JPH0627157B2 - アシルイソシアネ−ト基含有樹脂 - Google Patents
アシルイソシアネ−ト基含有樹脂Info
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- JPH0627157B2 JPH0627157B2 JP11731185A JP11731185A JPH0627157B2 JP H0627157 B2 JPH0627157 B2 JP H0627157B2 JP 11731185 A JP11731185 A JP 11731185A JP 11731185 A JP11731185 A JP 11731185A JP H0627157 B2 JPH0627157 B2 JP H0627157B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なアシルイソシアネート基含有樹脂およ
びその製造法に関する。
びその製造法に関する。
［従来技術］ 分子中に遊離のイソシアネート基を有する樹脂として
は、塗料や接着剤の分野で、例えば−成分湿気硬化型ポ
リウレタン塗料や−液性ポリイソシアネート接着剤にお
いて使用される樹脂が挙げられる。この樹脂は、通常２
個の水酸基を有するポリエステルやポリエーテルにトリ
レンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど
のポリイソシアネート化合物を過剰量作用させて得られ
るものである。
は、塗料や接着剤の分野で、例えば−成分湿気硬化型ポ
リウレタン塗料や−液性ポリイソシアネート接着剤にお
いて使用される樹脂が挙げられる。この樹脂は、通常２
個の水酸基を有するポリエステルやポリエーテルにトリ
レンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど
のポリイソシアネート化合物を過剰量作用させて得られ
るものである。
しかしながら、アシルイソシアネート基を導入した樹脂
は、未だ開発、提供されていない。
は、未だ開発、提供されていない。
［発明完成の経緯］ 本出願人は、式： ［式中、ＲはＨまたは低級アルキル基（例、メチル、エ
チル、プロピル）を示す。］ で表わされるアルケノイルイソシアネートの合成に成功
し、すでに特許出願中である。α−アルキルアクリロイ
ルイソシアネート（Ｒ：低級アルキル基）は、α−アル
キルアクリルアミドとオキザリルハライドを反応させる
新規合成法により得られる化合物であり（特願昭58-225
226号）、ＲがＨであるアクリロイルイソシアネート
は、アクリルアミドとオキザリルハライドを反応させて
得られるβ−ハロプロピオニルイソシアネートから脱ハ
ロゲン化水素により得られる化合物である（特願昭59-2
41876号）。
チル、プロピル）を示す。］ で表わされるアルケノイルイソシアネートの合成に成功
し、すでに特許出願中である。α−アルキルアクリロイ
ルイソシアネート（Ｒ：低級アルキル基）は、α−アル
キルアクリルアミドとオキザリルハライドを反応させる
新規合成法により得られる化合物であり（特願昭58-225
226号）、ＲがＨであるアクリロイルイソシアネート
は、アクリルアミドとオキザリルハライドを反応させて
得られるβ−ハロプロピオニルイソシアネートから脱ハ
ロゲン化水素により得られる化合物である（特願昭59-2
41876号）。
このアルケノイルイソシアネート［Ｉ］は、一般に常温
で液体であって、取り扱いが容易である一方、その分子
中に重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基を
有するのみならず、これら両官能基間にそれらに隣接し
てカルボニル基が存在するため、炭素−炭素不飽和基の
活性が高められていると共に、イソシアネート基の活性
も高められており、且つ多様な付加反応を営み得る状態
にある。即ち、アルケノイルイソシアネート［Ｉ］は次
式のＡ部分（共役二重結合）とＢ部分（アシルイソシア
ネート基）のそれぞれに基づく種々の反応（例、ラジカ
ル重合、アニオン重合、二量化、三量化、極性付加、活
性水素の付加）を営むことができる： かかるアルケノイルイソシアネート［Ｉ］の性質、特に
Ａ部分（共役二重結合）の性質を利用すれば、容易にそ
の重合体を得ることができ、しかもその重合鎖にペンダ
ント状に結合するＢ部分（アシルイソシアネート基）
は、上述の遊離イソシアネート基に比べて約１０４倍以
上もの高い反応性を示すので、超速硬化性または反応性
の樹脂が得れることを見出して、本発明を完成するに至
った。
で液体であって、取り扱いが容易である一方、その分子
中に重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基を
有するのみならず、これら両官能基間にそれらに隣接し
てカルボニル基が存在するため、炭素−炭素不飽和基の
活性が高められていると共に、イソシアネート基の活性
も高められており、且つ多様な付加反応を営み得る状態
にある。即ち、アルケノイルイソシアネート［Ｉ］は次
式のＡ部分（共役二重結合）とＢ部分（アシルイソシア
ネート基）のそれぞれに基づく種々の反応（例、ラジカ
ル重合、アニオン重合、二量化、三量化、極性付加、活
性水素の付加）を営むことができる： かかるアルケノイルイソシアネート［Ｉ］の性質、特に
Ａ部分（共役二重結合）の性質を利用すれば、容易にそ
の重合体を得ることができ、しかもその重合鎖にペンダ
ント状に結合するＢ部分（アシルイソシアネート基）
は、上述の遊離イソシアネート基に比べて約１０４倍以
上もの高い反応性を示すので、超速硬化性または反応性
の樹脂が得れることを見出して、本発明を完成するに至
った。
［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、上記アシルイソシアネート基
を有する新規な樹脂、およびその製造法を提供すること
にある。
を有する新規な樹脂、およびその製造法を提供すること
にある。
［発明の構成］ 本発明によれば(1)式： ［式中、ＲはＨまたは低級アルキル基を示す。］ および式： ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素また
は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１０以下のアリー
ル基、炭素数１０以下のアラルキル基、シアノ基、炭素
数６以下のアルキルカルボニルオキシ基および−ＣＯＯ
Ｒａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０
以下のシクロアルキル基、炭素数１０以下のアリール
基、炭素数１０以下のアラルキル基、グリシジル基また
は炭素数１〜６のモノ−またはジ−アルキルアミノ基）
を示す。］ で表わされる繰り返し単位を有するポリマーであって、
式(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で
式(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは０または正の整数）
存在し、かつ式(A)中のアシルイソシアネート基が０．
１〜７２．２重量％の割合で結合した分子量１，０００
〜１００，０００のアシルイソシアネート基含有樹脂、 (2)式： ［式中、Ｒは前記と同意義］ で表されるアルケノイルイソシアネート 式： ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］ で表わされる活性水素を有しないエチレン系不飽和モノ
マーとを重合することを特徴とする 式： および で表わされる繰り返し単位を有するポリマーであって、
式(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で
式(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは０または正の整数）
存在し、かつ式(A)中のアシルイソシアネート基が０．
１〜７２．２重量％の割合で結合した分子量１，０００
〜１００，０００のアシルイソシアネート基含有樹脂の
製法、を提供する。
は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１０以下のアリー
ル基、炭素数１０以下のアラルキル基、シアノ基、炭素
数６以下のアルキルカルボニルオキシ基および−ＣＯＯ
Ｒａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０
以下のシクロアルキル基、炭素数１０以下のアリール
基、炭素数１０以下のアラルキル基、グリシジル基また
は炭素数１〜６のモノ−またはジ−アルキルアミノ基）
を示す。］ で表わされる繰り返し単位を有するポリマーであって、
式(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で
式(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは０または正の整数）
存在し、かつ式(A)中のアシルイソシアネート基が０．
１〜７２．２重量％の割合で結合した分子量１，０００
〜１００，０００のアシルイソシアネート基含有樹脂、 (2)式： ［式中、Ｒは前記と同意義］ で表されるアルケノイルイソシアネート 式： ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］ で表わされる活性水素を有しないエチレン系不飽和モノ
マーとを重合することを特徴とする 式： および で表わされる繰り返し単位を有するポリマーであって、
式(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で
式(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは０または正の整数）
存在し、かつ式(A)中のアシルイソシアネート基が０．
１〜７２．２重量％の割合で結合した分子量１，０００
〜１００，０００のアシルイソシアネート基含有樹脂の
製法、を提供する。
アルケノイルイソシアネート［Ｉ］ Ｒが低級アルキル基であるα−アルキルアクリロイルイ
ソシアネートは、上記特許出願の明細書に記載の如く、
α−アルキルアクリルアミド（例、メタクリルアミド）
とオキザリルハライド（例、オキザリルクロライド）を
１０〜０．１：１、好ましくは１．５〜０．７：１のモ
ル比において不活性溶媒、好ましくはハロゲン化炭化水
素系溶媒の存在下、−１０〜＋１５０℃、好ましくは０
〜８０℃の温度で反応させることにより得られる。反応
混合物からα−アルキルアクリロイルイソシアネートを
単離する場合には、通常の方法（例、蒸留、減圧蒸留）
によって実施すればよい。
ソシアネートは、上記特許出願の明細書に記載の如く、
α−アルキルアクリルアミド（例、メタクリルアミド）
とオキザリルハライド（例、オキザリルクロライド）を
１０〜０．１：１、好ましくは１．５〜０．７：１のモ
ル比において不活性溶媒、好ましくはハロゲン化炭化水
素系溶媒の存在下、−１０〜＋１５０℃、好ましくは０
〜８０℃の温度で反応させることにより得られる。反応
混合物からα−アルキルアクリロイルイソシアネートを
単離する場合には、通常の方法（例、蒸留、減圧蒸留）
によって実施すればよい。
また、ＲがＨであるアクリロイルイソシアネートは、上
記特許出願の明細書に記載の通りにして得られる。すな
わち、アクリルアミドと上記オキザリルハライド（特に
オキザリルクロライド）を１０〜０．１：１、好ましく
は１．５〜０．７：１のモル比において通常は溶媒の不
存在下、好ましくは不活性溶媒（特にハロゲン化炭化水
素系溶媒）の存在下、−５０〜＋１５０℃、好ましくは
−３０〜＋１００℃の温度で反応させて、β−ハロプロ
ピオニルイソシアネートを主成績体とする反応混合物を
得る。この反応混合物を通常の単離方法（例、蒸留、減
圧蒸留）に付して、β−ハロプロピオニルイソシアネー
トを得、次いでこれを不活性溶媒の存在または不存在
下、脱ハロゲン化水素剤で該イソシアネート１モルに対
して０．１〜１００、好ましくは０．１〜１０のモル比
において−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１５０℃
の温度で処理することにより、目的とするアクリロイル
イソシアネートが得られる。なお、反応混合物からアク
リロイルイソシアネートを単離する場合には、上述と同
様に通常の方法が採用されてよい。
記特許出願の明細書に記載の通りにして得られる。すな
わち、アクリルアミドと上記オキザリルハライド（特に
オキザリルクロライド）を１０〜０．１：１、好ましく
は１．５〜０．７：１のモル比において通常は溶媒の不
存在下、好ましくは不活性溶媒（特にハロゲン化炭化水
素系溶媒）の存在下、−５０〜＋１５０℃、好ましくは
−３０〜＋１００℃の温度で反応させて、β−ハロプロ
ピオニルイソシアネートを主成績体とする反応混合物を
得る。この反応混合物を通常の単離方法（例、蒸留、減
圧蒸留）に付して、β−ハロプロピオニルイソシアネー
トを得、次いでこれを不活性溶媒の存在または不存在
下、脱ハロゲン化水素剤で該イソシアネート１モルに対
して０．１〜１００、好ましくは０．１〜１０のモル比
において−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１５０℃
の温度で処理することにより、目的とするアクリロイル
イソシアネートが得られる。なお、反応混合物からアク
リロイルイソシアネートを単離する場合には、上述と同
様に通常の方法が採用されてよい。
上記不活性溶媒としては、活性水素を有しないものであ
ればよく、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、デカリンなどの脂環式炭化水素、石油エーテル、石
油ベンジンなどの炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロ
ホルム、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化
水素系溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、イソホロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、セロソルブアセテートなどのエステル類、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などから適宜に選択、使用することができる。
ればよく、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、デカリンなどの脂環式炭化水素、石油エーテル、石
油ベンジンなどの炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロ
ホルム、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化
水素系溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、イソホロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、セロソルブアセテートなどのエステル類、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などから適宜に選択、使用することができる。
上記脱ハロゲン化水素剤としてはβ−ハロプロピオニル
イソシアネートに対し理論的に少なくとも等モルの使用
を必要とする普通の意味での脱ハロゲン化水素剤のみな
らず、等モル以下の比較的少量でも所期の目的を達する
ことができる脱ハロゲン化水素触媒を包含するものであ
って、その具体例としては以下のものを挙げることがで
きる：トリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７、ピリジン、キノリンの
ようなアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化マグネシウムのようなアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属水酸化物、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、アルミナ、酸化鉄のような金属酸化物、(P
h3P)2Ru(CO)3、(Ph3P)3Ptのような金属錯体化合物、塩化
リチウム、四塩化チタン、塩化アルミニウム、塩化ナト
リウムのような金属ハロゲン化物、ナフテン酸亜鉛、酢
酸ニッケル、硫酸バリウム、リン酸カリウムのような金
属塩類、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、ナトリウムイソプロポキシドのような金属アルコキ
シド、モレキュラーシーブ、多孔性ガラスのような合成
ゼオライト類、ホウ酸、オキシラン、金属亜鉛など。こ
れらの内でも特にアミン類、金属酸化物、金属ハロゲン
化物、合成ゼオライト類などから選択したものの使用が
好ましい。
イソシアネートに対し理論的に少なくとも等モルの使用
を必要とする普通の意味での脱ハロゲン化水素剤のみな
らず、等モル以下の比較的少量でも所期の目的を達する
ことができる脱ハロゲン化水素触媒を包含するものであ
って、その具体例としては以下のものを挙げることがで
きる：トリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７、ピリジン、キノリンの
ようなアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化マグネシウムのようなアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属水酸化物、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、アルミナ、酸化鉄のような金属酸化物、(P
h3P)2Ru(CO)3、(Ph3P)3Ptのような金属錯体化合物、塩化
リチウム、四塩化チタン、塩化アルミニウム、塩化ナト
リウムのような金属ハロゲン化物、ナフテン酸亜鉛、酢
酸ニッケル、硫酸バリウム、リン酸カリウムのような金
属塩類、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、ナトリウムイソプロポキシドのような金属アルコキ
シド、モレキュラーシーブ、多孔性ガラスのような合成
ゼオライト類、ホウ酸、オキシラン、金属亜鉛など。こ
れらの内でも特にアミン類、金属酸化物、金属ハロゲン
化物、合成ゼオライト類などから選択したものの使用が
好ましい。
上記の反応や蒸留の操作に際し、末端二重結合の不必要
な重合を避けるために、重合禁止剤を存在せしめてもよ
い。重合禁止剤の具体例としてはハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、４−ｔ−ブチルカテコール、ビスジヒ
ドロキシベンジルベンゼン、２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、ｐ−ニトロソフェノール、ジイソプ
ロピルキサントゲンスルフィド、Ｎ−ニトロソフェニル
ヒドロキシルアミン・アンモニウム塩、１，１−ジフェ
ニル−２−ピクリルヒドラジル、１，３，５−トリフェ
ニルフェルダジル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキソ−２，５−シク
ロヘキサジエン−１−イリデン）−ｐ−トリオキシ、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン−１−
オキシル、ジチオベンゾイルスルフィド、p,p′−ジト
リルトリスルフィド、p,p′−ジトリルテトラスルフィ
ド、ジベンジルテトラスルフィド、テトラエチルチウラ
ムジスルフィドなどが挙げられる。
な重合を避けるために、重合禁止剤を存在せしめてもよ
い。重合禁止剤の具体例としてはハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、４−ｔ−ブチルカテコール、ビスジヒ
ドロキシベンジルベンゼン、２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、ｐ−ニトロソフェノール、ジイソプ
ロピルキサントゲンスルフィド、Ｎ−ニトロソフェニル
ヒドロキシルアミン・アンモニウム塩、１，１−ジフェ
ニル−２−ピクリルヒドラジル、１，３，５−トリフェ
ニルフェルダジル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキソ−２，５−シク
ロヘキサジエン−１−イリデン）−ｐ−トリオキシ、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン−１−
オキシル、ジチオベンゾイルスルフィド、p,p′−ジト
リルトリスルフィド、p,p′−ジトリルテトラスルフィ
ド、ジベンジルテトラスルフィド、テトラエチルチウラ
ムジスルフィドなどが挙げられる。
他の活性水素を有しないエチレン性モノマー 自体公知のエチレン性モノマーであって活性水素を有し
ていないものであれば使用可能である。その具体例とし
ては、メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレー
トとメチルメタクリレートの両者を指称する。以下同
様）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、sec−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類、その他
Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレート、ベン
ジルメタクリレートなどの他のアクリレートまたはメタ
クリレート、フマル酸ジブチルなどのフマル酸ジアルキ
ルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンなどのスチレンおよびその誘導体、（メタ）ア
クリロニトリル、ビニルアセテートなどが挙げられ、こ
れらの１種または２種以上混合して使用することができ
る。
ていないものであれば使用可能である。その具体例とし
ては、メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレー
トとメチルメタクリレートの両者を指称する。以下同
様）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、sec−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類、その他
Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレート、ベン
ジルメタクリレートなどの他のアクリレートまたはメタ
クリレート、フマル酸ジブチルなどのフマル酸ジアルキ
ルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンなどのスチレンおよびその誘導体、（メタ）ア
クリロニトリル、ビニルアセテートなどが挙げられ、こ
れらの１種または２種以上混合して使用することができ
る。
アシルイソシアネート基含有樹脂 製法１ 本発明樹脂は、通常の溶液重合に準じ、上記不活性溶媒
の存在下、モノマーとして上記アルケノイルイソシアネ
ート［Ｉ］単独またはこれと上記他の活性水素を有しな
いエチレン性モノマーの混合物（前者［Ｉ］の配合量
０．１重量％以上）を使用し、反応させることにより得
られる。
の存在下、モノマーとして上記アルケノイルイソシアネ
ート［Ｉ］単独またはこれと上記他の活性水素を有しな
いエチレン性モノマーの混合物（前者［Ｉ］の配合量
０．１重量％以上）を使用し、反応させることにより得
られる。
例えば、反応容器に溶媒および要すればモノマーの一部
を仕込み、反応温度５０〜１４０℃、好ましくは８０〜
１１０℃において滴下ロートよりモノマーおよび重合開
始剤の溶媒溶液を０．５〜５時間、好ましくは１．５〜
３時間で滴下し、更に０．５〜２時間熟成すればよい。
なお、重合開始剤は適宜追加してもよい。
を仕込み、反応温度５０〜１４０℃、好ましくは８０〜
１１０℃において滴下ロートよりモノマーおよび重合開
始剤の溶媒溶液を０．５〜５時間、好ましくは１．５〜
３時間で滴下し、更に０．５〜２時間熟成すればよい。
なお、重合開始剤は適宜追加してもよい。
上記重合開始剤としては、自体公知のものが使用されて
よく、例えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、ｔーブチルパーオキサイド、ヒドロパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオクトエートな
どの有機過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニト
リル、アゾジイソ酪酸ジメチル、２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）などのアゾ化合物などが挙げられる。これらを１種
または２種以上混合して、上記モノマーに対して０．１
〜１０、好ましくは０．５〜５重量％の割合で使用すれ
ばよい。
よく、例えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、ｔーブチルパーオキサイド、ヒドロパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオクトエートな
どの有機過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニト
リル、アゾジイソ酪酸ジメチル、２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）などのアゾ化合物などが挙げられる。これらを１種
または２種以上混合して、上記モノマーに対して０．１
〜１０、好ましくは０．５〜５重量％の割合で使用すれ
ばよい。
なお、上記重合系において、必要に応じて連鎖移動剤が
使用されてよい。この連鎖移動剤としては、活性水素を
有しない自体公知の、例えばα−メチルスチレンダイマ
ーなどが挙げられ、その少なくとも１種を上記モノマー
に対して５〜２０重量％の割合で使用すればよい。
使用されてよい。この連鎖移動剤としては、活性水素を
有しない自体公知の、例えばα−メチルスチレンダイマ
ーなどが挙げられ、その少なくとも１種を上記モノマー
に対して５〜２０重量％の割合で使用すればよい。
このようにして主鎖が炭素−炭素結合からなり、この主
鎖にアシルイソシアネート基が０．１〜７２．２重量％
の量において結合しており、分子量が１０００〜１００
０００である目的樹脂の溶液が得られる。当該樹脂の生
成は、上記樹脂の赤外線吸収スペクトルにおけるＮＣＯ
の２２５０〜２２６０cm-1での強い吸収と、上記樹脂溶
液における不揮発分の実測値と計算値がほぼ一致するこ
とによって確認できる。
鎖にアシルイソシアネート基が０．１〜７２．２重量％
の量において結合しており、分子量が１０００〜１００
０００である目的樹脂の溶液が得られる。当該樹脂の生
成は、上記樹脂の赤外線吸収スペクトルにおけるＮＣＯ
の２２５０〜２２６０cm-1での強い吸収と、上記樹脂溶
液における不揮発分の実測値と計算値がほぼ一致するこ
とによって確認できる。
なお、上述の如くして得られる重合反応混合物は、その
まま使用してもよいし、上記不活性溶媒で希釈して使用
してもよいし、場合によっては溶媒を除去して使用して
もよい。
まま使用してもよいし、上記不活性溶媒で希釈して使用
してもよいし、場合によっては溶媒を除去して使用して
もよい。
また、アシルイソシアネート基の反応性からして、使用
各原料成分においては事前に水分を充分に除去しておく
ことが必要であり、重合系では窒素雰囲気を採用し、得
られた樹脂溶液は湿気が入らないように密封して保存す
る必要がある。
各原料成分においては事前に水分を充分に除去しておく
ことが必要であり、重合系では窒素雰囲気を採用し、得
られた樹脂溶液は湿気が入らないように密封して保存す
る必要がある。
製法２ 本発明樹脂は、上述の如くアルケノイルイソシアネート
［Ｉ］単独またはこれと他の活性水素を有しないエチレ
ン性モノマーの混合物を重合させることによって得られ
るが、別法として、アルケノイルイソシアネート［Ｉ］
のイソシアネートブロック体を使用する方法によっても
得ることができる。
［Ｉ］単独またはこれと他の活性水素を有しないエチレ
ン性モノマーの混合物を重合させることによって得られ
るが、別法として、アルケノイルイソシアネート［Ｉ］
のイソシアネートブロック体を使用する方法によっても
得ることができる。
即ち、アルケノイルイソシアネート［Ｉ］とブロック剤
を通常は上記不活性溶媒の存在下、通常は触媒（例、ス
ズ系）を使用することなく、−２０〜＋１００℃、好ま
しくは室温（０〜３０℃）付近かまたは氷冷下で反応さ
せて、アルケノイルイソシアネート［Ｉ］のイソシアネ
ートブロック体を得る。次いで、該ブロック体単独また
はこれと上記他の活性水素を有しないエチレン性モノマ
ーの混合物を製法１と同様にして重合させて、ブロック
化アシルイソシアネート基含有樹脂を得る。該樹脂を常
法に従いブロック剤脱離のための熱処理に付することに
より、目的とする樹脂が得られる。
を通常は上記不活性溶媒の存在下、通常は触媒（例、ス
ズ系）を使用することなく、−２０〜＋１００℃、好ま
しくは室温（０〜３０℃）付近かまたは氷冷下で反応さ
せて、アルケノイルイソシアネート［Ｉ］のイソシアネ
ートブロック体を得る。次いで、該ブロック体単独また
はこれと上記他の活性水素を有しないエチレン性モノマ
ーの混合物を製法１と同様にして重合させて、ブロック
化アシルイソシアネート基含有樹脂を得る。該樹脂を常
法に従いブロック剤脱離のための熱処理に付することに
より、目的とする樹脂が得られる。
上記ブロック剤としては、適当な脂肪族、脂環族、芳香
族、アルキルモノアルコール、およびフェノール性化合
物などいずれであってもよい。具体的には炭素数１〜１
０の脂肪族アルコール、例えばメチルアルコール、エチ
ルアルコール、クロロエチルアルコール、プロピルアル
コール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、３，３，５−トリメチルヘキサ
ノール、２−エチルヘキサノール、デシルアルコールな
どの各種のアルコール類、芳香族アルキルアルコール
類、例えばフェニルカルビノール、メチルフェニルカル
ビノールなど、エーテル結合含有アルコール類、例えば
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテルなど、フェノール性化合物、
例えばフェノール自体、置換基が生成物に悪影響を有さ
ない置換フェノール類、即ちクレゾール、キシレノー
ル、ニトロフェノール、クロロフェノール、エチルフェ
ノールおよびｔ−ブチルフェノールなどである。要すれ
ば高分子量であって比較的不揮発性のモノアルコールお
よびフェノール類であっても少量ならば本発明のブロッ
ク剤として使用してもよい。具体的にはノニルフェノー
ル、一官能性ポリエチレンおよびポリプロピレンオキシ
ド、例えばカーボワックス５５０などがある。以上の
他、活性メチルレン化合物（例、アセチルアセトン、マ
ロン酸ジエチルエステルなど）、ラクタム類（例、プロ
ピロラクタム、ブチロラクタム、バレロラクタム、カプ
ロラクタムなど）、Ｎ−ヒドロキシイミド類（例、Ｎ−
ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシグルタルイミ
ド、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドなど）、オキシム類
（例、メチルエチルケトオキシム、アセトンオキシム、
シクロヘキサノンオキシムなど）、イミダゾール類
（例、１，３−イミダゾールなど）、トリアゾール類
（例、１，２，３−ベンゾトリアゾール）、アミン類
（例、ジシクロヘキシルアミン）などが挙げられる。
族、アルキルモノアルコール、およびフェノール性化合
物などいずれであってもよい。具体的には炭素数１〜１
０の脂肪族アルコール、例えばメチルアルコール、エチ
ルアルコール、クロロエチルアルコール、プロピルアル
コール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、３，３，５−トリメチルヘキサ
ノール、２−エチルヘキサノール、デシルアルコールな
どの各種のアルコール類、芳香族アルキルアルコール
類、例えばフェニルカルビノール、メチルフェニルカル
ビノールなど、エーテル結合含有アルコール類、例えば
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテルなど、フェノール性化合物、
例えばフェノール自体、置換基が生成物に悪影響を有さ
ない置換フェノール類、即ちクレゾール、キシレノー
ル、ニトロフェノール、クロロフェノール、エチルフェ
ノールおよびｔ−ブチルフェノールなどである。要すれ
ば高分子量であって比較的不揮発性のモノアルコールお
よびフェノール類であっても少量ならば本発明のブロッ
ク剤として使用してもよい。具体的にはノニルフェノー
ル、一官能性ポリエチレンおよびポリプロピレンオキシ
ド、例えばカーボワックス５５０などがある。以上の
他、活性メチルレン化合物（例、アセチルアセトン、マ
ロン酸ジエチルエステルなど）、ラクタム類（例、プロ
ピロラクタム、ブチロラクタム、バレロラクタム、カプ
ロラクタムなど）、Ｎ−ヒドロキシイミド類（例、Ｎ−
ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシグルタルイミ
ド、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドなど）、オキシム類
（例、メチルエチルケトオキシム、アセトンオキシム、
シクロヘキサノンオキシムなど）、イミダゾール類
（例、１，３−イミダゾールなど）、トリアゾール類
（例、１，２，３−ベンゾトリアゾール）、アミン類
（例、ジシクロヘキシルアミン）などが挙げられる。
［発明の作用と効果］ 本発明樹脂は、上述の如く遊離イソシアネート基に比べ
て約１０４倍以上もの高い反応性のアシルイソシアネー
ト基を有しているので、この特性を利用して塗料用、接
着剤用、成型剤用などの樹脂として使用することができ
る。
て約１０４倍以上もの高い反応性のアシルイソシアネー
ト基を有しているので、この特性を利用して塗料用、接
着剤用、成型剤用などの樹脂として使用することができ
る。
特に本発明樹脂は、常温において活性水素を有する化合
物と瞬時に反応する。例えば、 (a)水との反応 (b)アミンとの反応 (c)ヒドロキシルアミンとの反応 そして、その反応物は−ＣＯＮＨ２、−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−結合を有するので、凝集力の強い強靱性を備えてい
る。
物と瞬時に反応する。例えば、 (a)水との反応 (b)アミンとの反応 (c)ヒドロキシルアミンとの反応 そして、その反応物は−ＣＯＮＨ２、−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−結合を有するので、凝集力の強い強靱性を備えてい
る。
従って、本発明樹脂によれば、これを活性水素を有しな
い有機溶媒に配合してなる硬化性組成物を提供すること
ができる。活性水素を有しない有機溶媒としては、上記
不活性溶媒を使用することができる。従って、上記重合
反応によって得られる重合反応混合物も、当該硬化性組
成物としてそのまま使用することができる。この硬化性
組成物の樹脂濃度は、０．１重量％以上であればよい。
い有機溶媒に配合してなる硬化性組成物を提供すること
ができる。活性水素を有しない有機溶媒としては、上記
不活性溶媒を使用することができる。従って、上記重合
反応によって得られる重合反応混合物も、当該硬化性組
成物としてそのまま使用することができる。この硬化性
組成物の樹脂濃度は、０．１重量％以上であればよい。
また、本発明樹脂は、上述の如く活性水素を有する化合
物と瞬時に反応して硬化するので、かかる活性水素を含
有する雰囲気（例、水蒸気、アンモニア蒸気、エタノー
ルアミン蒸気またはこれらの混合蒸気）に本発明樹脂を
接触させて、これを硬化させる方法を提供することがで
きる。上記雰囲気中の活性水素は、本発明樹脂中のアシ
ルイソシアネート基に対して当量またはそれ以下であれ
ばよい。
物と瞬時に反応して硬化するので、かかる活性水素を含
有する雰囲気（例、水蒸気、アンモニア蒸気、エタノー
ルアミン蒸気またはこれらの混合蒸気）に本発明樹脂を
接触させて、これを硬化させる方法を提供することがで
きる。上記雰囲気中の活性水素は、本発明樹脂中のアシ
ルイソシアネート基に対して当量またはそれ以下であれ
ばよい。
さらに、上述の反応性を利用し、活性水素を１個有する
オリゴマーを作用させて、本発明樹脂を容易にグラフト
変成することもできる。
オリゴマーを作用させて、本発明樹脂を容易にグラフト
変成することもできる。
［実施例］ 次に参考例および実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、部とあるのは重量部を意味する。
する。なお、部とあるのは重量部を意味する。
参考例１（メタクリロイルイソシアネートの合成） クロロホルム１００ml中のメタクリルアミド１７．９ｇ
とハイドロキノン０．１８ｇの懸濁溶液に、０℃氷冷
下、窒素気流中、クロロホルム１５ml中のオキザリルク
ロライド２０mlの溶液を滴下した。滴下後、室温に戻
し、約１００分間攪拌した。ハイドロキノン０．１８ｇ
を加え、さらに６０℃で４時間加熱攪拌した。放冷後、
反応溶液を減圧下に濃縮し、さらに濃縮物を減圧蒸留す
ることにより、メタクリロイルイソシアネートを５２〜
５３℃／３９mmHgで沸騰する無色液体（２２．２ｇ；収
率９４％）として得た。
とハイドロキノン０．１８ｇの懸濁溶液に、０℃氷冷
下、窒素気流中、クロロホルム１５ml中のオキザリルク
ロライド２０mlの溶液を滴下した。滴下後、室温に戻
し、約１００分間攪拌した。ハイドロキノン０．１８ｇ
を加え、さらに６０℃で４時間加熱攪拌した。放冷後、
反応溶液を減圧下に濃縮し、さらに濃縮物を減圧蒸留す
ることにより、メタクリロイルイソシアネートを５２〜
５３℃／３９mmHgで沸騰する無色液体（２２．２ｇ；収
率９４％）として得た。
ここに得られたメタクリロイルイソシアネートの赤外線
吸収スペクトルによれば、２２５０cm-1（ＮＣＯ）と１
７０５cm-1（ＣＯ）において特異な吸収が認められた。
また、核磁気共鳴スペクトルによれば、δ(ppm)＝６．
１５（１Ｈ，Ｓ），５．７５（１Ｈ，Ｓ），１．８７
（３Ｈ，Ｓ）が認められた。
吸収スペクトルによれば、２２５０cm-1（ＮＣＯ）と１
７０５cm-1（ＣＯ）において特異な吸収が認められた。
また、核磁気共鳴スペクトルによれば、δ(ppm)＝６．
１５（１Ｈ，Ｓ），５．７５（１Ｈ，Ｓ），１．８７
（３Ｈ，Ｓ）が認められた。
参考例２（アクリロイルイソシアネートの合成） オキザリルクロライド９５．２５ｇ（０．７５mol)の
１，２−ジクロロエタン１５０ml溶液に−３０〜０℃で
アクリルアミド３５．５ｇ（０．５mol)とハイドロキノ
ン０．５４ｇの１，２−ジクロロエタン２００mlの溶液
を約３０分間で滴下した。滴下後、約１時間加熱還流を
行ない、放冷後、減圧蒸留を行なって、β−クロロプロ
ピオニルイソシアネート４４．７ｇを沸点７４〜７５℃
／２５mmHgの無色液体として得た。
１，２−ジクロロエタン１５０ml溶液に−３０〜０℃で
アクリルアミド３５．５ｇ（０．５mol)とハイドロキノ
ン０．５４ｇの１，２−ジクロロエタン２００mlの溶液
を約３０分間で滴下した。滴下後、約１時間加熱還流を
行ない、放冷後、減圧蒸留を行なって、β−クロロプロ
ピオニルイソシアネート４４．７ｇを沸点７４〜７５℃
／２５mmHgの無色液体として得た。
上記β−クロロプロピオニルイソシアネート１３．３５
ｇ（１００m mol)のトルエン２０ml溶液にモレキユラー
シーブ４Ａ２０ｇを加え、窒素気流中、１３．５時間に
わたって加熱還流した。放冷後、モレキュラーシーブを
ろ別し、ろ液を減圧蒸留してアクリロイルイソシアネー
トを得た。沸点８２〜８３℃。
ｇ（１００m mol)のトルエン２０ml溶液にモレキユラー
シーブ４Ａ２０ｇを加え、窒素気流中、１３．５時間に
わたって加熱還流した。放冷後、モレキュラーシーブを
ろ別し、ろ液を減圧蒸留してアクリロイルイソシアネー
トを得た。沸点８２〜８３℃。
ここに得られたアクリロイルイソシアネートの赤外線吸
収スペクトルによれば、２２５０cm-1（ＮＣＯ）と１７
０５cm-1（ＣＯ）において特異な吸収が認められた。ま
た、核磁気共鳴スペクトルによれば、δ(ppm)＝６．４
０〜６．６０（１Ｈ，dd)，６．２４〜６．３４（１
Ｈ，ｄ），６．０８（１Ｈ，ｍ）が認められた。
収スペクトルによれば、２２５０cm-1（ＮＣＯ）と１７
０５cm-1（ＣＯ）において特異な吸収が認められた。ま
た、核磁気共鳴スペクトルによれば、δ(ppm)＝６．４
０〜６．６０（１Ｈ，dd)，６．２４〜６．３４（１
Ｈ，ｄ），６．０８（１Ｈ，ｍ）が認められた。
実施例１ 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび窒素吹込管を取り付
けた３００mlの四口フラスコに配合［Ａ］を仕込み、１
時間還流させて脱水した。次いで窒素気流下、１００℃
で３時間を要して配合［Ｂ］を滴下ロートより滴下し、
更に３０分間熟成した。次いで配合［Ｃ］を３０分間を
要して滴下ロートから滴下し、その後１００℃で１．５
時間熟成し、冷却して反応を終了した。
けた３００mlの四口フラスコに配合［Ａ］を仕込み、１
時間還流させて脱水した。次いで窒素気流下、１００℃
で３時間を要して配合［Ｂ］を滴下ロートより滴下し、
更に３０分間熟成した。次いで配合［Ｃ］を３０分間を
要して滴下ロートから滴下し、その後１００℃で１．５
時間熟成し、冷却して反応を終了した。
なお、上記モノマーおよび溶媒はモレキュラーシーブ４
Ａで１昼夜以上乾燥させて使用に供した。メタクリロイ
ルイソシアネートは空気に触れないように、特に注意深
く取り扱った。
Ａで１昼夜以上乾燥させて使用に供した。メタクリロイ
ルイソシアネートは空気に触れないように、特に注意深
く取り扱った。
得られた樹脂溶液の特性は、第１表に示す通りである。
実施例２ 上記配合の原料を使用する以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。
実施例３ 上記配合の原料を使用する以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。
実施例４ 上記配合の原料を使用し、重合温度を１４０℃とする以
外は、実施例１と同様に実施した。得られた樹脂溶液の
特性を第１表に示す。
外は、実施例１と同様に実施した。得られた樹脂溶液の
特性を第１表に示す。
実施例５ 上記配合の原料を使用する以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。
実施例６ 上記配合の原料を使用する以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。
実施例７ 上記配合の原料を使用し、重合温度を１１０℃、配合
［Ｂ］の滴下時間を２時間とする以外は、実施例１と同
様に実施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示
す。
［Ｂ］の滴下時間を２時間とする以外は、実施例１と同
様に実施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示
す。
実施例８ 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび窒素吹込管を取り付
けた１００mlの四口フラスコに配合［Ａ］を仕込み、８
０℃に加熱した。次いで滴下ロートより配合［Ｂ］を８
０℃で３時間要して滴下した。滴下後２時間８０℃で攪
拌して、メタクリロイルイソシアネートの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールブロック体とスチレンの共
重合体溶液を得た。樹脂数平均分子量９９００、不揮発
分３０wt%。
けた１００mlの四口フラスコに配合［Ａ］を仕込み、８
０℃に加熱した。次いで滴下ロートより配合［Ｂ］を８
０℃で３時間要して滴下した。滴下後２時間８０℃で攪
拌して、メタクリロイルイソシアネートの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールブロック体とスチレンの共
重合体溶液を得た。樹脂数平均分子量９９００、不揮発
分３０wt%。
この樹脂溶液をＩＲの加熱セルで１１０℃に加熱する
と、２２５０cm-1にアシルイソシアネートの吸収が現
れ、メタクリロイルイソシアネートの共重合体の生成が
確認された。加熱セルは窒素気流下で測定した。
と、２２５０cm-1にアシルイソシアネートの吸収が現
れ、メタクリロイルイソシアネートの共重合体の生成が
確認された。加熱セルは窒素気流下で測定した。
実施例９ 実施例８と同様の方法により、アクリロイルイソシアネ
ートの２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールブロッ
ク体の単一重合体溶液を得た。樹脂数平均分子量６４０
０、不揮発分３３wt%。
ートの２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールブロッ
ク体の単一重合体溶液を得た。樹脂数平均分子量６４０
０、不揮発分３３wt%。
この樹脂溶液を実施例８と同様に処置をすることによ
り、アクリロイルイソシアネートの単一重合体を得るこ
とができた。
り、アクリロイルイソシアネートの単一重合体を得るこ
とができた。
Claims (3)
- 【請求項１】式： ［式中、ＲはＨまたは低級アルキル基を示す。］ および式： ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素また
は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１０以下のアリー
ル基、炭素数１０以下のアラルキル基、シアノ基、炭素
数６以下のアルキルカルボニルオキシ基および−ＣＯＯ
Ｒａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０
以下のシクロアルキル基、炭素数１０以下のアリール
基、炭素数１０以下のアラルキル基、グリシジル基また
は炭素数１〜６のモノ−またはジ−アルキルアミノ基）
を示す。］ で表わされる繰り返し単位を有するポリマーであって、
式(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で
式(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは０または正の整数）
存在し、かつ式(A)中のアシルイソシアネート基が０．
１〜７２．２重量％の割合で結合した分子量１，０００
〜１００，０００のアシルイソシアネート基含有樹脂。 - 【請求項２】式： ［式中、Ｒは前記と同意義］ で表されるアルケノイルイソシアネート 式： ［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］ で表わされる活性水素を有しないエチレン系不飽和モノ
マーとを重合することを特徴とする 式： および で表わされる繰り返し単位を有するポリマーであって、
式(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）で
式(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは０または正の整数）
存在し、かつ式(A)中のアシルイソシアネート基が０．
１〜７２．２重量％の割合で結合した分子量１，０００
〜１００，０００のアシルイソシアネート基含有樹脂の
製法。 - 【請求項３】アルケノイルイソシアネートのイソシアネ
ート基がブロック剤によりブロックされ、重合後脱ブロ
ックされる特許請求の範囲第２項記載の製法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11731185A JPH0627157B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | アシルイソシアネ−ト基含有樹脂 |
| US06/867,022 US4788256A (en) | 1985-05-28 | 1986-05-27 | Instantaneously curable composition |
| DE8686304030T DE3683322D1 (de) | 1985-05-28 | 1986-05-27 | Sofort vernetzbare zusammensetzung. |
| AT86304030T ATE71388T1 (de) | 1985-05-28 | 1986-05-27 | Sofort vernetzbare zusammensetzung. |
| EP86304030A EP0206544B1 (en) | 1985-05-28 | 1986-05-27 | Instantaneously curable composition |
| AU58027/86A AU583624B2 (en) | 1985-05-28 | 1986-05-28 | Polymers with pendant isocyanatocarbonyl groups, and their production processes, and compositions comprising them |
| KR1019860004200A KR940001715B1 (ko) | 1985-05-28 | 1986-05-28 | 순간 경화성 조성물 |
| CA000510187A CA1270994A (en) | 1985-05-28 | 1986-05-28 | Instantaneously curable composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11731185A JPH0627157B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | アシルイソシアネ−ト基含有樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61272213A JPS61272213A (ja) | 1986-12-02 |
| JPH0627157B2 true JPH0627157B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=14708608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11731185A Expired - Lifetime JPH0627157B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | アシルイソシアネ−ト基含有樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0627157B2 (ja) |
-
1985
- 1985-05-28 JP JP11731185A patent/JPH0627157B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61272213A (ja) | 1986-12-02 |
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