JPH0629296B2 - ブロツク化アシルイソシアネ−ト基含有ポリマ−およびその製法 - Google Patents
ブロツク化アシルイソシアネ−ト基含有ポリマ−およびその製法Info
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- JPH0629296B2 JPH0629296B2 JP60117306A JP11730685A JPH0629296B2 JP H0629296 B2 JPH0629296 B2 JP H0629296B2 JP 60117306 A JP60117306 A JP 60117306A JP 11730685 A JP11730685 A JP 11730685A JP H0629296 B2 JPH0629296 B2 JP H0629296B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なポリマー、特に 式： ［式中、Ｒは水素または低級アルキル基、Ｂはブロック
剤である脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコー
ル、芳香族モノアルコール、フェノール、ハロゲンを除
く置換基を有する置換フェノール、活性メチレン化合
物、ラクタム類、Ｎ−ヒドロキシイミド類、オキシム
類、イミダゾール類、トリアゾール類、アミン類から付
加反応に関与した水素原子を除外した残基を示す。］ および ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニ
ル基、炭素数１０以下のアリール基、炭素数１０以下の
アラルキル基、ハロゲン、シアノ基、および−ＣＯＯＲ
ａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０以
下のアリール基または炭素数１０以下のアラルキル基を
示す。］ で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(I)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で式
(V)の繰り返し単位がｎ個（但し、ｎは０または正の整
数）存在し、かつ式(I)中のブロック化アシルイソシア
ネート基が0.1〜99.9重量％の割合で結合した分子量1,0
00〜100,000のブロック化アシルイソシアネート基含有
ポリマーおよびその製法に関する。
剤である脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコー
ル、芳香族モノアルコール、フェノール、ハロゲンを除
く置換基を有する置換フェノール、活性メチレン化合
物、ラクタム類、Ｎ−ヒドロキシイミド類、オキシム
類、イミダゾール類、トリアゾール類、アミン類から付
加反応に関与した水素原子を除外した残基を示す。］ および ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニ
ル基、炭素数１０以下のアリール基、炭素数１０以下の
アラルキル基、ハロゲン、シアノ基、および−ＣＯＯＲ
ａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０以
下のアリール基または炭素数１０以下のアラルキル基を
示す。］ で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(I)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で式
(V)の繰り返し単位がｎ個（但し、ｎは０または正の整
数）存在し、かつ式(I)中のブロック化アシルイソシア
ネート基が0.1〜99.9重量％の割合で結合した分子量1,0
00〜100,000のブロック化アシルイソシアネート基含有
ポリマーおよびその製法に関する。
（発明の背景） イソシアネート基を有する化合物は、その優れた反応性
の故に、高分子化学の領域で広く用いられている。特に
重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基の両者
を同一分子内に有する化合物は、それらの両官能基がそ
れぞれ異なる反応機構で種々の反応に参与するため、広
汎な工業技術分野で使用することが出来る。このような
有用性に着目し、本発明者らは先に次式で表わされるイ
ソシアネート化合物を提供した［特願昭５８−２２５２
２６号］： ［式中、Ｒは低級アルキル基を示す。］。この発明方法
はＲが水素の場合にも用いられる。
の故に、高分子化学の領域で広く用いられている。特に
重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基の両者
を同一分子内に有する化合物は、それらの両官能基がそ
れぞれ異なる反応機構で種々の反応に参与するため、広
汎な工業技術分野で使用することが出来る。このような
有用性に着目し、本発明者らは先に次式で表わされるイ
ソシアネート化合物を提供した［特願昭５８−２２５２
２６号］： ［式中、Ｒは低級アルキル基を示す。］。この発明方法
はＲが水素の場合にも用いられる。
更に、本発明者らは上記イソシアネート化合物(II)をモ
ノマーとするポリマーを提供した。
ノマーとするポリマーを提供した。
これらのポリマー中に導入されたアシルイソシアネート
基 はイソシアネート基に隣接したカルボニル基が存在し、
このカルボニル基がイソシアネート基の活性を高め、多
種多様な付加反応等を営みうる状態にある。従って、ア
シルイソシアネート基含有ポリマーは広汎な用途、有用
性を有している。
基 はイソシアネート基に隣接したカルボニル基が存在し、
このカルボニル基がイソシアネート基の活性を高め、多
種多様な付加反応等を営みうる状態にある。従って、ア
シルイソシアネート基含有ポリマーは広汎な用途、有用
性を有している。
（発明の目的） 本発明は、前述のように反応性の高いアシルイソシアネ
ート基をブロック化剤によりブロックして、例えば、常
温域での反応性を阻止してポリマーの取扱いを容易にす
ることにある。
ート基をブロック化剤によりブロックして、例えば、常
温域での反応性を阻止してポリマーの取扱いを容易にす
ることにある。
（発明の構成） 即ち、本発明は、 式： ［式中、Ｒは水素または低級アルキル基、Ｂはブロック
剤である脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコー
ル、芳香族モノアルコール、フェノール、ハロゲンを除
く置換基を有する置換フェノール、活性メチレン化合
物、ラクタム類、Ｎ−ヒドロキシイミド類、オキシム
類、イミダゾール類、トリアゾール類、アミン類から付
加反応に関与した水素原子を除外した残基を示す。］ および ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニ
ル基、炭素数１０以下のアリール基、炭素数１０以下の
アラルキル基、ハロゲン、シアノ基、および−ＣＯＯＲ
ａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０以
下のアリール基または炭素数１０以下のアラルキル基を
示す。］ で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(I)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で式
(V)の繰り返し単位がｎ個（但し、ｎは０または正の整
数）存在し、かつ式(I)中のブロック化アシルイソシア
ネート基が0.1〜99.9重量％の割合で結合した分子量1,0
00〜100,000のブロック化アシルイソシアネート基含有
ポリマーおよびその製法を提供する。
剤である脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコー
ル、芳香族モノアルコール、フェノール、ハロゲンを除
く置換基を有する置換フェノール、活性メチレン化合
物、ラクタム類、Ｎ−ヒドロキシイミド類、オキシム
類、イミダゾール類、トリアゾール類、アミン類から付
加反応に関与した水素原子を除外した残基を示す。］ および ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニ
ル基、炭素数１０以下のアリール基、炭素数１０以下の
アラルキル基、ハロゲン、シアノ基、および−ＣＯＯＲ
ａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０以
下のアリール基または炭素数１０以下のアラルキル基を
示す。］ で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(I)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で式
(V)の繰り返し単位がｎ個（但し、ｎは０または正の整
数）存在し、かつ式(I)中のブロック化アシルイソシア
ネート基が0.1〜99.9重量％の割合で結合した分子量1,0
00〜100,000のブロック化アシルイソシアネート基含有
ポリマーおよびその製法を提供する。
本発明のブロック化アシルイソシアネート基含有ポリマ
ーを得る第１の方法は式： ［式中、ＲおよびＢは前記と同意義。］ で表わされるブロック化イソシアネート化合物(III)を
単独で、あるいは他のエチレン系不飽和モノマーと重合
することにより得られる。
ーを得る第１の方法は式： ［式中、ＲおよびＢは前記と同意義。］ で表わされるブロック化イソシアネート化合物(III)を
単独で、あるいは他のエチレン系不飽和モノマーと重合
することにより得られる。
ブロック化イソシアネート化合物(III)は前記イソシア
ネート化合物(II)を式： Ｂ−Ｈ (IV) で表されるブロック化剤によりブロック化することによ
り得られる。
ネート化合物(II)を式： Ｂ−Ｈ (IV) で表されるブロック化剤によりブロック化することによ
り得られる。
イソシアネート化合物(II)は、前述した特願昭５８−２
２５２２６号の方法により得てもよいが、ディー・マク
ロモレクラーレ・ケミー(Die Makromoleklare Chemie)
１３１（１９７０）２４７〜２５７（No.３１９９）に
記載の中間体を経て製造してもよい。通常、原料物質た
るイソシアネート化合物(II)は、α−アルキルアクリル
アミドとオキザリルハライドの反応によって製造するこ
とが出来る。反応は、通常、ハロゲン化炭化水素のよう
な不活性溶媒の存在下、０〜８０℃の温度で行なわれ
る。
２５２２６号の方法により得てもよいが、ディー・マク
ロモレクラーレ・ケミー(Die Makromoleklare Chemie)
１３１（１９７０）２４７〜２５７（No.３１９９）に
記載の中間体を経て製造してもよい。通常、原料物質た
るイソシアネート化合物(II)は、α−アルキルアクリル
アミドとオキザリルハライドの反応によって製造するこ
とが出来る。反応は、通常、ハロゲン化炭化水素のよう
な不活性溶媒の存在下、０〜８０℃の温度で行なわれ
る。
前記したように、イソシアネート化合物(II)は種々の反
応を営む可能性を有するものであるから、これにブロッ
ク化剤(IV)を作用させた場合、所望のイソシアネート化
合物(II)とブロック化剤(IV)の間の付加反応に加えおよ
び／または代わり、イソシアネート化合物(II)自体の二
量化、三量化、多量化（重合）などや、生成したブロッ
ク化イソシアネート化合物(III)の重合、生成したブロ
ック化イソシアネート化合物(III)のアミド態ＮＨ基と
イソシアネート化合物(II)の反応など種々の副反応の進
行が予測されたのであるが、現実には少なくとも１００
℃を超えない温度範囲においては上記所望反応が優先的
に進行することが確認された。特に室温（０〜３０℃）
を越えない比較的低温下では、所望の反応のみが定量的
に進行し、予測された種々の副反応は実質的完全に回避
することが出来る。
応を営む可能性を有するものであるから、これにブロッ
ク化剤(IV)を作用させた場合、所望のイソシアネート化
合物(II)とブロック化剤(IV)の間の付加反応に加えおよ
び／または代わり、イソシアネート化合物(II)自体の二
量化、三量化、多量化（重合）などや、生成したブロッ
ク化イソシアネート化合物(III)の重合、生成したブロ
ック化イソシアネート化合物(III)のアミド態ＮＨ基と
イソシアネート化合物(II)の反応など種々の副反応の進
行が予測されたのであるが、現実には少なくとも１００
℃を超えない温度範囲においては上記所望反応が優先的
に進行することが確認された。特に室温（０〜３０℃）
を越えない比較的低温下では、所望の反応のみが定量的
に進行し、予測された種々の副反応は実質的完全に回避
することが出来る。
本発明に用いるブロック化剤(IV)は適当な脂肪族、脂環
族または芳香族、モノアルコール、フェノールおよびハ
ロゲンを除く置換基を有する置換フェノールのいずれで
あってもよい。具体的には炭素数１〜１０の脂肪族アル
コール、例えばメチル、エチル、クロロエチル、プロピ
ル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、３，３，５−トリメチルヘキサノール、２−エ
チルヘキサノール、デシル等の各種のアルコール類、芳
香族アルキルアルコール類、例えばフェニルカルビノー
ル、メチルフェニルカルビノール等、エーテル結合含有
アルコール類、例えばエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等、フ
ェノール自体、置換基が生成物に悪影響を有さないハロ
ゲンを除く置換基を有する置換フェノール類、即ちクレ
ゾール、キシレノール、ニトロフェノール、エチルフェ
ノールおよびｔ−ブチルフェノール等である。要すれば
高分子量であって比較的不揮発性のモノアルコールおよ
びフェノール類であっても少量ならば本発明のブロック
化剤として使用してもよい。具体的にはノニルフェノー
ル、一官能性ポリエチレンおよびポリプロピレンオキシ
ド、例えばカーボワックス５５０等がある。
族または芳香族、モノアルコール、フェノールおよびハ
ロゲンを除く置換基を有する置換フェノールのいずれで
あってもよい。具体的には炭素数１〜１０の脂肪族アル
コール、例えばメチル、エチル、クロロエチル、プロピ
ル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、３，３，５−トリメチルヘキサノール、２−エ
チルヘキサノール、デシル等の各種のアルコール類、芳
香族アルキルアルコール類、例えばフェニルカルビノー
ル、メチルフェニルカルビノール等、エーテル結合含有
アルコール類、例えばエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等、フ
ェノール自体、置換基が生成物に悪影響を有さないハロ
ゲンを除く置換基を有する置換フェノール類、即ちクレ
ゾール、キシレノール、ニトロフェノール、エチルフェ
ノールおよびｔ−ブチルフェノール等である。要すれば
高分子量であって比較的不揮発性のモノアルコールおよ
びフェノール類であっても少量ならば本発明のブロック
化剤として使用してもよい。具体的にはノニルフェノー
ル、一官能性ポリエチレンおよびポリプロピレンオキシ
ド、例えばカーボワックス５５０等がある。
以上の他、ブロック化剤は、活性メチレン化合物（例え
ばアセチルアセトン、マロン酸ジエチルエステル等）、
ラクタム類（例えば、プロピロラクタム、ブチロラクタ
ム、バレロラクタム、カプロラクタム等）、Ｎ−ヒドロ
キシイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
Ｎ−ヒドロキシグルタルイミド、Ｎ−ヒドロキシスクシ
ンイミド等）、オキシム類（メチルエチルケトオキシ
ム、アセトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム
等）、イミダゾール類（例えば、1,3−イミダゾール
等）、トリアゾール類（例えば、1,2,3−ベンゾトリア
ゾール）、アミン類（例えば、ジシクロヘキシルアミン
等）を用いてもよい。ブロック化剤(IV)は常温で液体で
ある場合が多く、それ自体反応媒質として役立ちうる
が、ブロック化剤(IV)が液体であると固体であるとを問
わず不活性溶媒を使用するのが普通である。不活性溶媒
としては反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限はな
く、種々のものを使用することが出来、たとえば、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリンなどの脂
環式炭化水素、石油エーテル、石油ベンジンなどの炭化
水素系溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、1,2−ジクロ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、エチルエー
テル、イソプロピルエーテル、アニソール、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシドなどから適宜に選択すればよい。これらは単独ま
たは混合物のいずれで使用されてもよい。
ばアセチルアセトン、マロン酸ジエチルエステル等）、
ラクタム類（例えば、プロピロラクタム、ブチロラクタ
ム、バレロラクタム、カプロラクタム等）、Ｎ−ヒドロ
キシイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
Ｎ−ヒドロキシグルタルイミド、Ｎ−ヒドロキシスクシ
ンイミド等）、オキシム類（メチルエチルケトオキシ
ム、アセトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム
等）、イミダゾール類（例えば、1,3−イミダゾール
等）、トリアゾール類（例えば、1,2,3−ベンゾトリア
ゾール）、アミン類（例えば、ジシクロヘキシルアミン
等）を用いてもよい。ブロック化剤(IV)は常温で液体で
ある場合が多く、それ自体反応媒質として役立ちうる
が、ブロック化剤(IV)が液体であると固体であるとを問
わず不活性溶媒を使用するのが普通である。不活性溶媒
としては反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限はな
く、種々のものを使用することが出来、たとえば、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリンなどの脂
環式炭化水素、石油エーテル、石油ベンジンなどの炭化
水素系溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、1,2−ジクロ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、エチルエー
テル、イソプロピルエーテル、アニソール、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシドなどから適宜に選択すればよい。これらは単独ま
たは混合物のいずれで使用されてもよい。
反応は一般に−２０〜１００℃で行なうことが好ましい
が、室温（０〜３０℃）付近で行なうのが有利である。
１００℃以上の高温では副反応を起こす可能性があり、
他方余り低温になると反応速度が小となって不利であ
る。反応に際し、スズ系の触媒の使用が考慮されてもよ
いが、通常は触媒使用の必要性を認めない。
が、室温（０〜３０℃）付近で行なうのが有利である。
１００℃以上の高温では副反応を起こす可能性があり、
他方余り低温になると反応速度が小となって不利であ
る。反応に際し、スズ系の触媒の使用が考慮されてもよ
いが、通常は触媒使用の必要性を認めない。
重合は(III)単独で行ってホモポリマーを得てもよく、
また他の活性水素を有しないエチレン系不飽和モノマー
と重合させて共重合ポリマーを得てもよい。活性水素を
有するモノマーはイソシアネート基と反応するので使用
できない。
また他の活性水素を有しないエチレン系不飽和モノマー
と重合させて共重合ポリマーを得てもよい。活性水素を
有するモノマーはイソシアネート基と反応するので使用
できない。
活性水素を有しないモノマーは式： ［式中Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］ で表される。そのようなものの例としては： モノオレフィンおよびジオレフィン炭化水素類、即ち水
素原子および炭素原子のみを有する単量体、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、イ
ソブチレン（２−メチル−プロパン−１）、２−メチル
−ブテン−１、２−メチル−ペンテン−１、2,3−ジメ
チル−ブテン−１、2,3−ジメチル−ペンテン−１、2,4
−ジメチル−ペンテン−１、2,3,3−トリメチル−ヘプ
テン−１、2,3−ジメチル−ヘキセン−１、2,4−ジメチ
ル−ヘキセン−１、2,5−ジメチル−ヘキセン−１、２
−メチル−３−エチル−ペンテン−１、2,3,3−トリメ
チル−ペンテン−１、2,3,4−トリメチル−ペンテン−
１、２−メチル−オクテン−１、2,6−ジメチル−ヘプ
テン−１、2,6−ジメチル−オクテン−１、2,3−ジメチ
ル−デセン−１、２−メチル−ノナデセン−１、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、アミレン、ヘキシレン、ブ
タジエン−1,3、イソプレン等； ハロゲン化モノオレフィンおよびジオレフィン炭化水素
類、即ち、炭素原子、水素原子および１個以上のハロゲ
ン原子を有する単量体、例えば、α−クロロスチレン、
α−ブロモスチレン、2,5−ジクロロスチレン、2,5−ジ
ブロモスチレン、3,4−ジクロロスチレン、オルソ、メ
タおよびパラ−フルオロスチレン、2,6−ジクロロスチ
レン、2,6−ジフルオロスチレン、３−フルオロ−４−
クロロスチレン、３−クロロ−４−フルオロスチレン、
2,4,5−トリクロロスチレン、ジクロロモノフルオロス
チレン、２−クロロプロペン、２−クロロブテン、２−
クロロペンテン、２−クロロヘキセン、２−クロロヘプ
テン、２−ブロモブテン、２−ブロモヘプテン、２−フ
ルオロヘキセン、２−フルオロブテン、２−ヨードプロ
ペン、２−ヨードペンテン、４−ブロモヘプテン、４−
クロロヘプテン、４−フルオロヘプテン、シスおよびト
ランス−1,2−ジクロロエチレン、1,2−ジブロモエチレ
ン、1,2−ジフルオロエチレン、1,2−ジヨードエチレ
ン、クロロエチレン（ビニルクロライド）、1,1−ジク
ロロエチレン（ビニリデンクロライド）、ブロモエチレ
ン、フルオロエチレン、ヨードエチレン、1,1−ジブロ
モエチレン、1,1−ジフルオロエチレン、1,1−ジヨード
エチレン、1,1,2−トリフルオロエチレン、クロロブタ
ジエンおよび他のハロゲン化ジオレフィン化合物類； 有機および無機酸のエステル類、例えば、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルカプロエ
ート、ビニルエナンテート、ビニルベンゾエート、ビニ
ルトルエート、ビニル−ｐ−クロロベンゾエート、ビニ
ル−ｏ−クロロベンゾエートおよび同様なビニルハロベ
ンゾエート類、ビニル−ｐ−メトキシベンゾエート、ビ
ニル−ｐ−エトキシベンゾエート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、デシルメタクリレート、メチルクロト
ネートおよびエチルチグレート； メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、3,5,5−トリメチルヘキシルアクリレート、デシル
アクリレートおよびドデシルアクリレート； イソプロペニルアセテート、イソプロペニルプロピオネ
ート、イソプロペニルブチレート、イソプロペニルイソ
ブチレート、イソプロペニルバレレート、イソプロペニ
ルカプロエート、イソプロペニルエナンテート、イソプ
ロペニルベンゾエート、イソプロペニル−ｐ−クロロベ
ンゾエート、イソプロペニル−ｏ−クロロベンゾエー
ト、イソプロペニル−ｏ−ブロモベンゾエート、イソプ
ロペニル−ｍ−クロロベンゾエート、イソプロペニルト
ルエート、イソプロペニル−α−クロロアセテートおよ
びイソプロペニル−α−ブロモプロピオネート； ビニル−α−クロロアセテート、ビニル−α−ブロモア
セテート、ビニル−α−クロロプロピオネート、ビニル
−α−ブロモプロピオネート、ビニル−α−ヨードプロ
ピオネート、ビニル−α−クロロブチレート、ビニル−
α−クロロバレレートおよびビニル−α−ブロモバレレ
ート； アリルクロライド、アリルシアナイド、アリルブロマイ
ド、アリルフルオライド、アリルヨージド、アリルクロ
ライドカーボネート、アリルニトレート、アリルチオシ
アネート、アリルホルメート、アリルアセテート、アセ
テートプロピオネート、アリルブチレート、アリルバレ
レート、アリルカプロエート、アリル−3,5,5−トリメ
チルヘキソエート、アリルベンゾエート、アリルアクリ
レート、アリルクロトネート、アリルオレエート、アリ
ルクロロアセテート、アリルトリクロロアセテート、ア
リルクロロプロピオネート、アリルクロロバレレート、
アリルラクテート、アリルピルベート、アリルアミノア
セテート、アリルアセトアセテート、アリルチオアセテ
ート、これらアリルエステルに相当するメタリルエステ
ル、またβ−エチルアリルアルコール、β−プロピルア
リルアルコール、１−ブテン−４−オール、２−メチル
−ブテン−４−オール、２−（2,2−ジメチルプロピ
ル）−１−ブテン−４−オールおよび１−ペンテン−４
−オールのようなアルケニルアルコールから誘導される
エステル； メチル−α−クロロアクリレート、メチル−α−ブロモ
アクリレート、メチル−α−フルオロアクリレート、メ
チル−α−ヨードアクリレート、エチル−α−クロロア
クリレート、プロピル−α−クロロアクリレート、イソ
プロピル−α−ブロモアクリレート、アミル−α−クロ
ロアクリレート、デシル−α−クロロアクリレート、メ
チル−α−シアノアクリレート、エチル−α−シアノア
クリレート、アミル−α−シアノアクリレートおよびデ
シル−α−シアノアクリレート； ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジアリルマ
レエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、
ジメタリルフマレートおよびジエチルグルタコネート； 有機ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、エタクリロニトリル、３−オクテンニトリ
ル、クロトニトリル、オレオニトリル等。
素原子および炭素原子のみを有する単量体、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、イ
ソブチレン（２−メチル−プロパン−１）、２−メチル
−ブテン−１、２−メチル−ペンテン−１、2,3−ジメ
チル−ブテン−１、2,3−ジメチル−ペンテン−１、2,4
−ジメチル−ペンテン−１、2,3,3−トリメチル−ヘプ
テン−１、2,3−ジメチル−ヘキセン−１、2,4−ジメチ
ル−ヘキセン−１、2,5−ジメチル−ヘキセン−１、２
−メチル−３−エチル−ペンテン−１、2,3,3−トリメ
チル−ペンテン−１、2,3,4−トリメチル−ペンテン−
１、２−メチル−オクテン−１、2,6−ジメチル−ヘプ
テン−１、2,6−ジメチル−オクテン−１、2,3−ジメチ
ル−デセン−１、２−メチル−ノナデセン−１、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、アミレン、ヘキシレン、ブ
タジエン−1,3、イソプレン等； ハロゲン化モノオレフィンおよびジオレフィン炭化水素
類、即ち、炭素原子、水素原子および１個以上のハロゲ
ン原子を有する単量体、例えば、α−クロロスチレン、
α−ブロモスチレン、2,5−ジクロロスチレン、2,5−ジ
ブロモスチレン、3,4−ジクロロスチレン、オルソ、メ
タおよびパラ−フルオロスチレン、2,6−ジクロロスチ
レン、2,6−ジフルオロスチレン、３−フルオロ−４−
クロロスチレン、３−クロロ−４−フルオロスチレン、
2,4,5−トリクロロスチレン、ジクロロモノフルオロス
チレン、２−クロロプロペン、２−クロロブテン、２−
クロロペンテン、２−クロロヘキセン、２−クロロヘプ
テン、２−ブロモブテン、２−ブロモヘプテン、２−フ
ルオロヘキセン、２−フルオロブテン、２−ヨードプロ
ペン、２−ヨードペンテン、４−ブロモヘプテン、４−
クロロヘプテン、４−フルオロヘプテン、シスおよびト
ランス−1,2−ジクロロエチレン、1,2−ジブロモエチレ
ン、1,2−ジフルオロエチレン、1,2−ジヨードエチレ
ン、クロロエチレン（ビニルクロライド）、1,1−ジク
ロロエチレン（ビニリデンクロライド）、ブロモエチレ
ン、フルオロエチレン、ヨードエチレン、1,1−ジブロ
モエチレン、1,1−ジフルオロエチレン、1,1−ジヨード
エチレン、1,1,2−トリフルオロエチレン、クロロブタ
ジエンおよび他のハロゲン化ジオレフィン化合物類； 有機および無機酸のエステル類、例えば、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルカプロエ
ート、ビニルエナンテート、ビニルベンゾエート、ビニ
ルトルエート、ビニル−ｐ−クロロベンゾエート、ビニ
ル−ｏ−クロロベンゾエートおよび同様なビニルハロベ
ンゾエート類、ビニル−ｐ−メトキシベンゾエート、ビ
ニル−ｐ−エトキシベンゾエート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、デシルメタクリレート、メチルクロト
ネートおよびエチルチグレート； メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、3,5,5−トリメチルヘキシルアクリレート、デシル
アクリレートおよびドデシルアクリレート； イソプロペニルアセテート、イソプロペニルプロピオネ
ート、イソプロペニルブチレート、イソプロペニルイソ
ブチレート、イソプロペニルバレレート、イソプロペニ
ルカプロエート、イソプロペニルエナンテート、イソプ
ロペニルベンゾエート、イソプロペニル−ｐ−クロロベ
ンゾエート、イソプロペニル−ｏ−クロロベンゾエー
ト、イソプロペニル−ｏ−ブロモベンゾエート、イソプ
ロペニル−ｍ−クロロベンゾエート、イソプロペニルト
ルエート、イソプロペニル−α−クロロアセテートおよ
びイソプロペニル−α−ブロモプロピオネート； ビニル−α−クロロアセテート、ビニル−α−ブロモア
セテート、ビニル−α−クロロプロピオネート、ビニル
−α−ブロモプロピオネート、ビニル−α−ヨードプロ
ピオネート、ビニル−α−クロロブチレート、ビニル−
α−クロロバレレートおよびビニル−α−ブロモバレレ
ート； アリルクロライド、アリルシアナイド、アリルブロマイ
ド、アリルフルオライド、アリルヨージド、アリルクロ
ライドカーボネート、アリルニトレート、アリルチオシ
アネート、アリルホルメート、アリルアセテート、アセ
テートプロピオネート、アリルブチレート、アリルバレ
レート、アリルカプロエート、アリル−3,5,5−トリメ
チルヘキソエート、アリルベンゾエート、アリルアクリ
レート、アリルクロトネート、アリルオレエート、アリ
ルクロロアセテート、アリルトリクロロアセテート、ア
リルクロロプロピオネート、アリルクロロバレレート、
アリルラクテート、アリルピルベート、アリルアミノア
セテート、アリルアセトアセテート、アリルチオアセテ
ート、これらアリルエステルに相当するメタリルエステ
ル、またβ−エチルアリルアルコール、β−プロピルア
リルアルコール、１−ブテン−４−オール、２−メチル
−ブテン−４−オール、２−（2,2−ジメチルプロピ
ル）−１−ブテン−４−オールおよび１−ペンテン−４
−オールのようなアルケニルアルコールから誘導される
エステル； メチル−α−クロロアクリレート、メチル−α−ブロモ
アクリレート、メチル−α−フルオロアクリレート、メ
チル−α−ヨードアクリレート、エチル−α−クロロア
クリレート、プロピル−α−クロロアクリレート、イソ
プロピル−α−ブロモアクリレート、アミル−α−クロ
ロアクリレート、デシル−α−クロロアクリレート、メ
チル−α−シアノアクリレート、エチル−α−シアノア
クリレート、アミル−α−シアノアクリレートおよびデ
シル−α−シアノアクリレート； ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジアリルマ
レエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、
ジメタリルフマレートおよびジエチルグルタコネート； 有機ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、エタクリロニトリル、３−オクテンニトリ
ル、クロトニトリル、オレオニトリル等。
重合は前記不活性溶媒の存在下にラジカル反応により実
施される。重合触媒は通常のラジカル触媒が好適に用い
られる。例えば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化
ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、テトラメチル
チウラムジスルフィド、2,2′−アゾビス（４−メトキ
シ−2,4−ジメチルバレロニトリル）、アセチルシクロ
ヘキシルスルホニルパーオキシド、2,2′−アゾビス
（2,4−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。触
媒の配合量はモノマーの量に対し通常0.1〜１０重量％
である。
施される。重合触媒は通常のラジカル触媒が好適に用い
られる。例えば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化
ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、テトラメチル
チウラムジスルフィド、2,2′−アゾビス（４−メトキ
シ−2,4−ジメチルバレロニトリル）、アセチルシクロ
ヘキシルスルホニルパーオキシド、2,2′−アゾビス
（2,4−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。触
媒の配合量はモノマーの量に対し通常0.1〜１０重量％
である。
重合温度は通常２０〜２００℃、好ましくは、８０〜１
５０℃である。
５０℃である。
重合に際し、所望により他の添加物、例えば、重合調節
剤等を配合してもよい。
剤等を配合してもよい。
本発明のポリマーを得る別の方法は前記方法の逆で、化
合物(II)を最初に重合してポリマー形成後、ブロックす
る。反応に用いる試薬、条件等は前述の通りである。
合物(II)を最初に重合してポリマー形成後、ブロックす
る。反応に用いる試薬、条件等は前述の通りである。
［作用および効果］ 本発明方法により導入されたブロック化アシルイソシア
ネート基は熱、光、触媒などにより容易に解離して反応
性のアシルイソシアネート基を生成する。特にブロック
化アシルイソシアネート基は通常のイソシアネートに比
べて低温で解離することができる。従って、高反応性の
アシルイソシアネート基の安定な前駆体であり、取扱い
が容易である。
ネート基は熱、光、触媒などにより容易に解離して反応
性のアシルイソシアネート基を生成する。特にブロック
化アシルイソシアネート基は通常のイソシアネートに比
べて低温で解離することができる。従って、高反応性の
アシルイソシアネート基の安定な前駆体であり、取扱い
が容易である。
解離により生成したアシルイソシアネート基は架橋反応
の反応点として利用される。架橋により生成する結合は
通常アシルウレタン、アシル尿素結合であり、分子間凝
集力が強く、タフになる。また、分子間水素結合の形成
能力も高く、接着性に優れたポリマーとなる。
の反応点として利用される。架橋により生成する結合は
通常アシルウレタン、アシル尿素結合であり、分子間凝
集力が強く、タフになる。また、分子間水素結合の形成
能力も高く、接着性に優れたポリマーとなる。
従って、本発明ポリマーは塗料、接着剤、プラスチッ
ク、エラストマー等への利用が広範囲に考えられる。
ク、エラストマー等への利用が広範囲に考えられる。
（実施例） 本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１ １−メトキシ−２−プロパノールでブロックしたコポリ
マー メタクリロイルイソシアネートの１−メトキシ−２−プ
ロパノール付加体10.05gとメチルメタクリレート9.99
g、エチルアクリレート9.96gと、開始剤としてＶ−６５
（和光純薬工業（株）から市販の2,2′−アゾビス（2,4
−ジメチルバレロニトリル））４００mgをジクロロエタ
ン９０ｇに溶解し、これを１００℃に加熱したトルエン
２０ｇ中に、３時間で滴下した。その後ショット（Ｖ−
６５（２００mg）、トルエン２ｇ）を加え、1.5時間エ
ージングを行い、ＮＶ＝17.5（重合率８３％）で、Ｍｎ
＝６５００のコポリマーを得た。
マー メタクリロイルイソシアネートの１−メトキシ−２−プ
ロパノール付加体10.05gとメチルメタクリレート9.99
g、エチルアクリレート9.96gと、開始剤としてＶ−６５
（和光純薬工業（株）から市販の2,2′−アゾビス（2,4
−ジメチルバレロニトリル））４００mgをジクロロエタ
ン９０ｇに溶解し、これを１００℃に加熱したトルエン
２０ｇ中に、３時間で滴下した。その後ショット（Ｖ−
６５（２００mg）、トルエン２ｇ）を加え、1.5時間エ
ージングを行い、ＮＶ＝17.5（重合率８３％）で、Ｍｎ
＝６５００のコポリマーを得た。
実施例５ ２−メチル−２−プロパノールでブロックしたコポリマ
ー メタクリロイルイソシアネートの２−メチル−２−プロ
パノール付加体6.70gを、メチルメタクリレート6.66g、
エチルアクリレート6.64gとジオキサン３５ｇに１１０
℃で加熱溶解した。そこに開始剤としてＶ−６５ ４０
０mg、酢酸ブチル２５ｇを2.5時間で滴下した。その
後、1.5時間エージングを行いＮＶ２２、（重合率８８
％）で、Ｍｎ＝６８００のコポリマーを得た。
ー メタクリロイルイソシアネートの２−メチル−２−プロ
パノール付加体6.70gを、メチルメタクリレート6.66g、
エチルアクリレート6.64gとジオキサン３５ｇに１１０
℃で加熱溶解した。そこに開始剤としてＶ−６５ ４０
０mg、酢酸ブチル２５ｇを2.5時間で滴下した。その
後、1.5時間エージングを行いＮＶ２２、（重合率８８
％）で、Ｍｎ＝６８００のコポリマーを得た。
実施例９ メチルエチルケトキシムでブロックしたコポリマー メタクリロイルイソシアネート４ｇ（ジクロロエタン7.
5g溶液）とメチルメタクリレート４ｇ、スチレン１ｇ、
ブチルアクリレート４ｇ、開始剤としてＶ＝６５ ３９
０mgを混合し、１００℃に加熱したトルエン８ｇに３時
間かけて滴下した。その後、後ショット（Ｖ＝６５（６
５mg）、トルエン６ｇ）を加え、1.0時間エージングを
行い、ＮＶ＝４３（重合率９６％）で共重合体を得た。
得られた重合体を１０℃に冷却し、メチルエチルケトキ
シム3.2gのトルエン２２ｇ溶液を滴下した。反応終了を
ＩＲスペクトルによりνNCOの吸収が消失することで確
認し、目的の共重合体をＭｎ＝６５００で得た。
5g溶液）とメチルメタクリレート４ｇ、スチレン１ｇ、
ブチルアクリレート４ｇ、開始剤としてＶ＝６５ ３９
０mgを混合し、１００℃に加熱したトルエン８ｇに３時
間かけて滴下した。その後、後ショット（Ｖ＝６５（６
５mg）、トルエン６ｇ）を加え、1.0時間エージングを
行い、ＮＶ＝４３（重合率９６％）で共重合体を得た。
得られた重合体を１０℃に冷却し、メチルエチルケトキ
シム3.2gのトルエン２２ｇ溶液を滴下した。反応終了を
ＩＲスペクトルによりνNCOの吸収が消失することで確
認し、目的の共重合体をＭｎ＝６５００で得た。
実施例１７ １−メトキシ−２−プロパノールでブロックしたホモポ
リマー メタクリロイルイソシアネートの１−メトキシ−２−プ
ロパノール付加体2.1gを、ジクロロエタン2.4gに８５℃
で加熱溶解させ、そこに開始剤Ｖ−６５−６３mgをジク
ロロエタン3.2gに溶かして、滴下した。後2.0時間エー
ジングを行いＮＶ＝２２、（重合率８１％）でＭｎ＝２
１００のホモポリマーを得た。
リマー メタクリロイルイソシアネートの１−メトキシ−２−プ
ロパノール付加体2.1gを、ジクロロエタン2.4gに８５℃
で加熱溶解させ、そこに開始剤Ｖ−６５−６３mgをジク
ロロエタン3.2gに溶かして、滴下した。後2.0時間エー
ジングを行いＮＶ＝２２、（重合率８１％）でＭｎ＝２
１００のホモポリマーを得た。
実施例１９ メチルエチルケトンオキシムでブロックしたホモポリマ
ー メタクリロイルイソシアネート8.9g（ジクロロエタン７
ｇ溶液）、酢酸ブチル９ｇ、開始剤Ｖ６５ １６６mgを
混合し、１１０℃に加熱した酢酸ブチル４ｇに１時間か
けて滴下した。後３時間エージングを行い、ＮＶ＝２６
（重合率８０％）でホモポリマーを得た。得られたホモ
ポリマーを室温まで放冷しメチルエチルケトン4.4gを酢
酸ブチル８ｇに溶解して滴下した。ＩＲスペクトルでν
NCOの消失を確認し、目的のホモポリマーを、Ｍｎ＝１
６００で得た。
ー メタクリロイルイソシアネート8.9g（ジクロロエタン７
ｇ溶液）、酢酸ブチル９ｇ、開始剤Ｖ６５ １６６mgを
混合し、１１０℃に加熱した酢酸ブチル４ｇに１時間か
けて滴下した。後３時間エージングを行い、ＮＶ＝２６
（重合率８０％）でホモポリマーを得た。得られたホモ
ポリマーを室温まで放冷しメチルエチルケトン4.4gを酢
酸ブチル８ｇに溶解して滴下した。ＩＲスペクトルでν
NCOの消失を確認し、目的のホモポリマーを、Ｍｎ＝１
６００で得た。
実施例２〜４、６〜８、１０〜１３、１４〜１６、１８
および２０〜２２ 実施例１、５、９、１４、１８または２０と同様に操作
した。結果を表−１に示す。表−１には各実施例が使用
した操作方法を示した（但し、実施例１、５および９は
製法Ａ、実施例１７および１９を製法Ｂとした）。
および２０〜２２ 実施例１、５、９、１４、１８または２０と同様に操作
した。結果を表−１に示す。表−１には各実施例が使用
した操作方法を示した（但し、実施例１、５および９は
製法Ａ、実施例１７および１９を製法Ｂとした）。
表中、ＢＭＡＩはブロック化メタクリロイルイソシアネ
ート、ＭＭＡはメチルメタクリレート、ＥＡはエチルア
クリレート、Ｓｔはスチレン、ＮＢＡはｎ−ブチルアク
リレートを示す。
ート、ＭＭＡはメチルメタクリレート、ＥＡはエチルア
クリレート、Ｓｔはスチレン、ＮＢＡはｎ−ブチルアク
リレートを示す。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−134790（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−45790（ＪＰ，Ａ) 特公 昭58−25681（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (5)
- 【請求項１】式： ［式中、Ｒは水素または低級アルキル基、Ｂはブロック
剤である脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコー
ル、芳香族モノアルコール、フェノール、ハロゲンを除
く置換基を有する置換フェノール、活性メチレン化合
物、ラクタム類、Ｎ−ヒドロキシイミド類、オキシム
類、イミダゾール類、トリアゾール類、アミン類から付
加反応に関与した水素原子を除外した残基を示す。］ および ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニ
ル基、炭素数１０以下のアリール基、炭素数１０以下の
アラルキル基、ハロゲン、シアノ基、および−ＣＯＯＲ
ａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０以
下のアリール基または炭素数１０以下のアラルキル基を
示す。］ で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(I)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で式
(V)の繰り返し単位がｎ個（但し、ｎは０または正の整
数）存在し、かつ式(I)中のブロック化アシルイソシア
ネート基が0.1〜99.9重量％の割合で結合した分子量1,0
00〜100,000のブロック化アシルイソシアネート基含有
ポリマー。 - 【請求項２】式： ［式中、ＲおよびＢは前記と同意義。］ で表されるブロック化イソシアネート化合物と 式： ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］ で表される活性水素を有しないエチレン系不飽和モノマ
ーとを重合することを特徴とする 式： ［式中、ＲおよびＢは前記と同意義。］ および ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］ で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(I)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で式
(V)の繰り返し単位がｎ個（但し、ｎは０または正の整
数）存在し、かつ式(I)中のブロック化アシルイソシア
ネート基が0.1〜99.9重量％の割合で結合した分子量1,0
00〜100,000のブロック化アシルイソシアネート基含有
ポリマーの製法。 - 【請求項３】重合が不活性溶媒中で実施される第２項記
載の製法。 - 【請求項４】式： ［式中、Ｒは前記と同意義。］ および ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］ で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(I)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で式
(V)の繰り返し単位がｎ個（但し、ｎは０または正の整
数）存在し、かつ式(I)中のアシルイソシアネート基が
0.1〜72.2重量％の割合で結合した分子量1,000〜100,00
0のアシルイソシアネート基含有ポリマーと、 式： Ｂ−Ｈ ［式中、Ｂはブロック剤である脂肪族モノアルコール、
脂環族モノアルコール、芳香族モノアルコール、フェノ
ール、ハロゲンを除く置換基を有する置換フェノール、
活性メチレン化合物、ラクタム類、Ｎ−ヒドロキシイミ
ド類、オキシム類、イミダゾール類、トリアゾール類、
アミン類から活性水素を除外した基を示す。］ で表されるブロック化剤とを反応させて 式： ［式中、ＲおよびＢは前記と同意義。］ および ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］ で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(I)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で式
(V)の繰り返し単位がｎ個（但し、ｎは０または正の整
数）存在し、かつ式(I)中のブロック化アシルイソシア
ネート基が0.1〜99.9重量％の割合で結合した分子量1,0
00〜100,000のブロック化アシルイソシアネート基含有
ポリマーの製法。 - 【請求項５】反応が不活性溶媒中で実施される第４項記
載の製法。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60117306A JPH0629296B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | ブロツク化アシルイソシアネ−ト基含有ポリマ−およびその製法 |
| US06/867,022 US4788256A (en) | 1985-05-28 | 1986-05-27 | Instantaneously curable composition |
| EP86304030A EP0206544B1 (en) | 1985-05-28 | 1986-05-27 | Instantaneously curable composition |
| AT86304030T ATE71388T1 (de) | 1985-05-28 | 1986-05-27 | Sofort vernetzbare zusammensetzung. |
| DE8686304030T DE3683322D1 (de) | 1985-05-28 | 1986-05-27 | Sofort vernetzbare zusammensetzung. |
| AU58027/86A AU583624B2 (en) | 1985-05-28 | 1986-05-28 | Polymers with pendant isocyanatocarbonyl groups, and their production processes, and compositions comprising them |
| ES555427A ES8801932A1 (es) | 1985-05-28 | 1986-05-28 | Un procedimiento para la preparacion de polimeros con una cadena principal a base de enlaces carbono-carbono con sustituyentes isocianatocarbonilo. |
| CA000510187A CA1270994A (en) | 1985-05-28 | 1986-05-28 | Instantaneously curable composition |
| KR1019860004200A KR940001715B1 (ko) | 1985-05-28 | 1986-05-28 | 순간 경화성 조성물 |
| ES557420A ES8802062A1 (es) | 1985-05-28 | 1987-02-23 | Procedimiento de preparacion de polimeros con una cadena principal a base de enalces carbono-carbono y grupos isocianatocarbonilo como sustituyentes. |
| ES557419A ES8802066A1 (es) | 1985-05-28 | 1987-02-23 | Procedimiento para la preparacion de polimeros con una cadena principal a base de enlaces carbono-carbono y grupos isocianato carbonilo como sustituyentes. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60117306A JPH0629296B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | ブロツク化アシルイソシアネ−ト基含有ポリマ−およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61272207A JPS61272207A (ja) | 1986-12-02 |
| JPH0629296B2 true JPH0629296B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=14708485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60117306A Expired - Lifetime JPH0629296B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | ブロツク化アシルイソシアネ−ト基含有ポリマ−およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629296B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100894403B1 (ko) * | 2007-09-06 | 2009-04-20 | 주식회사 효성 | 알킬치환 케토옥심이 보호된 이소시아네이트계 유도체를함유하는 공중합체, 상기 공중합체의 제조방법, 상기공중합체를 함유하는 유기 반사방지막 조성물 및 상기조성물을 이용한 유기 반사방지막 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49134790A (ja) * | 1973-04-26 | 1974-12-25 | ||
| DE2841713C2 (de) * | 1978-09-25 | 1986-10-16 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von polyfunktionellen Isocyanaten aus polymeren N-Halogenamiden |
| JPS5825681A (ja) * | 1981-08-07 | 1983-02-15 | Ricoh Co Ltd | クリ−ニング装置 |
-
1985
- 1985-05-28 JP JP60117306A patent/JPH0629296B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100894403B1 (ko) * | 2007-09-06 | 2009-04-20 | 주식회사 효성 | 알킬치환 케토옥심이 보호된 이소시아네이트계 유도체를함유하는 공중합체, 상기 공중합체의 제조방법, 상기공중합체를 함유하는 유기 반사방지막 조성물 및 상기조성물을 이용한 유기 반사방지막 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61272207A (ja) | 1986-12-02 |
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