JPS61272209A - メラミングラフトポリマ−およびその製法 - Google Patents
メラミングラフトポリマ−およびその製法Info
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- JPS61272209A JPS61272209A JP60117308A JP11730885A JPS61272209A JP S61272209 A JPS61272209 A JP S61272209A JP 60117308 A JP60117308 A JP 60117308A JP 11730885 A JP11730885 A JP 11730885A JP S61272209 A JPS61272209 A JP S61272209A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規なポリマー、特に炭素−炭素結合から成る
主鎖に式： ％式％ ［式中、ＭＦはメラミン活性水素化合物から付加反応に
関与した水素原子を除外した残基を示す］で表わされる
メラミン官能基が０．１〜９９６９重量％の割合で結合
した分子量１０００〜１０００００を有するメラミング
ラフトポリマーおよびその製法に関する。
主鎖に式： ％式％ ［式中、ＭＦはメラミン活性水素化合物から付加反応に
関与した水素原子を除外した残基を示す］で表わされる
メラミン官能基が０．１〜９９６９重量％の割合で結合
した分子量１０００〜１０００００を有するメラミング
ラフトポリマーおよびその製法に関する。
（発明の背景）
イソシアネート基を有する化合物は、その優れた反応性
の故に、高分子化学の領域で広く用いられている。特に
重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基の両者
を同一分子内に有する化合物は、それらの両官能基がそ
れぞれ異なる反応機構で種々の反応に参与するため、広
汎な工業技術分野で使用することが出来る。このような
有用性に着目し、本発明者らは先に次式で表わされるイ
ソシアネート化合物を提供した［特願昭５８−２２５２
２６号］： ＣＨｔ ＝ Ｃ（ＩＩ ） Ｃ−Ｎ＝Ｃ＝０ ［式中、Ｒは低級アルキル基を示す］。この発明方法は
Ｒが水素の場合にも用いられる。
の故に、高分子化学の領域で広く用いられている。特に
重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基の両者
を同一分子内に有する化合物は、それらの両官能基がそ
れぞれ異なる反応機構で種々の反応に参与するため、広
汎な工業技術分野で使用することが出来る。このような
有用性に着目し、本発明者らは先に次式で表わされるイ
ソシアネート化合物を提供した［特願昭５８−２２５２
２６号］： ＣＨｔ ＝ Ｃ（ＩＩ ） Ｃ−Ｎ＝Ｃ＝０ ［式中、Ｒは低級アルキル基を示す］。この発明方法は
Ｒが水素の場合にも用いられる。
更に、本発明者らは上記イソシアネート化合物（ＩＩ）
をモノマーとするポリマーを提供した。
をモノマーとするポリマーを提供した。
これらのポリマー中に導入されたアシルイワシアネート
基（−Ｃ−Ｎ＝Ｃ＝０）はイソシアネート基に隣接した
カルボニル基が存在し、このカルボニル基がイソシアネ
ート基の活性を高め、多種多様な付加反応等を営みうる
状態にある。従って、アシルイソシアネート基含有ポリ
マーは広汎な用途、有用性を有している。
基（−Ｃ−Ｎ＝Ｃ＝０）はイソシアネート基に隣接した
カルボニル基が存在し、このカルボニル基がイソシアネ
ート基の活性を高め、多種多様な付加反応等を営みうる
状態にある。従って、アシルイソシアネート基含有ポリ
マーは広汎な用途、有用性を有している。
（発明の目的）
本発明は、前述のように反応性の高いアシルイソシアネ
ート基をメラミン活性水素化合物と反応して、メラミン
官能基をポリマー鎖に導入し、メラミン官能基独特の性
能をポリマーに付与することを目的とする。
ート基をメラミン活性水素化合物と反応して、メラミン
官能基をポリマー鎖に導入し、メラミン官能基独特の性
能をポリマーに付与することを目的とする。
−（発明の構成）
即ち、本発明は、炭素−炭素結合から成る主鎖−Ｃ−Ｎ
Ｈ−Ｃ−ＭＰ ［式中、ＭＰはメラミン活性水素化合物から付加反応に
関与した水素原子を除外した残基を示す］で表わされる
メラミン官能基量が０．１〜９９．９重量％の割合で結
合した分子ｆｆ１ｌｏｏｏ〜１０００００を有するメラ
ミングラフトポリマーおよびその製法を提供する。
Ｈ−Ｃ−ＭＰ ［式中、ＭＰはメラミン活性水素化合物から付加反応に
関与した水素原子を除外した残基を示す］で表わされる
メラミン官能基量が０．１〜９９．９重量％の割合で結
合した分子ｆｆ１ｌｏｏｏ〜１０００００を有するメラ
ミングラフトポリマーおよびその製法を提供する。
本発明のメラミングラフトポリマーを得る第１の方法は
式： ％式％（［） ［式中：Ｒは水素または低級アルキル基を示し、ＭＦは
メラミン活性水素化合物から付加反応に関与した水素原
子を除外した残基を示す。コで表わされるメラミン化合
物（Ｉ［Ｉ）を重合することにより得られる。
式： ％式％（［） ［式中：Ｒは水素または低級アルキル基を示し、ＭＦは
メラミン活性水素化合物から付加反応に関与した水素原
子を除外した残基を示す。コで表わされるメラミン化合
物（Ｉ［Ｉ）を重合することにより得られる。
メラミン化合物（ＩＩＩ）は前記イソシアネート化合物
（ＩＩ）を含フツ素活性水素化合物（式：ＭＦ−Ｈ（■
））と反応することによ、り得られる。
（ＩＩ）を含フツ素活性水素化合物（式：ＭＦ−Ｈ（■
））と反応することによ、り得られる。
イソシアネート化合物（ＩＩ）は、前述した特願昭５８
−２２５２２６号の方法により得てもよいが、ディー・
マクロモレクラーレ・ケミ−（Ｄ ｉｅＭａｋｒｏｍｏ
ｌｅｋｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）Ｌ ３１（１９７０）
２４７〜２５７（Ｎｏ、３１９９）に記載の中間体を経
て製造してもよい。
−２２５２２６号の方法により得てもよいが、ディー・
マクロモレクラーレ・ケミ−（Ｄ ｉｅＭａｋｒｏｍｏ
ｌｅｋｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）Ｌ ３１（１９７０）
２４７〜２５７（Ｎｏ、３１９９）に記載の中間体を経
て製造してもよい。
通常、原料物質たるイソシアネート化合物（ＩＩ）は、
α−アルキルアクリルアミドとオキザリルハライドの反
応によって製造することが出来る。反応は、通常、ハロ
ゲン化炭化水素のような不活性溶媒の存在下、０〜８０
℃の温度で行なわれる。
α−アルキルアクリルアミドとオキザリルハライドの反
応によって製造することが出来る。反応は、通常、ハロ
ゲン化炭化水素のような不活性溶媒の存在下、０〜８０
℃の温度で行なわれる。
前記したように、イソシアネート化合物（Ｉｆ）は種々
の反応を営む可能性を有するものであるから−これにメ
ラミン活性水素化合物（ＩＶ）を作用させた場合、所望
のイソシアネート化合物（ＩＩ）とメラミン活性水素化
合物（ＩＶ）の間の付加反応に加えおよび／または代わ
り、イソシアネート化合物（■）自体の三量化、三量化
、多量化（重合）などや、生成したメラミン化合物（Ｉ
ＩＩ）の重合、生成したメラミン化合物（ＩＩＩ）のア
ミド態ＮＨ基とイソシアネート化合物（Ｉ［）の反応な
ど種々の副反応の進行が予測されたのであるが、現実に
は少なくとも１００℃を超えない温度範囲においては上
記所望反応が優先的に進行することが確認された。特に
室温（０〜３０℃）を越えない比較的低温下では、所望
の反応のみが定量的に進行し、予測された種々の副反応
は実質的完全に回避することが出来る。
の反応を営む可能性を有するものであるから−これにメ
ラミン活性水素化合物（ＩＶ）を作用させた場合、所望
のイソシアネート化合物（ＩＩ）とメラミン活性水素化
合物（ＩＶ）の間の付加反応に加えおよび／または代わ
り、イソシアネート化合物（■）自体の三量化、三量化
、多量化（重合）などや、生成したメラミン化合物（Ｉ
ＩＩ）の重合、生成したメラミン化合物（ＩＩＩ）のア
ミド態ＮＨ基とイソシアネート化合物（Ｉ［）の反応な
ど種々の副反応の進行が予測されたのであるが、現実に
は少なくとも１００℃を超えない温度範囲においては上
記所望反応が優先的に進行することが確認された。特に
室温（０〜３０℃）を越えない比較的低温下では、所望
の反応のみが定量的に進行し、予測された種々の副反応
は実質的完全に回避することが出来る。
本発明に用いるメラミン活性水素化合物（ＩＩＩ）は、
メラミン、（モノ−ヘキサ）メチロール化メラミン類、
メタノール、プロパツール、ブタノール等、Ｃ３〜Ｃ８
の直鎖状脂肪族アルコールで変性されたアルコキシメチ
ロールメラミン類等：グアナミン類、例えば、ホルモグ
アナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、フェ
ニルアセトグアナミン、メトキシグアナミン等が挙げら
れる。
メラミン、（モノ−ヘキサ）メチロール化メラミン類、
メタノール、プロパツール、ブタノール等、Ｃ３〜Ｃ８
の直鎖状脂肪族アルコールで変性されたアルコキシメチ
ロールメラミン類等：グアナミン類、例えば、ホルモグ
アナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、フェ
ニルアセトグアナミン、メトキシグアナミン等が挙げら
れる。
反応の実施に際しては、不活性溶剤を使用するのが普通
である。例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、デカリンなどの脂環式炭化水素、石油エーテル、石
油ベンジンなどの炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロ
ホルム、１．２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化
水素系溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン
、イソホロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドなどから適宜に選択するこ
とができる。
である。例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、デカリンなどの脂環式炭化水素、石油エーテル、石
油ベンジンなどの炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロ
ホルム、１．２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化
水素系溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン
、イソホロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドなどから適宜に選択するこ
とができる。
反応は一般に一２０〜１００℃で行なうことが好ましい
が、室温（０〜３０℃）付近で行なうのが有利である。
が、室温（０〜３０℃）付近で行なうのが有利である。
１００℃以上の高温では副反応を起こす可能性だあり、
他方余り低温になると反応速度か小となって不利である
。反応に際し、触媒の使用が考慮されてもよいが、通常
は触媒使用の必要性を認めない。
他方余り低温になると反応速度か小となって不利である
。反応に際し、触媒の使用が考慮されてもよいが、通常
は触媒使用の必要性を認めない。
重合は（ＩＩＩ）単独で行ってホモポリマーを得てモヨ
く、また他の活性水素を有しないエチレン系不飽和モノ
マーと重合させて共重合ポリマーを得てもよい。活性水
素を有するモノマーはイソシアネート基と反応するので
使用できな°い。
く、また他の活性水素を有しないエチレン系不飽和モノ
マーと重合させて共重合ポリマーを得てもよい。活性水
素を有するモノマーはイソシアネート基と反応するので
使用できな°い。
活性水素を有しないモノマーの例としては：モノオレフ
ィンおよびジオレフィン炭化水素類、即ち水素原子およ
び炭素原子のみを有する単量体、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、α−エチルスチレン、イソブチレン
（２−メチル−プロパン−１）、２−メチル−ブテン−
１，２−メチル−ペンテン−１，２，３−ジメチル−ブ
テン−１，２，３−ジメチル−ペンテン−１，２，４こ
りメチル−ペンテン−１，２，３，３−トリメチル−ヘ
プテン−１１２，３−ジメチル−ヘキセン−１１２，４
−ジメチル−ヘキセン−１，２，５−ジメチル−ヘキセ
ン−１，２−メチル−３−エチル−ペンテン−１，２，
３，３−）リンチルーペンテン−１，２，３，４−トリ
メチル−ペンテン−１１２−メチル−オクテン−１，２
，６−シメチルーへブテン−１，２，６−シメチルーオ
クテンー１．２゜３−ジメチル−デセン−１，２−メチ
ル−ノナデセン−１、エチレン、プロピレン、ブチレン
、アミリン、ヘキシレン、ブタジェン−１，３、イソプ
レン等： ハロゲン化モノオレフィンおよびジオレフィン炭化水素
類、即ち、炭素原子、水素原子および１個以上のハロゲ
ン原子を有する単量体、例えば、α−クロロスチレン、
α−ブロモスチレン、２゜５−ジクロロスチレン、２．
５−ジプロモスチレン、３．４−ジクロロスチレン、オ
ルソ、メタおよびパラ−フルオロスチレン、２．６−ジ
クロロスチレン、２．６−ジフルオロスチレン、３−フ
ルオロ−４−クロロスチレン、３−クロロ−４−・フル
オロスチレン、２，４．５−トリクロロスチレン、ジク
ロロモノフルオロスチレン、２−クロロプロペン、２−
クロロブテン、２−クロロペンテン、２−クロロヘキセ
ン、２−クロロヘプテン、２−ブロモブテン、２−ブロ
モヘプテン、２−フルオロヘキセン、２−フルオロブテ
ン、２−ヨードプロペン、２−ヨードペンテン、４−ブ
ロモヘプテン、４−クロロヘプテン、４−フルオロエチ
レン、シスおよびトランス−１，２−ジクロロエチレン
、１．２−ジブロモエチレン、１．２−ジフルオロエチ
レン、１．２−ショートエチレン、クロロエチレン（ビ
ニルクロライド）、ｌ、１−ジクロロエチレン（ビニリ
デンクロライド）、ブロモエチレン、フルオロエチレン
、ヨードエチレン、■。
ィンおよびジオレフィン炭化水素類、即ち水素原子およ
び炭素原子のみを有する単量体、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、α−エチルスチレン、イソブチレン
（２−メチル−プロパン−１）、２−メチル−ブテン−
１，２−メチル−ペンテン−１，２，３−ジメチル−ブ
テン−１，２，３−ジメチル−ペンテン−１，２，４こ
りメチル−ペンテン−１，２，３，３−トリメチル−ヘ
プテン−１１２，３−ジメチル−ヘキセン−１１２，４
−ジメチル−ヘキセン−１，２，５−ジメチル−ヘキセ
ン−１，２−メチル−３−エチル−ペンテン−１，２，
３，３−）リンチルーペンテン−１，２，３，４−トリ
メチル−ペンテン−１１２−メチル−オクテン−１，２
，６−シメチルーへブテン−１，２，６−シメチルーオ
クテンー１．２゜３−ジメチル−デセン−１，２−メチ
ル−ノナデセン−１、エチレン、プロピレン、ブチレン
、アミリン、ヘキシレン、ブタジェン−１，３、イソプ
レン等： ハロゲン化モノオレフィンおよびジオレフィン炭化水素
類、即ち、炭素原子、水素原子および１個以上のハロゲ
ン原子を有する単量体、例えば、α−クロロスチレン、
α−ブロモスチレン、２゜５−ジクロロスチレン、２．
５−ジプロモスチレン、３．４−ジクロロスチレン、オ
ルソ、メタおよびパラ−フルオロスチレン、２．６−ジ
クロロスチレン、２．６−ジフルオロスチレン、３−フ
ルオロ−４−クロロスチレン、３−クロロ−４−・フル
オロスチレン、２，４．５−トリクロロスチレン、ジク
ロロモノフルオロスチレン、２−クロロプロペン、２−
クロロブテン、２−クロロペンテン、２−クロロヘキセ
ン、２−クロロヘプテン、２−ブロモブテン、２−ブロ
モヘプテン、２−フルオロヘキセン、２−フルオロブテ
ン、２−ヨードプロペン、２−ヨードペンテン、４−ブ
ロモヘプテン、４−クロロヘプテン、４−フルオロエチ
レン、シスおよびトランス−１，２−ジクロロエチレン
、１．２−ジブロモエチレン、１．２−ジフルオロエチ
レン、１．２−ショートエチレン、クロロエチレン（ビ
ニルクロライド）、ｌ、１−ジクロロエチレン（ビニリ
デンクロライド）、ブロモエチレン、フルオロエチレン
、ヨードエチレン、■。
！−ジブロモエチレン、１．１−ジフルオロエチレン、
１．１−ショートエチレン、１，１．２−トリフルオロ
エチレン、クロロブタジェンおよび他のハロゲン化ジオ
レフィン化合物類； 有機および無機酸のエステル類、例えば、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルカプロエ
ート、ビニルアセテート、ビニルベンゾエート、ビニル
トルエート、ビニル−ｐ−クロロベンゾエート、ビニル
−〇−クロロベンゾエートおよび同様なビニルハロベン
ゾエート類、ビニル−ｐ−メトキシベ′ンゾエート、ビ
ニル−ｐ−エトキシベンゾエート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタグリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、デシルメタクリレート、メチルクロト
ネートおよびエチルチグレー・ト： メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、アミルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、
３，５．５−）リンチルへキシルアクリレート、デシル
アクリレートおよびドデシルアクリレート： イソプロベニルアセテート、イソプロペニルプロピオネ
ート、イソプロペニルブチレート、イソプロペニルイソ
ブチレート、イソプロペニルバレレート、イソプロペニ
ルカプロエート、イソプロベニルアセテート、イソプロ
ペニルベンゾエート、イソプロペニル−ｐ−クロロベン
ゾエート、イソプロペニル−〇−クロロベンゾエート、
イソプロペニル−０−ブロモベンゾエート、イソプロペ
ニル−ｍ−りロロペンゾエート、イソプロペニルトルエ
ート、イソプロペニル−σ−クロロアセテートおよびイ
ソプロペニル−α−ブロモプロピオネート： ビニル−α−クロロアセテート、ビニル−α−ブロモア
セテート、ビニル−α−クロロプロピオネート、ビニル
−α−ブロモプロピオネート、ビニル−α−ヨードプロ
ピオネート、ビニル−α−クロロブチレート、ビニル−
α−クロロバレレートおよびビニル−α−ブロモバレレ
ート；アリルクロライド、アリルシアナイド、アリルブ
ロマイド、アリルフルオライド、アリルヨーシト、アリ
ルクロライドカーボネート、アリルニトレート、アリル
チオシアネート、アリルホルメート、アリルアセテート
、アセテートプロピオネート、アリルブチレート、アリ
ルバレレート、アリルカプロエート、アリル−３、−５
、５−トリメチルヘキソエート、アリルベンゾエート、
アリルアクリレート、アリルクロトネート、アリルオレ
エート、アリルクロロアセテート、アリルトリクロロア
セテート、アリルクロロプロピオネート、アリルクロロ
バレレート、アリルラクテート、アリルピルベート、ア
リルアミノアセテート、アリルアセトアセテート、アリ
ルチオアセテート、これらアリルエステルに相当するメ
タリルエステル、またβ−エチルアリルアルコール、β
−プロピルアリルアルコール、■−ブテンー４−オール
、２−メチル−ブテン−４−オール、２−（２，２−ジ
メチルプロピル）−１−ブテン−４−オールおよびＩ−
ペンテン−４−オールのようなアルケニルアルコールか
ら誘導されるエステル； メチル−α−クロロアクリレート、メチル−α−ブロモ
アクリレート、゛メチルーα−フルオロアクリレート、
メチル−α−ヨードアクリレート、エチル−α−クロロ
アクリレート、プロピル−α−クロロアクリレート、イ
ソプロピル−α−ブロモアクリレート、アミル−α−ク
ロロアクリレート、デシル−α−クロロアクリレート、
メチル−α−シアノアクリレート、エチル−α−シアノ
アクリレート、アミル−α−シアノアクリレートおよび
デシル−α−シアノアクリレート；ジメチルマレエート
、ジエチルマレエート、ジアリルマレエート、ジメチル
フマレート、ジエチルフマレート、ジアリルマレエトお
よびジエチルゲルタコネート； 有機ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル、エタクリロニトリル、３−オクテンニトリ
ル、クロトニトリル、オレオニトリル等。
１．１−ショートエチレン、１，１．２−トリフルオロ
エチレン、クロロブタジェンおよび他のハロゲン化ジオ
レフィン化合物類； 有機および無機酸のエステル類、例えば、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルカプロエ
ート、ビニルアセテート、ビニルベンゾエート、ビニル
トルエート、ビニル−ｐ−クロロベンゾエート、ビニル
−〇−クロロベンゾエートおよび同様なビニルハロベン
ゾエート類、ビニル−ｐ−メトキシベ′ンゾエート、ビ
ニル−ｐ−エトキシベンゾエート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタグリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、デシルメタクリレート、メチルクロト
ネートおよびエチルチグレー・ト： メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、アミルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、
３，５．５−）リンチルへキシルアクリレート、デシル
アクリレートおよびドデシルアクリレート： イソプロベニルアセテート、イソプロペニルプロピオネ
ート、イソプロペニルブチレート、イソプロペニルイソ
ブチレート、イソプロペニルバレレート、イソプロペニ
ルカプロエート、イソプロベニルアセテート、イソプロ
ペニルベンゾエート、イソプロペニル−ｐ−クロロベン
ゾエート、イソプロペニル−〇−クロロベンゾエート、
イソプロペニル−０−ブロモベンゾエート、イソプロペ
ニル−ｍ−りロロペンゾエート、イソプロペニルトルエ
ート、イソプロペニル−σ−クロロアセテートおよびイ
ソプロペニル−α−ブロモプロピオネート： ビニル−α−クロロアセテート、ビニル−α−ブロモア
セテート、ビニル−α−クロロプロピオネート、ビニル
−α−ブロモプロピオネート、ビニル−α−ヨードプロ
ピオネート、ビニル−α−クロロブチレート、ビニル−
α−クロロバレレートおよびビニル−α−ブロモバレレ
ート；アリルクロライド、アリルシアナイド、アリルブ
ロマイド、アリルフルオライド、アリルヨーシト、アリ
ルクロライドカーボネート、アリルニトレート、アリル
チオシアネート、アリルホルメート、アリルアセテート
、アセテートプロピオネート、アリルブチレート、アリ
ルバレレート、アリルカプロエート、アリル−３、−５
、５−トリメチルヘキソエート、アリルベンゾエート、
アリルアクリレート、アリルクロトネート、アリルオレ
エート、アリルクロロアセテート、アリルトリクロロア
セテート、アリルクロロプロピオネート、アリルクロロ
バレレート、アリルラクテート、アリルピルベート、ア
リルアミノアセテート、アリルアセトアセテート、アリ
ルチオアセテート、これらアリルエステルに相当するメ
タリルエステル、またβ−エチルアリルアルコール、β
−プロピルアリルアルコール、■−ブテンー４−オール
、２−メチル−ブテン−４−オール、２−（２，２−ジ
メチルプロピル）−１−ブテン−４−オールおよびＩ−
ペンテン−４−オールのようなアルケニルアルコールか
ら誘導されるエステル； メチル−α−クロロアクリレート、メチル−α−ブロモ
アクリレート、゛メチルーα−フルオロアクリレート、
メチル−α−ヨードアクリレート、エチル−α−クロロ
アクリレート、プロピル−α−クロロアクリレート、イ
ソプロピル−α−ブロモアクリレート、アミル−α−ク
ロロアクリレート、デシル−α−クロロアクリレート、
メチル−α−シアノアクリレート、エチル−α−シアノ
アクリレート、アミル−α−シアノアクリレートおよび
デシル−α−シアノアクリレート；ジメチルマレエート
、ジエチルマレエート、ジアリルマレエート、ジメチル
フマレート、ジエチルフマレート、ジアリルマレエトお
よびジエチルゲルタコネート； 有機ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル、エタクリロニトリル、３−オクテンニトリ
ル、クロトニトリル、オレオニトリル等。
重合は前記不活性溶媒の存在下にラジカル反応により実
施される。重合触媒は通常のラジカル触媒が好適に用い
られる。例えば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化
ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、テトラメチル
チウラムジスルフィド、２，２゛ −アゾビス（４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキシド、２．２’−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げら
れる。触媒の配合量はモノマーの量に対し通常、０．１
〜ｌＯ重量％である。
施される。重合触媒は通常のラジカル触媒が好適に用い
られる。例えば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化
ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、テトラメチル
チウラムジスルフィド、２，２゛ −アゾビス（４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキシド、２．２’−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げら
れる。触媒の配合量はモノマーの量に対し通常、０．１
〜ｌＯ重量％である。
重合温度は通常、２００℃以下である。
重合に際し、所望により他の添加物、例えば、重合調節
剤等を配合してもよい。
剤等を配合してもよい。
本発明のポリマーを得る別の方法は前記方法の逆で、化
合物（ＩＩ）を最初に重合してポリマー形成後、メラミ
ン活性水素化合物（■）と反応する。反応に用いる試薬
、条件等は前述の通りである。
合物（ＩＩ）を最初に重合してポリマー形成後、メラミ
ン活性水素化合物（■）と反応する。反応に用いる試薬
、条件等は前述の通りである。
［作用および効果］
本発明のポリマーはアシルウレタン（または尿素）結合
を有するメラミン官能基（Ｉ）を有しているので、アシ
ルウレタン（または尿素）結合の特製とメラミン含有基
の両者の特性を発揮する。アシルウレタン（または尿素
）結合は分子間凝集力が強く、分子間水素結合形成能力
が高く、タフなポリマーとなる。また、高い接着能力を
付与する。メラミン基は結合型架橋反応性基であり、架
橋点となる。
を有するメラミン官能基（Ｉ）を有しているので、アシ
ルウレタン（または尿素）結合の特製とメラミン含有基
の両者の特性を発揮する。アシルウレタン（または尿素
）結合は分子間凝集力が強く、分子間水素結合形成能力
が高く、タフなポリマーとなる。また、高い接着能力を
付与する。メラミン基は結合型架橋反応性基であり、架
橋点となる。
従って、塗料、プラスチック、エラストマー等の用途、
あるいはポリマーの改質等にも用いることができる。ま
た、貯蔵安定性の改善、自己縮合の抑制が期待できる。
あるいはポリマーの改質等にも用いることができる。ま
た、貯蔵安定性の改善、自己縮合の抑制が期待できる。
（実施例）
本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１
共重合体の合成
以下の処方を用いて共重合体を合成した。
成 分 重量部（９）メ
チルメタクリレート ２０ｎ−ブチルア
クリレート１５ Ｖ−６５’ １．２５キ
シレン １２５１和光純薬
工業（株）から市販の２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）。・メチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、おヨヒＭＡＲ−Ｃ１１５１混合
物をｔｏｏ−１０５℃のキシレン中に２．０時間にわた
って攪拌滴下した。滴下後、４時間加熱攪拌した後、水
冷、共重合体を得た。得られた共重合体の分子量は３４
７０（ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィー（
Ｇ Ｐ Ｃ）による）であった。不揮発分け２４．１％
であった。
チルメタクリレート ２０ｎ−ブチルア
クリレート１５ Ｖ−６５’ １．２５キ
シレン １２５１和光純薬
工業（株）から市販の２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）。・メチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、おヨヒＭＡＲ−Ｃ１１５１混合
物をｔｏｏ−１０５℃のキシレン中に２．０時間にわた
って攪拌滴下した。滴下後、４時間加熱攪拌した後、水
冷、共重合体を得た。得られた共重合体の分子量は３４
７０（ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィー（
Ｇ Ｐ Ｃ）による）であった。不揮発分け２４．１％
であった。
−ρＡ−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、炭素−炭素結合から成る主鎖に式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＭＦはメラミン活性水素化合物から付加反応に
関与した水素原子を除外した残基を示す］で表わされる
メラミン官能基が０．１〜９９．９重量％の割合で結合
した分子量１０００〜１０００００を有するメラミング
ラフトポリマー。 ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素または低級アルキル基を示し、ＭＦは
メラミン活性水素化合物から付加反応に関与した水素原
子を除外した残基を示す。］ で表わされるメラミン化合物を単独で、または他の活性
水素を有しないモノマーと重合させることを特徴とする
炭素−炭素結合から成る主鎖に式：−ＣＯＮＨＣＯＭＦ
で表されるメラミン官能基が、が０．１〜９９．９重量
％の割合で結合した分子量１０００〜１０００００を有
するメラミングラフトポリマーの製造方法。 ３、炭素−炭素結合から成る主鎖に式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるアシルイソシアネート基が０．１〜７２．
２重量％の割合で結合した分子量１０００〜１００００
０を有するアシルイソシアネート基含有ポリマーと、式
： ＭＦ−Ｈ ［式中、ＭＦはメラミン活性水素化合物から付加反応に
関与した水素原子を除去した残基を示す］で表わされる
メラミン活性水素化合物とを反応させて、炭素−炭素結
合から成る主鎖に、式：−ＣＯＮＨＣＯＭＦで表わされ
るメラミン官能基が０．１〜９９．９重量％の割合で結
合した分子量１０００〜１０００００を有するメラミン
グラフトポリマーを得ることを特徴とするメラミングラ
フトポリマーの製造方法。 ４、反応が不活性溶媒中で実施される第３項記載の製法
。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11730885A JPH0643468B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | メラミングラフトポリマ−およびその製法 |
| CA000510070A CA1272544A (en) | 1985-05-27 | 1986-05-27 | Functional polymers and their production |
| ES555369A ES8800696A1 (es) | 1985-05-27 | 1986-05-27 | Un procedimiento para la preparacion de un polialquenoilisocianato. |
| KR1019860004148A KR930010741B1 (ko) | 1985-05-27 | 1986-05-27 | 관능성 중합체 및 그의 제조방법 |
| AU57953/86A AU579471B2 (en) | 1985-05-27 | 1986-05-27 | Polymers with pendant carbonyliminocarbonyl linked functional groups and their production |
| US06/867,021 US4666993A (en) | 1985-05-27 | 1986-05-27 | Functional polymers and their production |
| DE3650286T DE3650286T2 (de) | 1985-05-27 | 1986-05-27 | Funktionelle Polymere und deren Herstellung. |
| EP86304031A EP0207621B1 (en) | 1985-05-27 | 1986-05-27 | Functional polymers and their production |
| ES557413A ES8801685A1 (es) | 1985-05-27 | 1987-02-16 | Un procedimiento para la preparacion de un polialquenoilisocianato |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11730885A JPH0643468B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | メラミングラフトポリマ−およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61272209A true JPS61272209A (ja) | 1986-12-02 |
| JPH0643468B2 JPH0643468B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=14708531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11730885A Expired - Lifetime JPH0643468B2 (ja) | 1985-05-27 | 1985-05-28 | メラミングラフトポリマ−およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643468B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5290893A (en) * | 1991-05-20 | 1994-03-01 | Aica Kogyo Co., Ltd. | Metharcylate prepolymer containing triazine ring structure, its preparation, and setting composition and resin |
-
1985
- 1985-05-28 JP JP11730885A patent/JPH0643468B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5290893A (en) * | 1991-05-20 | 1994-03-01 | Aica Kogyo Co., Ltd. | Metharcylate prepolymer containing triazine ring structure, its preparation, and setting composition and resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0643468B2 (ja) | 1994-06-08 |
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