JPH062879B2 - 離型性の改良された芳香族ポリスルフォン樹脂成形材料の製造方法 - Google Patents

離型性の改良された芳香族ポリスルフォン樹脂成形材料の製造方法

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JPH062879B2
JPH062879B2 JP63319732A JP31973288A JPH062879B2 JP H062879 B2 JPH062879 B2 JP H062879B2 JP 63319732 A JP63319732 A JP 63319732A JP 31973288 A JP31973288 A JP 31973288A JP H062879 B2 JPH062879 B2 JP H062879B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金型からの離型性の改良された芳香族ポリス
ルフォン樹脂成形材料の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
芳香族ポリスルフォン樹脂は、耐熱性、強度、剛性、耐
クリープ性及び難燃性の優れたエンジニアリングプラス
チックとして電気・電子部品をはじめ、OA機器部品、
自動車部品などに適用されている。昨今、特に電子分野
の進歩は目ざましく、使用される電子部品、たとえば、
リレー、スイッチ、コネクター、ソケット、コイルボビ
ンなどは小型化、薄肉化、複雑化し、高寸法精度、高耐
熱性が要求されている。
芳香族ポリスルフォン樹脂は非晶性であるため、成形収
縮率は小さく、またポリフェニレンスルフィドやポリエ
ーテルケトンのような高耐熱性を持つ樹脂よりもガラス
転移点が高いため、これらの樹脂に比べて、より高温ま
で強度、弾性率などの物性の低下が小さく、高寸法精
度、高耐熱性が要求される該電子部品としては好適な材
料である。特に芳香族ポリスルフォン樹脂にガラス繊
維、シリカアルミナ繊維、ウォラストナイトなどのよう
な繊維状物を配合することにより、成形収縮率はより小
さくなり、強度、弾性率が向上するためより好適な材料
となる。しかしながら芳香族ポリスルフォン樹脂は溶融
時の粘度が比較的高いため、射出成形時高圧を要し、成
形収縮率が小さいこととあわせて、抜き勾配を十分に取
ることのできない小物で複雑な形状を持つ電子部品や、
薄肉部を持つ電子部品においては、極めて離型性が悪い
ため高寸法精度の製品を得ることができない。芳香族ポ
リスルフォン樹脂に該繊維状充填物を配合した場合も全
く同様である。
このような問題を解決する手段として、芳香族ポリスル
フォン樹脂に金属石けんを添加する方法が知られてい
る。たとえば特開昭63−264667号公報には、芳香族ポリ
スルフォン樹脂100重量部に、金属石けん0.02〜
5重量部を溶融混練してなる成形材料が提案されてい
る。しかし、該成形材料は離型効果は優れるが、金属石
けんを添加することにより得られる成形体の引張強度、
曲げ強度、アイゾット衝撃強度などの機械的特性が、か
なり低下するという問題がある。
また、特開昭60−149629号公報には、芳香族ポリスルフ
ォン樹脂のペレットまたはパウダーの表面に200〜1
000ppmの金属石けんを付着させ、射出成形する方法
が提案されている。この場合、特開昭60−264667号公報
の成形材料に比べ金属石けんの量は少なく、金属石けん
は射出成形の1回の熱履歴を受けるだけなので分解など
の変化を起さず、成形品の性能にも悪影響をおよぼさな
い。しかしながら、成形時にペレットがスリップし、ペ
レットの供給性が極めて悪くなり、安定して成形するこ
とができないという欠点がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、芳香族ポリスルフォン樹脂に、金属石けんを
添加してなる金型からの離型性の改良された成形材料に
おいて、上記の機械的特性の低下、不安定な成形性など
の問題点を改良した該成形材料の製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者は、上記問題点を解決するために鋭意検討した
結果、上記の目的を達成するためには芳香族ポリスルフ
ォン樹脂に、特定量の金属せっけんを添加してなる金型
からの離型性の改良された成形材料を製造するにあたっ
て、前もって芳香族ポリスルフォン樹脂と特定量の金属
石けんを含む成形用ペレットと、金属石けんを含まない
芳香族ポリスルフォン樹脂の成形用ペレットを別個に溶
融混練して作り、これら2種類のペレットを特定条件を
満たすよう乾式でブレンドすることが有効であることが
わかった。
すなわち、本発明は芳香族ポリスルフォン樹脂100重
量部に対し金属石けん0.02〜0.3重量部を含む離
型性の改良された芳香族ポリスルフォン樹脂成形材料を
製造する方法において以下の工程、を経ることを特
徴とする離型性の改良された芳香族ポリスルフォン樹脂
成形材料の製造方法である。
工程:芳香族ポリスルフォン樹脂100重量部に対し
金属石けん0.3〜1重量部を含む成形用ペレットA
と、金属石けんを含まない芳香族ポリスルフォン樹脂の
成形用ペレットBを別個に溶融混練して作る。
工程:工程で得た2種類のペレットを重量比でペレ
ットB/ペレットA≧1を満たしかつ芳香族ポリスルフ
ォン樹脂100重量部に対して金属石けんが0.02〜
0.3重量部となるよう乾式でブレンドする。
本発明で用いられる芳香族ポリスルフォン樹脂は、アリ
ーレン単位がエーテルおよびスルフォン結合と共に無秩
序または秩序正しく位置するポリアリーレン化合物とし
て定義される。代表的な例としては次のような構造のも
のが挙げられる。
これらの中でも(1)の構造を持つものが好ましく、この
ものはICI社よりVICTREX PES 3600P、4100P及
び4800Pとして市販されている。
本発明においては、ペレットA及びBに必要に応じて、
ガラス繊維、シリカアルミナ繊維、ウォラストナイト、
炭素繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維などの
繊維状物をポリスルフォン樹脂100重量部に対し、1
20重量部以下混合したものを使用すると、より低収縮
率の成形体を得ることができるので好ましい。特に好ま
しい繊維状物はガラス繊維、シリカアルミナ繊維、ウォ
ラストナイトである。これら繊維は単独または2種以上
混合して使用してもよい。
ガラス繊維としては、樹脂の強化材として一般的に用い
られるもので繊維長50〜250μmのミルドガラス繊
維と称される短繊維、繊維長2〜5mmのチョプトガラス
繊維と称される長繊維が好適である。これらの繊維の径
は13μmである。
シリカアルミナ繊維はAI2O3とSiO2とを主成分とするも
ので、一般に高純度のシリカとアルミナのほぼ等量を電
気溶融し、その細流を高圧の空気で吹きとばすことによ
り繊維化したもので、一般的な平均繊維長は50〜20
0μmで、ガラス繊維に比べ平均繊維径は1.8〜3.
0μmと細く、かつ最高使用温度も1260℃と高い。
市販されているものの例としてはイビウール CP−U
3、イビウール CP−U11(イビデン(株)製)が
ある。
ウォラストナイトは天然で産出されるメタケイ酸カルシ
ウムであり、CaSiO3で表される化学組成をもつ針状鉱物
で、比重が2.9、融点が1540℃のものであり、平均粒
径2〜10μm、アスペクト比3〜20のものが適用さ
れる。市販されているものの例としては、NYAD
G,NYAD 400,NYAD 325(長瀬産業
(株)販売)、ケモリット ASB−3,ケモリット
ASB−4(丸和バイオケミカル(株)販売)、TW−
HAR−10((株)龍森販売)などがある。
本発明で用いられる金属石けんは炭素数10〜30と脂
肪酸のバリウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、リチウム、鉛塩の1種または2種以上と混
合物であり、脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン
酸、トリデシル酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸などがあげられる。これらの中で
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウムが最も
一般的である。
本発明における芳香族ポリスルフォン樹脂成形材料を製
造する方法において、まず第一の工程として芳香族ポリ
スルフォン樹脂100重量部に対し金属石けん0.3〜
1重量部、さらに必要に応じ繊維状物を添加した成形用
ペレットAと、芳香族ポリスルフォン樹脂、必要に応じ
繊維状物物を添加した成形用ペレットBを別個に溶融混
練して作る必要がある。ペレットAを作る際、金属石け
んの量が1重量部を越えるとペレットが発泡し、特に繊
維状物を含まない系においては透明性が失なわれる。一
方0.3重量部未満の場合の第2の工程としてペレット
Bと乾式ブレンドする際、良好な離型性が得られる処法
にするにはペレットAの比率を高くする必要があり、こ
のようにして得られた成形材料を射出成形した場合、成
形品の機械的特性は低下するので好ましくない。第二の
工程としては、第一の工程で作ったペレットAとペレッ
トBを重量比でペレットB/ペレットA≧1を満たし、
かつ芳香族ポリスルフォン樹脂100重量部に対して金
属石けんが0.02〜0.3重量部となるように乾式で
ドライブレンドする必要がある。
このとき、金属石けんの量が0.02重量部未満になる
ようにドライブレンドした場合、得られた成形材料の射
出成形時の離型性は金属石けんを加えてないものとほと
んど同じであり、一方0.3重量部を越えてドライブレ
ンドした場合、射出成形して得られた成形品は機械的特
性が低下するので好ましくなく、また離型性についても
金属石けんを0.3重量部含む成形材料とほぼ同じで、
金属石けんを0.3重量部より多くしてもほとんど向上
しない。また、金属石けんの量が0.02〜0.3重量
部となるようにブレンドした場合でも、重量比でペレッ
トB/ペレットA<1の条件でブレンドすると、得られ
た成形材料は射出成形時の離型性も良好で発泡はみられ
ないが機械的強度が低下するので好ましくない。
一方、繊維状物の充填量であるが、透明性が必須の用途
においては配合する必要はなく、充填量が増えるに従っ
て強度、弾性率は向上するが、芳香族ポリスルフォン樹
脂100重量部に対して繊維状物が120重量部を越え
ると流動性が極めて低下し、複雑な形状の部品、薄肉部
を持つ部品の成形においては金型の末端まで充填させる
のが困難となるので好ましくない。さらにペレットAと
ペレットBにおける繊維状物の種類、配合量を全く同じ
ものにしても、異なったものにしても、双方を該特定条
件でブレンドした場合、本発明の効果を損なうものでは
ない。
また、第一の工程におけるペレットA、Bを作る手段と
しては、特に限定されないが、芳香族ポリスルフォン樹
脂、金属石けん、必要に応じて繊維状物等をヘンシェル
ミキサーで混合し、押出機を用いて溶融混練するのが一
般的で、第二の工程におけるペレットA,Bを乾式でブ
レンドする手段も特に限定はされないが、タンブラーな
どを用いるのが一般的である。
本発明では更に該芳香族ポリスルフォン樹脂成形材料に
必要に応じ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレ
イ、ガラスビーズ等の無機充填材、染料、顔料等の着色
剤、紫外線吸収剤、安定剤等を品質を損なわない範囲で
添加してもよい。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、実施例中の物性は次の方法
で測定された。
離型抵抗:本発明の芳香族ポリスルフォン成形材料を射
出成形機(住友重機械工業(株)製サイキャップN110/4
5)を用いて、内径11mm、外径15mm、高さ15mmの
円筒形プッシュをシリンダー温度330〜360℃、金
型温度130〜150℃で成形し、金型から離型する際
の離型抵抗をエジクターピンに圧力センサーを設置して
検出した。このとき、各成形材料の離型抵抗値を、同組
成の金属石けんを含まないものの抵抗値を基準(100
%)にし%表示し、離型製とした。また離型後、成形品
の外観を目視により観察した。
引張強度、曲げ強度:該円筒形ブッシュの成形と同条件
で、引張試験片、曲げ試験片を成形し、それぞれASTM D
-638,ASTM D-790に準拠した。
実施例1〜4,比較例1〜3 芳香族ポリスルフォン樹脂パウダー(ICI社製4100
P)100重量部とステアリング酸バリウム0.5重量
部をヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出機(池貝鉄
工製PCM-30)を用いてシリンダー温度330〜350℃
で造粒しペレットAを作った。全く同様して芳香族ポリ
スルフォン樹脂だけからなるペレットBを作った。ペレ
ットAとペレットBをタンブラーミキサーを用いて表1
に示すように各々、重量比で、ペレットB/ペレットA
=19/1、9/1、4/1、1.5/1、49/1、1/1.5の割合で混合
し、金属石けんの含有量が芳香族ポリスルフォン樹脂1
00重量部に対して各々、0.025、0.05、0.1、0.2、0.0
01、0.3重量部の芳香族ポリスルフォン樹脂成形材料を
作った。芳香族ポリスルフォン樹脂のペレット(比較例
1)と該成形材料を上記の方法により射出成形し、離型
性、外観、引張強度、曲げ強度について測定した。結果
を表1に示す。本発明の製造法により得た芳香族ポリス
ルフォン樹脂成形材料(実施例1〜4)は、芳香族ポリ
スルフォン樹脂単独のペレット(比較例1)に比べ離型
性は改良されており、強度の低下もなく外観は良好であ
った。これに対して、金属石けんの含有量が0.02重
量部未満のもの(比較例2)は離型性の改良効果はほと
んどなく、ペレットB/ペレットA≧1をはずれた条件
で混合したもの(比較例3)は強度の低下がみられた。
比較例4 実施例1と同様にしてステアリン酸バリウムの含有量が
0.8重量部のペレットAを作りこれとペレットBを重
量比でペレットB/ペレットA=1/1で混合し、ステ
アリン酸バリウムの含有量が0.4のものを作り射出成
形したが表1に示すように強度の低下がみられた。
比較例5〜6 芳香族ポリスルフォン樹脂100重量部に対してステア
リン酸バリウムがそれぞれ0.1、0.7重量部をペレットを
作り、これらを直接射出成形したが、表1に示すように
ステアリン酸バリウムを0.1重量部含むもの(比較例
5)は実施例3に比べ強度の低下がみられ、ステアリン
酸バリウムを0.7重量部含むもの(比較例6)は成形
品が発泡し半透明となった。
実施例5〜8 実施例1と同様にして、金属石けんとして表2に示す化
合物をそれぞれ0.8重量部含む芳香族ポリスルフォン
樹脂のペレットAを作り、これらの各ペレットAとペレ
ットBを重量比でペレットB/ペレットA=3/1にな
るように混合し、異なる金属石けんを0.2重量部含む
芳香族ポリスルフォン成形材料を作り、各々射出成形し
たが、表1に示すように離型性の改良効果、外観は良好
で強度の低下はみられなかった。
実施例9〜14,比較例7〜14 芳香族ポリスルフォン樹脂ハウダー(ICI社製3600
P)、ガラス繊維(旭ファイバーグラス社製MAPX 1)、
ステアリン酸バリウムを表2に示す量用いて、実施例1
と同様の方法で検討し、評価結果をまとめて表2に示し
た。本発明の製造方法により得た芳香族ポリスルフォン
樹脂成形材料は、離型性は改良されており、強度の低下
もなく外観は良好であり、本発明の製造方法の範囲外で
得たものに比べての有意差は顕著である。
実施例15〜18,比較例15〜20 芳香族ポリスルフォン樹脂パウダー(ICI社製3600
P),ウォラストナイト(長瀬産業(株)販売、NYAD
G)もしくはシリカアルミナ繊維(イビデン(株)製
イビウール CP-U3)、ステアリン酸カルシウムを表3
に示す量用いて、実施例1と同様の方法で検討し、評価
結果をまとめて表3に示した。本発明の製造方法により
得た芳香族ポリスルフォン樹脂成形材料は、離型性は改
良されており、強度の低下もなく外観は良好であり、本
発明の製造方法の範囲外で得たものにくらべての有意性
は顕著である。
〔発明の効果〕
本発明の方法により製造される芳香族ポリスルフォン樹
脂成形材料は、射出成形時、金型からの離型性に優れ、
得られた成形品の本来の機械的特性をほとんど低下させ
ず、外観面でも問題なく、電子部品をはじめとする精密
成形部品材料として極めて有用なものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】芳香族ポリスルフォン樹脂100重量部に
    対し金属石けん0.02〜0.3重量部を含む離型性の
    改良された芳香族ポリスルフォン樹脂成形材料を製造す
    る方法において、以下の工程の、を経ることを特徴
    とする離型性の改良された芳香族ポリスルフォン樹脂成
    形材料の製造方法。 工程:芳香族ポリスルフォン樹脂100重量部に対し
    金属石けん0.3〜1重量部を含む成形用ペレットA
    と、金属石けんを含まない芳香族ポリスルフォン樹脂の
    成形用ペレットBを別個に溶融混練して作る。 工程:工程で得た2種類のペレットを重量比でペレ
    ットB/ペレットA≧1を満たしかつ芳香族ポリスルフ
    ォン樹脂100重量部に対して金属石けんが0.02〜
    0.3重量部となるように乾式でブレンドする。
JP63319732A 1988-12-19 1988-12-19 離型性の改良された芳香族ポリスルフォン樹脂成形材料の製造方法 Expired - Lifetime JPH062879B2 (ja)

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