン酸イオン
を含む水溶液中に浸漬することによって、基材表面に水
酸アパタイトの膜を形成する水酸アパタイト膜の形成方
法において、予め基材の表面をアルカリ性溶液で処理し
ておくことを特徴とする。
することが可能な水酸アパタイト膜の形成方法を提供す
る。 【構成】有機高分子からなる基材の表面にアパタイトの
核を生成させた後、カルシウムイオン及びリン酸イオン
を含む水溶液中に浸漬することによって、基材表面に水
酸アパタイトの膜を形成する水酸アパタイト膜の形成方
法において、予め基材の表面をアルカリ性溶液で処理し
ておくことを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、基材表面に水酸アパタ
イト膜を形成する方法に関するものである。
イト膜を形成する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】有機高分子を用いて人工骨、人工歯根、
人工血管等の生体材料を作製する試みが古くからなされ
ているが、有機高分子の中には生体為害性を示すものも
あり、これらを生体内に埋入すると炎症や腫瘍を引き起
こしてしまう等の問題がある。そこでこれら材料の表面
に生体親和性の高いアパタイト膜を形成することが提案
されている。
人工血管等の生体材料を作製する試みが古くからなされ
ているが、有機高分子の中には生体為害性を示すものも
あり、これらを生体内に埋入すると炎症や腫瘍を引き起
こしてしまう等の問題がある。そこでこれら材料の表面
に生体親和性の高いアパタイト膜を形成することが提案
されている。
【０００３】アパタイト膜を形成する代表的な方法とし
て、プラズマ溶射法を用いる方法（例えば特開昭６２−
３４５５９号、特開昭６３−１６０６６３号）や、ガラ
スフリットの焼き付けによる方法（例えば第九回バイオ
マテリアル学会大会予稿集１９８７年 第６頁）が知ら
れている。しかしながらプラズマ溶射法を用いる場合、
複雑で高価な装置を必要とすること、緻密な膜を作り難
いこと、さらに生体内のアパタイト（水酸アパタイト
Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （ＯＨ）2 ）と異なる種類のアパタ
イト（酸素アパタイト Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 Ｏ）の膜が
形成されてしまうこと等の問題を有している。またガラ
スフリットの焼き付けによる場合、ガラスの焼き付け温
度が７００℃以上になるため有機高分子には適用できな
いという問題を有している。
て、プラズマ溶射法を用いる方法（例えば特開昭６２−
３４５５９号、特開昭６３−１６０６６３号）や、ガラ
スフリットの焼き付けによる方法（例えば第九回バイオ
マテリアル学会大会予稿集１９８７年 第６頁）が知ら
れている。しかしながらプラズマ溶射法を用いる場合、
複雑で高価な装置を必要とすること、緻密な膜を作り難
いこと、さらに生体内のアパタイト（水酸アパタイト
Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （ＯＨ）2 ）と異なる種類のアパタ
イト（酸素アパタイト Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 Ｏ）の膜が
形成されてしまうこと等の問題を有している。またガラ
スフリットの焼き付けによる場合、ガラスの焼き付け温
度が７００℃以上になるため有機高分子には適用できな
いという問題を有している。
【０００４】そこで本発明者等は、特開平２−２５５１
５号等において、水溶液とガラスを用いて基材表面にア
パタイト膜を形成する方法を提案している。さらに特開
平３−９７４６６号において、このようにして形成した
アパタイトの膜（核）を有する基材を、よりイオン濃度
の高い水溶液に浸漬して、十分な膜厚を有する水酸アパ
タイト膜を形成する方法を提案している。
５号等において、水溶液とガラスを用いて基材表面にア
パタイト膜を形成する方法を提案している。さらに特開
平３−９７４６６号において、このようにして形成した
アパタイトの膜（核）を有する基材を、よりイオン濃度
の高い水溶液に浸漬して、十分な膜厚を有する水酸アパ
タイト膜を形成する方法を提案している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記した水溶液とガラ
スを用いる方法は、基材をガラスとともに、カルシウム
イオンやリン酸イオンを含む水溶液に浸漬することによ
って、まず基材表面に無数のアパタイトの核を生成さ
せ、次いでこれを成長させてアパタイト膜を形成させる
ものであり、特別な装置を用いる必要がなく、また低温
で処理できるため、どのような基材であっても膜を形成
することができる。しかも生体内に存在するアパタイト
と同じ水酸アパタイトの膜を形成することが可能であ
る。
スを用いる方法は、基材をガラスとともに、カルシウム
イオンやリン酸イオンを含む水溶液に浸漬することによ
って、まず基材表面に無数のアパタイトの核を生成さ
せ、次いでこれを成長させてアパタイト膜を形成させる
ものであり、特別な装置を用いる必要がなく、また低温
で処理できるため、どのような基材であっても膜を形成
することができる。しかも生体内に存在するアパタイト
と同じ水酸アパタイトの膜を形成することが可能であ
る。
【０００６】しかしながらこのような方法によって形成
された水酸アパタイトの膜は、基材との結合力が不十分
であり、容易に剥がれてしまうという問題を有してい
る。本発明の目的は、基材と強固に結合した水酸アパタ
イト膜を形成することが可能な水酸アパタイト膜の形成
方法を提供することである。
された水酸アパタイトの膜は、基材との結合力が不十分
であり、容易に剥がれてしまうという問題を有してい
る。本発明の目的は、基材と強固に結合した水酸アパタ
イト膜を形成することが可能な水酸アパタイト膜の形成
方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は種々の研究
を行った結果、基材となる有機高分子の表面を予めアル
カリ性溶液で処理しておくことにより、上記目的が達成
できることを見いだし、本発明として提案するものであ
る。
を行った結果、基材となる有機高分子の表面を予めアル
カリ性溶液で処理しておくことにより、上記目的が達成
できることを見いだし、本発明として提案するものであ
る。
【０００８】即ち、本発明の水酸アパタイト膜の形成方
法は、有機高分子からなる基材の表面にアパタイトの核
を生成させた後、カルシウムイオン及びリン酸イオンを
含む水溶液中に浸漬することによって、基材表面に水酸
アパタイトの膜を形成する水酸アパタイト膜の形成方法
において、予め基材の表面をアルカリ性溶液で処理して
おくことを特徴とする。以下、本発明の方法を詳細に説
明する。
法は、有機高分子からなる基材の表面にアパタイトの核
を生成させた後、カルシウムイオン及びリン酸イオンを
含む水溶液中に浸漬することによって、基材表面に水酸
アパタイトの膜を形成する水酸アパタイト膜の形成方法
において、予め基材の表面をアルカリ性溶液で処理して
おくことを特徴とする。以下、本発明の方法を詳細に説
明する。
【０００９】本発明の水酸アパタイト膜の形成方法は、
まず基材の表面をアルカリ性溶液で処理する。基材とし
て使用する有機高分子は、特に加水分解により親水基と
なり得る結合を有する有機高分子を使用することが望ま
しい。なおこのような結合は、有機高分子の主鎖或は側
鎖の何れに存在していてもよい。
まず基材の表面をアルカリ性溶液で処理する。基材とし
て使用する有機高分子は、特に加水分解により親水基と
なり得る結合を有する有機高分子を使用することが望ま
しい。なおこのような結合は、有機高分子の主鎖或は側
鎖の何れに存在していてもよい。
【００１０】加水分解により親水基となり得る結合と
は、エステル結合、アミド結合等である。エステル結合
を有する有機高分子としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、
アリル樹脂、オキシベンゾイルポリエステル、ポリアリ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ＡＡＳ樹脂（ア
クリル酸エステル−アクリロニトリル−スチレン共重合
体）、酢酸セルロースや酪酸セルロースやエチルセルロ
ース等のセルロースプラスチック、エチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体等があり、またアミド結合を有する有機高分
子としてはナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，
１０、ナイロン１２等のポリアミド樹脂を挙げることが
できる。
は、エステル結合、アミド結合等である。エステル結合
を有する有機高分子としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、
アリル樹脂、オキシベンゾイルポリエステル、ポリアリ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ＡＡＳ樹脂（ア
クリル酸エステル−アクリロニトリル−スチレン共重合
体）、酢酸セルロースや酪酸セルロースやエチルセルロ
ース等のセルロースプラスチック、エチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体等があり、またアミド結合を有する有機高分
子としてはナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，
１０、ナイロン１２等のポリアミド樹脂を挙げることが
できる。
【００１１】アルカリ性溶液としては、水酸化ナトリウ
ム水溶液、水酸化カリウム水溶液等を用いることができ
る。なお溶液の濃度は、０．５〜１０Ｎ程度が適切であ
る。またアルカリ性溶液による処理温度、処理時間等の
処理条件は用いる基材によって適宜調整され得るもので
あるが、処理温度については１０〜５０℃程度、処理時
間については０．５〜１２０分程度が適当である。次
に、処理した基材の表面にアパタイトの核を生成させ
る。
ム水溶液、水酸化カリウム水溶液等を用いることができ
る。なお溶液の濃度は、０．５〜１０Ｎ程度が適切であ
る。またアルカリ性溶液による処理温度、処理時間等の
処理条件は用いる基材によって適宜調整され得るもので
あるが、処理温度については１０〜５０℃程度、処理時
間については０．５〜１２０分程度が適当である。次
に、処理した基材の表面にアパタイトの核を生成させ
る。
【００１２】アパタイトの核を基材に生成させるには種
々の方法があるが、基材をＣａＯ−ＳｉＯ2 系やＮａ2
Ｏ−ＳｉＯ2 系のガラスとともに、カルシウムイオン及
びリン酸イオンを含む水溶液（以下、便宜上第一の水溶
液と称す）に浸漬する方法を利用することが好ましい。
この方法の場合、基材をガラスとともに水溶液中に浸漬
すると、ガラスから溶出したケイ酸イオンがアパタイト
の核の生成を誘起する結果、基材表面に無数のアパタイ
トの核が生成する。
々の方法があるが、基材をＣａＯ−ＳｉＯ2 系やＮａ2
Ｏ−ＳｉＯ2 系のガラスとともに、カルシウムイオン及
びリン酸イオンを含む水溶液（以下、便宜上第一の水溶
液と称す）に浸漬する方法を利用することが好ましい。
この方法の場合、基材をガラスとともに水溶液中に浸漬
すると、ガラスから溶出したケイ酸イオンがアパタイト
の核の生成を誘起する結果、基材表面に無数のアパタイ
トの核が生成する。
【００１３】ここで使用する第一の水溶液は、水酸アパ
タイトの構成成分となるカルシウムイオン及びリン酸イ
オンを含むものであり、例えばＮａ+ １４２ｍＭ、Ｋ+
５ｍＭ、Ｃａ2+２．５ｍＭ、Ｍｇ2+１．５ｍＭ、ＨＣＯ
3 -４．２ｍＭ、Ｃｌ- １４７．８ｍＭ、ＨＰＯ4 2- １ｍ
Ｍ、ＳＯ4 2- ０．５ｍＭのイオン濃度を有する水溶液が
使用できる。また第一の水溶液のｐＨ値は５〜９の範囲
が良く、好ましくはｐＨ７付近であり、また水溶液の温
度は３０〜５０℃の範囲が良く、特に３６．５℃付近で
あることが好ましい。なおガラス体からのガラス成分の
溶出によって水溶液のｐＨ値が変化し易いために、トリ
スヒドロキシメチルアミノメタン（（ＣＨ2 ＯＨ）3 Ｃ
ＮＨ2 ）５０ｍＭと塩酸（ＨＣｌ）４５ｍＭ等を緩衝剤
として加え、ｐＨ値を一定に保つようにすることが望ま
しい。
タイトの構成成分となるカルシウムイオン及びリン酸イ
オンを含むものであり、例えばＮａ+ １４２ｍＭ、Ｋ+
５ｍＭ、Ｃａ2+２．５ｍＭ、Ｍｇ2+１．５ｍＭ、ＨＣＯ
3 -４．２ｍＭ、Ｃｌ- １４７．８ｍＭ、ＨＰＯ4 2- １ｍ
Ｍ、ＳＯ4 2- ０．５ｍＭのイオン濃度を有する水溶液が
使用できる。また第一の水溶液のｐＨ値は５〜９の範囲
が良く、好ましくはｐＨ７付近であり、また水溶液の温
度は３０〜５０℃の範囲が良く、特に３６．５℃付近で
あることが好ましい。なおガラス体からのガラス成分の
溶出によって水溶液のｐＨ値が変化し易いために、トリ
スヒドロキシメチルアミノメタン（（ＣＨ2 ＯＨ）3 Ｃ
ＮＨ2 ）５０ｍＭと塩酸（ＨＣｌ）４５ｍＭ等を緩衝剤
として加え、ｐＨ値を一定に保つようにすることが望ま
しい。
【００１４】また上記した方法以外にも、例えば基材を
シランカップリング剤で処理することにより、表面にア
パタイトの核を形成することが可能である。このように
してアパタイトの核を生成させた基材を、さらにカルシ
ウムイオン及びリン酸イオンを含む水溶液（以下、便宜
上第二の水溶液と称す）中に浸漬して、その核を成長さ
せ、水酸アパタイトの膜を形成させる。
シランカップリング剤で処理することにより、表面にア
パタイトの核を形成することが可能である。このように
してアパタイトの核を生成させた基材を、さらにカルシ
ウムイオン及びリン酸イオンを含む水溶液（以下、便宜
上第二の水溶液と称す）中に浸漬して、その核を成長さ
せ、水酸アパタイトの膜を形成させる。
【００１５】第二の水溶液は、カルシウムイオンとリン
酸イオンを含むものであり、好ましくはこれらのイオン
を、Ｃａ2+及びＨＰＯ4 2- に換算してＣａ2+が０．１〜
１０ｍＭ、ＨＰＯ4 2- が０．１〜５０ｍＭの濃度を有す
るものである。これらのイオンの濃度を上記の範囲に限
定した理由は、濃度が高すぎると水溶液が不安定にな
り、水溶液中のいたるところに水酸アパタイト結晶が析
出して沈殿してしまい、水溶液の保存や使用に支障をき
たす。また濃度が低すぎると十分な膜厚を有する水酸ア
パタイト膜を形成させるのに長時間を要してしまうため
である。第二の水溶液の具体例を表１に示す。なお表１
中、最も好ましいものはＮｏ．３の水溶液である。
酸イオンを含むものであり、好ましくはこれらのイオン
を、Ｃａ2+及びＨＰＯ4 2- に換算してＣａ2+が０．１〜
１０ｍＭ、ＨＰＯ4 2- が０．１〜５０ｍＭの濃度を有す
るものである。これらのイオンの濃度を上記の範囲に限
定した理由は、濃度が高すぎると水溶液が不安定にな
り、水溶液中のいたるところに水酸アパタイト結晶が析
出して沈殿してしまい、水溶液の保存や使用に支障をき
たす。また濃度が低すぎると十分な膜厚を有する水酸ア
パタイト膜を形成させるのに長時間を要してしまうため
である。第二の水溶液の具体例を表１に示す。なお表１
中、最も好ましいものはＮｏ．３の水溶液である。
【００１６】
【表１】 なお水溶液のｐＨ値は５〜９の範囲がよく、特にｐＨ７
付近であることが好ましい。また水溶液の温度は３０〜
５０℃の範囲が良く、好ましくは３６．５℃付近であ
る。
付近であることが好ましい。また水溶液の温度は３０〜
５０℃の範囲が良く、好ましくは３６．５℃付近であ
る。
【００１７】
【作用】基材として、加水分解により親水基となり得る
結合を有する有機高分子を使用した場合、基材の表面を
アルカリ性溶液で処理すると、加水分解反応が生じ、有
機高分子中のエステル結合やアミド結合が親水基にな
る。例えばエステル結合を有する有機高分子を水酸化ナ
トリウム水溶液で処理する場合、 Ｒ−ＣＯＯ−Ｒ’ ＋ ＮａＯＨ → Ｒ−ＣＯＯ−Ｎ
ａ ＋ Ｒ’ＯＨ Ｒ−ＣＯＯ−Ｎａ ＋ Ｈ2 Ｏ → Ｒ−ＣＯ−ＯＨ
＋ ＮａＯＨ のような反応が起こり、親水基であるカルボキシル基が
生成する。さらに表面がエッチングされて微細な凹凸が
形成されることもある。
結合を有する有機高分子を使用した場合、基材の表面を
アルカリ性溶液で処理すると、加水分解反応が生じ、有
機高分子中のエステル結合やアミド結合が親水基にな
る。例えばエステル結合を有する有機高分子を水酸化ナ
トリウム水溶液で処理する場合、 Ｒ−ＣＯＯ−Ｒ’ ＋ ＮａＯＨ → Ｒ−ＣＯＯ−Ｎ
ａ ＋ Ｒ’ＯＨ Ｒ−ＣＯＯ−Ｎａ ＋ Ｈ2 Ｏ → Ｒ−ＣＯ−ＯＨ
＋ ＮａＯＨ のような反応が起こり、親水基であるカルボキシル基が
生成する。さらに表面がエッチングされて微細な凹凸が
形成されることもある。
【００１８】また基材として、加水分解により親水基と
なり得る結合を有しない有機高分子を使用した場合にお
いても、アルカリ性溶液で処理することにより、表面が
エッチングされて微細な凹凸が形成される。このように
して形成される基材表面の親水基や微細な凹凸が、水酸
アパタイト膜の結合強度に寄与するものと考えられる。
なり得る結合を有しない有機高分子を使用した場合にお
いても、アルカリ性溶液で処理することにより、表面が
エッチングされて微細な凹凸が形成される。このように
して形成される基材表面の親水基や微細な凹凸が、水酸
アパタイト膜の結合強度に寄与するものと考えられる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明の水酸アパタ
イト膜の形成方法を説明する。表２は本発明の実施例
（試料Ｎｏ．１〜４）及び比較例（試料Ｎｏ．５〜６）
を示している。
イト膜の形成方法を説明する。表２は本発明の実施例
（試料Ｎｏ．１〜４）及び比較例（試料Ｎｏ．５〜６）
を示している。
【００２０】
【表２】 試料Ｎｏ．１〜４は次のようにして作製した。
【００２１】まず基材として、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）及びナイロン６からなる１０×１５×１
t ｍｍの大きさの板状物を用意した。次にこの基材の表
面を次のようにしてアルカリ性溶液で処理した。
ート（ＰＥＴ）及びナイロン６からなる１０×１５×１
t ｍｍの大きさの板状物を用意した。次にこの基材の表
面を次のようにしてアルカリ性溶液で処理した。
【００２２】まず表に示すアルカリ性溶液１０ｍｌをポ
リエチレン容器に入れ、さらにこの中に基材を浸漬して
表面を処理した後、蒸留水で洗浄した。なお使用したア
ルカリ性溶液の温度は２０℃とし、またアルカリ性溶液
の濃度及び処理時間は表の通りとした。続いてこの基材
にアパタイトの核を生成させた。
リエチレン容器に入れ、さらにこの中に基材を浸漬して
表面を処理した後、蒸留水で洗浄した。なお使用したア
ルカリ性溶液の温度は２０℃とし、またアルカリ性溶液
の濃度及び処理時間は表の通りとした。続いてこの基材
にアパタイトの核を生成させた。
【００２３】アパタイトの核の生成は次のようにして行
った。まずＮａ+ １４２ｍＭ、Ｋ+５ｍＭ、Ｃａ2+２．
５ｍＭ、Ｍｇ2+１．５ｍＭ、ＨＣＯ3 -４．２ｍＭ、Ｃｌ
- １４７．８ｍＭ、ＨＰＯ4 2- １ｍＭ、ＳＯ4 2- ０．５
ｍＭのイオン濃度を有し、トリスヒドロキシメチルアミ
ノメタン５０ｍＭと塩酸４５ｍＭを添加した第一の水溶
液（ｐＨ７．２５、３６．５℃）を用意した。また重量
百分率でＭｇＯ ４．６％、ＣａＯ ４４．７％、Ｓｉ
Ｏ2 ３４．０％、Ｐ2 Ｏ5 １６．２％、ＣａＦ 2 ０．５
％の組成を有するガラス粉末（粒径１５０〜３００μ
ｍ）を用意した。次いでポリエチレン容器に、用意した
第一の水溶液３０ｍｌとガラス粉末１．５ｇを入れ、さ
らに基材を入れて１日放置することによって基材の表面
に無数のアパタイトの核を生成させた。なお基材はガラ
ス粉末上に載置した。
った。まずＮａ+ １４２ｍＭ、Ｋ+５ｍＭ、Ｃａ2+２．
５ｍＭ、Ｍｇ2+１．５ｍＭ、ＨＣＯ3 -４．２ｍＭ、Ｃｌ
- １４７．８ｍＭ、ＨＰＯ4 2- １ｍＭ、ＳＯ4 2- ０．５
ｍＭのイオン濃度を有し、トリスヒドロキシメチルアミ
ノメタン５０ｍＭと塩酸４５ｍＭを添加した第一の水溶
液（ｐＨ７．２５、３６．５℃）を用意した。また重量
百分率でＭｇＯ ４．６％、ＣａＯ ４４．７％、Ｓｉ
Ｏ2 ３４．０％、Ｐ2 Ｏ5 １６．２％、ＣａＦ 2 ０．５
％の組成を有するガラス粉末（粒径１５０〜３００μ
ｍ）を用意した。次いでポリエチレン容器に、用意した
第一の水溶液３０ｍｌとガラス粉末１．５ｇを入れ、さ
らに基材を入れて１日放置することによって基材の表面
に無数のアパタイトの核を生成させた。なお基材はガラ
ス粉末上に載置した。
【００２４】このようにしてアパタイトの核を表面に生
成させた基材を、全てのイオン濃度が第一の水溶液の
１．５倍である第二の水溶液３０ｍｌが入ったポリエチ
レン容器に移し替え、６日間浸漬することによって基材
表面に水酸アパタイト膜を形成させた。なお第二の水溶
液は２日置きに交換した。一方、試料Ｎｏ．５〜６は、
アルカリ性溶液による基材の表面処理を行わず、他は上
記と同様にして、水酸アパタイト膜を形成させた。
成させた基材を、全てのイオン濃度が第一の水溶液の
１．５倍である第二の水溶液３０ｍｌが入ったポリエチ
レン容器に移し替え、６日間浸漬することによって基材
表面に水酸アパタイト膜を形成させた。なお第二の水溶
液は２日置きに交換した。一方、試料Ｎｏ．５〜６は、
アルカリ性溶液による基材の表面処理を行わず、他は上
記と同様にして、水酸アパタイト膜を形成させた。
【００２５】このようにして作製した各試料について、
基材と水酸アパタイト膜との引き剥がし強度を測定し
た。測定の方法は、図１に示すように、シアノアクリレ
ート系接着剤を用いて試料１０の表裏にそれぞれ真鍮製
治具１１ａ、１１ｂを取り付け、万能試験機（図示せ
ず）を用いて１ｍｍ／分のクロスヘッドスピードで治具
１１ａ、１１ｂを引っ張り、単位面積当たりの引き剥が
し強度を求めた。なお図中１０ａは水酸アパタイト膜、
１０ｂは基材をそれぞれ表している。結果を表２に示
す。
基材と水酸アパタイト膜との引き剥がし強度を測定し
た。測定の方法は、図１に示すように、シアノアクリレ
ート系接着剤を用いて試料１０の表裏にそれぞれ真鍮製
治具１１ａ、１１ｂを取り付け、万能試験機（図示せ
ず）を用いて１ｍｍ／分のクロスヘッドスピードで治具
１１ａ、１１ｂを引っ張り、単位面積当たりの引き剥が
し強度を求めた。なお図中１０ａは水酸アパタイト膜、
１０ｂは基材をそれぞれ表している。結果を表２に示
す。
【００２６】表２より、ＰＥＴからなる基材を用いた場
合、表面をアルカリ処理して作製した試料Ｎｏ．１〜２
は、引き剥がし強度が８．１〜８．３ＭＰａであり、ア
ルカリ処理しなかった試料Ｎｏ．５と比較して２倍以上
の値が得られた。またナイロン６からなる基材を用いた
場合、アルカリ処理して作製した試料Ｎｏ．３〜４は、
引き剥がし強度が５．３〜５．７ＭＰａであり、アルカ
リ処理をしなかった試料Ｎｏ．６に比べて８倍以上の値
が得られた。
合、表面をアルカリ処理して作製した試料Ｎｏ．１〜２
は、引き剥がし強度が８．１〜８．３ＭＰａであり、ア
ルカリ処理しなかった試料Ｎｏ．５と比較して２倍以上
の値が得られた。またナイロン６からなる基材を用いた
場合、アルカリ処理して作製した試料Ｎｏ．３〜４は、
引き剥がし強度が５．３〜５．７ＭＰａであり、アルカ
リ処理をしなかった試料Ｎｏ．６に比べて８倍以上の値
が得られた。
【００２７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、特別な装置を用
いたり、加熱処理を施したりすることなく有機高分子か
らなる基材の表面に水酸アパタイト膜を形成することが
できる。しかも基材と強固に結合した水酸アパタイト膜
を形成することが可能である。
いたり、加熱処理を施したりすることなく有機高分子か
らなる基材の表面に水酸アパタイト膜を形成することが
できる。しかも基材と強固に結合した水酸アパタイト膜
を形成することが可能である。
【図１】基材と水酸アパタイト膜の引き剥がし試験を示
す説明図である。
す説明図である。
１０ 試料 １０ａ 水酸アパタイト膜 １０ｂ 基材 １１ａ、１１ｂ 治具
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小川 雅樹 東京都渋谷区千駄ヶ谷５丁目27番７号 日 本ブランズウイックビルディング５階 日 本シャーウッド株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 有機高分子からなる基材の表面にアパタ
イトの核を生成させた後、カルシウムイオン及びリン酸
イオンを含む水溶液中に浸漬することによって、基材表
面に水酸アパタイトの膜を形成する水酸アパタイト膜の
形成方法において、予め基材の表面をアルカリ性溶液で
処理しておくことを特徴とする水酸アパタイト膜の形成
方法。 - 【請求項２】 アルカリ性溶液が、水酸化ナトリウム水
溶液又は水酸化カリウム水溶液であることを特徴とする
請求項１の水酸アパタイト膜の形成方法。 - 【請求項３】 基材が、加水分解により親水基となり得
る結合を有する有機高分子からなることを特徴とする請
求項１の水酸アパタイト膜の形成方法。 - 【請求項４】 加水分解により親水基となり得る結合
が、エステル結合又はアミド結合であることを特徴とす
る請求項３の水酸アパタイト膜の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10038293A JPH06293507A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | 水酸アパタイト膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10038293A JPH06293507A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | 水酸アパタイト膜の形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293507A true JPH06293507A (ja) | 1994-10-21 |
Family
ID=14272467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10038293A Withdrawn JPH06293507A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | 水酸アパタイト膜の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06293507A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294411A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-23 | Takeshi Yao | アパタイト構造体、及びアパタイトパターン形成方法 |
| JP2006198874A (ja) * | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Yokohama National Univ | 燐酸カルシウム被覆微小球体、及び、その製造方法 |
| EP1754495A2 (en) | 2005-08-19 | 2007-02-21 | Sun Medical Technology Research Corporation | Sheet-like covering member used for implant medical device |
| WO2007086421A1 (ja) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | National University Corporation Hokkaido University | 硬組織再生治療に用い得るハニカム状多孔質体 |
| JP4515553B2 (ja) * | 1999-05-11 | 2010-08-04 | 日油株式会社 | ハイドロキシアパタイト複合体の製造方法、その複合体及び生体適合性材料 |
-
1993
- 1993-04-02 JP JP10038293A patent/JPH06293507A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4515553B2 (ja) * | 1999-05-11 | 2010-08-04 | 日油株式会社 | ハイドロキシアパタイト複合体の製造方法、その複合体及び生体適合性材料 |
| JP2001294411A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-23 | Takeshi Yao | アパタイト構造体、及びアパタイトパターン形成方法 |
| JP2006198874A (ja) * | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Yokohama National Univ | 燐酸カルシウム被覆微小球体、及び、その製造方法 |
| EP1754495A2 (en) | 2005-08-19 | 2007-02-21 | Sun Medical Technology Research Corporation | Sheet-like covering member used for implant medical device |
| WO2007086421A1 (ja) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | National University Corporation Hokkaido University | 硬組織再生治療に用い得るハニカム状多孔質体 |
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Legal Events
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