JPH06287521A - 水系エマルシヨン樹脂組成物接着剤による脱公害化接着法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塩素化ポリオレフイン系樹脂組成物の水系エ
マルシヨンを使用してポリオレフイン基材又はフイルム
等に表面を単にアルコ−ル、アニオン又は非イオン界面
活性剤又は単に水洗処理するのみで塗装又はコ−テイン
グされる脱公害化接着法。 【構成】 塩素化ポリオレフイン(I) と(I) を溶解可能
な（メタ）アクリル系モノマ−類(II)とを触媒及び連鎖
移動調節剤の存在下又は不存在下で水溶液中で重合せし
めて得られた水系エマルシヨン樹脂組成物をポリオレフ
イン系形成物又はフイルム等の表面をアルコ−ル類、ア
ニオン又は非イオン界面活性剤又は水洗処理のみで脱公
害的に接着する。 【効果】 本発明の水系エマルシヨンをポリオレフイン
系成形物又はフイルムへの脱公害化の強固な接着法又は
コ−テイング法が始めて完成された。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は無溶剤脱公害化によつて
製造された水系エマルシヨン樹脂組成物接着剤によるポ
リオレフイン樹脂成形物又はフイルム等に対して、ポリ
オレフイン成形物又はフイルム表面をトリクロロエタン
等の塩素系有機溶剤で蒸気洗浄又は脱脂することなく密
着性、耐候性、塗膜外観、耐溶剤性等の特性の優秀な塗
膜を与える水系エマルション樹脂組成物接着剤による脱
公害化接着法又はコ−テイング法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来本出願人によつて、塩素含有率が５
〜70％の範囲に塩素化された塩素化ポリオレフイン
（Ａ）と（Ａ）を溶解することの可能なアクリル系又は
メタアクリル系〔以下（メタ）アクリル系と略称する〕
モノマ−類（Ｂ）の１種又は２種以上の混合物及び（メ
タ）アクリル系オリゴマ−類（Ｃ）からなる溶液を触媒
及び連鎖移動調節剤の存在下又は不存在下で、水媒体中
で重合せしめることによつて無溶剤、脱公害化した安定
な変性塩素化ポリオレフイン系水系エマルシヨンが製造
され、（特願平３−106334号）塗料、インキ又は接着剤
として使用されている。しかしながら従来の該水系エマ
ルシヨのンポリオレフイン系成形物基材又はフイルム用
接着剤として使用する場合、該ポリオレフイン系基材又
はフイルムの表面をトリクロルエタン等の塩素系有機溶
媒を使用して蒸気洗浄又は脱脂する必要があり、完全な
脱公害化接着とは言えなかつた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本出願人は本発明によ
つて製造された変性塩素化ポリオレフイン系水系エマル
シヨンをポリオレフイン成形物又はフイルム等の接着剤
又はコ−テイング剤として適用する場合、該ポリオレフ
イン成形物又はフイルム等の表面をオゾン層破壊の原因
となるトリクロロエタン等の塩素系有機溶剤で蒸気洗浄
又は脱脂することなく、完全に密着する塗膜を与えるこ
とを見出した。即ち、本発明は変性塩素化ポリオレフイ
ン系樹脂組成物の水系エマルシヨンを使用して、ポリオ
レフイン基材又はフイルム等の表面を単にアルコ−ル類
やアニオン又は非イオン界面活性剤等の洗浄剤を使用す
るか又は単に水洗処理のみで塗装又はコ−テイングされ
る脱公害化接着法又はコ−テイング法を目的とするもの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の第１は塩素含有
率が５〜70％の範囲に塩素化された塩素化ポリオレフイ
ン（Ｉ）及び（Ｉ）を溶解することが可能なアクリル系
又はメタアクリル系〔以下（メタ）アクリル系と略称す
る〕モノマ−類（II）の１種又は２種以上の混合物から
なる溶液を、触媒及び連鎖移動調節剤の存在下又は不存
在下で、水溶媒中で重合せしめることによつて製造され
た水系エマルシヨン樹脂組成物をポリオレフイン系成形
物又はフイルム等に塗装又はコ−テイングする際に、該
ポリオレフイン系成形物又はフイルム等の表面をアルコ
−ル類又はアニオン又は非イオン界面活性剤等又は単に
水洗の処理のみで、塩素系有機溶剤を使用することな
く、該水系エマルシヨン樹脂組成物を該ポリオレフイン
系成形物又はフイルム等に接着又はコ−テイングせしめ
ることを特徴とする水系エマルシヨン樹脂組成物接着剤
による脱公害化接着法又はコ−テイング法であり、その
第２は請求項１記載の溶液中に分子中に二重結合を有す
るオリゴマ−（III)を含有せしめることを特徴とする請
求項１記載の水系エマルシヨン樹脂組成物接着剤による
脱公害化接着法又はコ−テイング法である。

【０００５】本発明に使用される塩素化ポリオレフイン
（Ｉ）は塗膜物性として密着性を付与するために用いら
れる成分であり、塩素含有率が５〜70％の範囲、好まし
くは10〜60％、更に好ましくは20〜50％である。塩素含
有率が５％未満では低温下での溶液安定性が悪く、塗膜
外観も低下する。また70％を超過すると塗料として使用
される際に脱塩酸して周囲の金属部分を錆びさせる恐れ
がある。塩素化ポリオレフインの原料としては結晶性塩
素化ポリプロピレン、非結晶性塩素化ポリプロピレン、
ポリブテン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
などである。またこれらにカルボキシル基や水酸基又は
酸無水物基などを導入した変性ポリオレフイン樹脂も使
用可能である。ポリオレフインの塩素化は通常の反応方
法で容易に実施できる。例えばポリプロピレンを四塩化
炭素のようなクロロハイドロカ−ボン中に溶解し、無触
媒か又は触媒を添加するかし、或は紫外線の照射下で加
圧又は常圧下で、常温〜130 ℃の温度範囲で塩素ガスを
導入することにより行われる。

【０００６】更に、塩素化ポリオレフイン類（Ｉ）に
は、塩素化ポリオレフインを無水マレイン酸で変性し
て、改質した変性塩素化ポリオレフインも含む。この変
性は既知の方法で行われ、前述したように塩素化ポリオ
レフイン類を溶媒置換して、例えば芳香族炭化水素、特
にトルエン溶液としたものを70〜120 ℃の温度範囲で無
水マレイン酸を仕込み、触媒無し又は触媒存在下で、更
に第三成分共存下又は非共存下で反応せしめる。この無
水マレイン酸変性塩素化ポリオレフイン類を使用した本
発明の水系エマルシヨン樹脂接着剤は密着性、コ−テイ
ング性及び耐溶剤性が更によくなる。

【０００７】また本発明に使用されるアクリルモノマ−
等のモノマ−類(II)は塩素化ポリオレフイン類（Ｉ）や
アクリルオリゴマ−を溶解しやすいものが優先的に選択
される。例えばメチルメタクリレ−ト、エチルメタクリ
レ−ト、イソブチルメタクリレ−ト、ノルマルブチルメ
タクリレ−ト、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト、ラ
ウリルメタクリレ−ト、ステアリルメタクリレ−ト、ベ
ンジルメタクリレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリレ
−ト等の単官能（メタ）アクリレ−ト類、アクリル酸、
メタクリル酸などのカルボキシル基又は酸無水物基含有
単官能モノマ−類、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレ−ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−、
グリンジル（メタ）アクリレ−ト、アクリルアミドなど
の官能基を有する単官能（メタ）アクリレ−ト類、スチ
レン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン等の
スチレン類等の中から選ばれた１種類又は２種類以上の
モノマ−を混合使用するのがよい。

【０００８】特に、塩素化ポリオレフイン（Ｉ）を溶解
しやすいモノマ−として、例えばシクロヘキシルメタク
リレ−ト、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト、ラウリ
ルメタクリレ−ト等のメタクリレ−ト類、ブチルアクリ
レ−ト、イソボルニルアクリレ−ト等のアクリレ−ト
類、バ−サチツク酸のビニルエステル等のビニルエステ
ル類、パラメチルスチレン等のスチレン類等が挙げられ
る。逆に、塩素化ポリオレフイン（Ｉ）を溶解し難いモ
ノマ−としては２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、
グリシジルメタクリレ−ト等の極性基を分子内に含有す
るメタクリレ−ト類、又はそれらに対応するアクリレ−
ト類等のモノマ−又は無水マレイン酸、無水イタコン酸
等の酸無水物モノマ−類が挙げられる。

【０００９】更に、本発明に用いられるアクリルオリゴ
マ−類(III) としては、代表的な特徴として、分子内に
一定の繰返し単位を持ち、分子内に二重結合を少なくと
も一個又は二個以上有するものをいう。またこの中には
当然、マクロマ−又はマクロモノマ−と称されるべきも
のが含まれるが、普通マクロマ−又はマクロモノマ−
（以下マクロモノマ−等と称する）は分子の末端に二重
結合を有するものをさすが、分子両末端に水酸基又はカ
ルボキシル基等の官能基を有するものも含まれる。これ
らマクロモノマ−等は分子量が数百から１万迄の範囲に
あり、用いられるマクロモノマ−の種類、分子量により
得られる共重合体の塗膜物性やエマルシヨンの安定性が
異なつてくる。

【００１０】以上述べたアクリルオリゴマ−類(III) と
しては、例えばマクロモノマ−等以外に、カプロラクト
ン変性（メタ）アクリレ−ト系オリゴマ−、末端水酸基
含有（メタ）アクリレ−トオリゴマ−、オリゴエステル
（メタ）アクリレ−ト、ウレタン（メタ）アクリレ−
ト、エポキシ（メタ）アクリレ−ト等が挙げられる。こ
れらの中には水酸基、カルボキシル基、酸無水物基又は
アミノ基を含有するものも含まれる。

【００１１】本発明による塩素化ポリオレフイン類
（Ｉ）及びアクリルモノマ−等モノマ−類(II)での系、
又はこれらの系にアクリルオリゴマ−類(III) を添加し
た系での共重合はマイクロサスペンシヨン重合により行
われる。その際使用される分散剤としては、ゼラチン、
トラガント、澱粉、メチル繊維素、カルボキシメチルセ
ルロ−ス、ヒドロキシプロピルセルロ−ス、ヒドロキシ
エチルセルロ−ス、メチルセルロ−スなどの天然高分子
又はその誘導体とポリビニルアルコ−ル、部分ケン化ポ
リビニルアルコ−ル、ビニルアルコ−ル共重合体類、ポ
リアクリル酸塩等の水溶性高分子や硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、燐酸カルシウム等の難水溶性微粉末状無機化
合物又はそれら混合物類及びタルク、ベントナイト、珪
酸、珪藻土、粘土等の無機高分子並びに金属、金属酸化
物粉末類である。これらの分散剤はこれらの中から１種
或は２種以上を併用して用いると分散効果が得られる。
この分散剤は、モノマ−溶液の液滴と液滴が衝突する
際、その間に水中に分散している分散剤に液滴が衝突し
て、他の液滴との衝突を防止し、液滴の合一を防ぐ効果
を発揮する。

【００１２】また上記の懸濁重合にはいる前には上記の
分散剤を用いて液滴を均一に、かつ微粒子にしておく必
要があるが、この際、乳化剤を併用し、またホモジナイ
ザ−を使用すると、より目的を達成しやすくなる。乳化
剤を併用する理由としては分散剤が液滴の癒着を防止す
る効果があるのに対し、乳化剤は表面張力低下能が大き
く、強い浸透力を有するため、油滴（液滴）を更に小さ
くさせる機能を有することが挙げられる。使用される乳
化剤（界面活性剤）としてはポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエ−テル等の芳香族系、ポリオキシエチレン
アルキルエ−テルなどの高級アルコ−ル系及びポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸誘導体系に代表さ
れる非イオン活性剤、ポリオキシエチレンアルキル（又
はアルキルフエニル）エ−テルの硫酸エステル塩、ジア
ルキルスルホ琥珀酸エステルナトリウム塩、高級アルコ
−ル硫酸エステルソ−ダなどのアニオン性活性剤が挙げ
られ、これらの中から１種又は２種以上の活性剤を併用
してもよい。むしろ一般的には、Ｈ．Ｌ．Ｂの異なる２
種以上の活性剤又はアニオン及び非イオン両活性剤を併
用する方が良好な結果を与える場合が多い。重合時に使
用される重合開始剤としては、ベンゾイルパ−オキシド
のような過酸化物系や、アゾビスイソブチロニトリルの
ようなアゾビス系が使用できる。

【００１３】更に、重合度をコントロ−ルするために、
連鎖移動調節剤を用いると重合度を大幅に低下させ、し
かも鎖長を均一にさせることができる。連鎖移動調節剤
としては、メルカプタン、ジスルフイド類が用いられ
る。メルカプタン類としては、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−デシルメルカ
プタン、ｔ−デシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメ
ルカプタン、ｔ−ヘキサデシルメルカプタン、３−エト
キシプロパンチオ−ルなどが挙げられ、ジスルフイド類
としては、ビス−２−アミノジフエニルジスルフイド、
ビス−２−ジベンゾチアゾイルジスルフイド、ジイソプ
ロピルザントゲンジスルフイドなどが挙げられる。重合
の方法としては、重合開始剤を溶解せしめた塩素化ポリ
オレフイン類（Ｉ）、（メタ）アクリルモノマ−等のモ
ノマ−類(II)からなる溶液又は塩素化ポリオレフイン類
（Ｉ）、アクリルモノマ−等モノマ−類(II)及びアクリ
ルオリゴマ−類(III) からなる溶液と分散剤及び乳化剤
を溶解せしめた水溶液をホモジナイズしたエマルション
（以下プレエマルシヨンと称する）を、予め脱イオン水
を仕込んだ反応缶中に滴下しつつ、窒素雰囲気で撹拌重
合せしめるものである。

【００１４】次に実施例によつて本発明を説明する。

【実施例１】２−エチルヘキシルメタクリレ−ト750g、
塩素化ポリプロピレン（東洋化成工業株式会社製：ハ−
ドレン １３−ＬＬＰ：塩素含有率27％）250gを２リツ
トルの撹拌器付の４ツ口フラスコに入れ、80℃で均一に
なるまで溶解した後、室温になるまで冷却してメタクリ
ル酸10g を仕込み、均一になるまで混合する。更に、ナ
イバ−ＢＷ（日本油脂株式会社製ベンジルパ−オキシ
ド：25重量％の水分含有）10g 及びｔ−ドデシルメルカ
プタン0.7gを加え、均一な溶液(1) を得た。また脱イオ
ン水1000g にクラレポバ−ル217 ＥＥ（株式会社クラレ
製ポリビニルアルコ−ル）54g 、日曹ＨＰＣ−ＳＬ（日
本曹達株式会社製ヒドロキシプロピルセルロ−ス）8g、
ネオコ−ル−Ｐ（第一工業製薬株式会社製アニオン性界
面活性剤）15g 及びノイゲンＥＡ−190 Ｄ（第一工業製
薬株式会社製ノニオン性界面活性剤）45g を添加し、均
一かつ透明な水溶液(2) を得た。５リツトルのポリエチ
レン製ポリカツプに溶液(1) 及び(2) を入れ、ホモミキ
サ−（特殊機化工業株式会社製）で2000rpm で30分間ホ
モジナイズした後、＃100 ＳＵＳ製金網で濾過し、プレ
エマルシヨン(1) とした。滴下漏斗を備えた２リツトル
４ツ口フラスコに脱イオン水200gを仕込み、系内を充分
窒素置換をした後、オイルバスにより系内の温度を63℃
に昇温し、撹拌をしつつ滴下漏斗中のプレエマルシヨン
(1) を均等に３時間かけて滴下、反応させ、更に７時間
63℃で熟成した。得られたエマルシヨンを＃100 金網で
濾過し、エマルシヨン(4) を得た。このエマルシヨンは
不揮発分が48.3％であり、エマルシヨン粘度は21ポイズ
であつた。

【００１５】

【比較例１】実施例１と全く同じ操作をして均一な溶液
(1) を得た。又、脱イオン水1000gに、ネオコ−ル−Ｐ
（第一工業製薬株式会社製アニオン性界面活性剤）15g
及びノイゲンＥＡ−190 Ｄ（第一工業製薬株式会社製ノ
ニオン性界面活性剤）45g 及び重合開始剤として過硫酸
カリウム7.5gを添加し、均一かつ透明な水溶液(3) を得
た。滴下漏斗を備えた２リツトル４ツ口フラスコに水溶
液(3) を仕込み、系内を充分窒素置換をした後、オイル
バスにより系内の温度を63℃に昇温し、撹拌をしつつ滴
下漏斗中の溶液(1) を均等に３時間にわたり滴下、反応
し、更に７時間、63℃で熟成した後、＃100 金網で濾過
し、水系エマルシヨン(11)とした。

【００１６】

【実施例２〜１０】実施例１と全く同じ操作、条件で用
いたモノマ−（混合物）の種類、塩素化ポリオレフイン
の種類及び仕込量、更にアクリル系オリゴマ−類の仕込
のみを変更して、水系エマルシヨン(2) 〜(10)を得た。
なお、変更した組成は〔表１〕に纏めた。又、これら水
性エマルシヨンの塗膜物性を〔表２〕に纏めた。〔表
２〕はポリプロピレン板表面をＩＰＡで拭いて油脂類、
汚染物質を除去して接着剤を使用した場合であり、〔表
３〕は非イオンアニオン配合洗浄剤で処理したＰＰ板を
使用した一実施例であり、更に

【表４】は水洗処理したＰＰ板を使用した一実施例であ
る。

【００１７】

【表１】 (1) ＥＨ：２−エチルヘキシルメタクリレ−ト ＩＢ：イソブチルメタクリレ−ト Ｍ：メチルメタクリレ−ト Ｓｔ：スチレン いずれの場合もメタクリル酸17g を仕込んでいる。 (2) １３−ＬＬＰ：東洋化成工業株式会社製・塩素化ポリプロピレン （塩素含有率：２７．０％） １６−ＬＰ ： 〃 〃 （塩素含有率：３２．１％） ＢＳ−４０Ｐ： 〃 〃 （塩素含有率：４０．２％） ＡＷ−６：東亜合成化学工業株式会社製・イソブチルメタクリレ−トマクロ モノマ−（平均分子量＝6,000) (3) ＦＭ−３：ダイセル化学工業株式会社製ポリカプロラクトン変性 ２−ＨＥＭＡ 固形換算値 ○：相分離せず

【００１８】

【比較例２〜１０】比較例１と全く同じ操作、条件で、
用いたモノマ−（混合物）の種類、塩素化ポリオレフイ
ンの種類及び仕込量のみを変更した。以上の実施例及び
比較例の結果を全て〔表１〕に纏めた。

【００１９】

【表２】（ＩＰＡで拭いたＰＰ板を使用した場合） (1) 付着性：ポリプロピレン板（厚み２mm）の表面をイ
ソプロピレルアルコ−ル（ＩＰＡ）を含んだガ−ゼで充
分に拭き、乾燥した後、厚さ５〜10μ（レジンベ−ス）
になるよう塗布する。乾燥は100 ℃で１時間行い、室温
に戻して24時間経過したものについてトツプコ−トを塗
り、所定の温度で充分乾燥したものをテストする。評価
はＪＩＳ Ｋ5400に準じる。 (2) 耐水性：(1) に述べた方法で塗布し乾燥したポリプ
ロピレン板を、40℃に保つた温水中に入れ、塗膜の白化
する時間により評価する。 (3) 対ガソリン性：(1) に述べた方法で塗布し乾燥した
ポリプロピレン板を、ガソリン（出光レギユラ−ガソリ
ン）を含ませた綿で30回拭き、その表面状態を観察して
評価する。 (4),(6) で述べる塗装片を45°の仰角を有する耐候試験
板に固定し、南向きに１年間屋上で太陽及び風雨に暴露
して、その表面状態を観察した。 (5) エマルシヨンを水及びイソプロピルアルコ−ルで10
〜15重量％に希釈し、表面をイソプロピルアルコ−ルで
充分拭いたＰＰ板上に、スプレ−塗装して厚さ５〜10μ
（レジンベ−ス）になるよう塗布し、100 ℃で１時間乾
燥し、室温に戻して24時間経過した後、レタンＰＣ−80
（関西ペイント株式会社製ウレタン塗料）を100 〜150
μ（レジンベ−ス）になるように塗布する。更に100 ℃
で１時間乾燥し、室温に戻して24時間経過したものをテ
スト片として使用する。 (6) アクリルエマルシヨンＥＭＮ−210 Ｅ（日本触媒株
式会社製）と本発明のエマルシヨンを１：１（レジンベ
−ス）でブレンドし、水及びイソプロピルアルコ−ルで
希釈した後、表面をイソブロピルアルコ−ルで充分拭い
たＰＰ板上に、スプレ−塗装して厚さ50〜100 μ（レジ
ンベ−ス）になるよう塗布し、100 ℃で１時間乾燥し、
室温に戻して24時間経過したものをテスト片として使用
する。 ○：良好

【００２０】

【表３】（非イオン、アニオン配合洗浄剤で処理したＰ
Ｐ板を使用した場合） (1) 付着性：ポリプロピレン板（以下ＰＰ板と略する。
三井ノブレンＳＢ−Ｅ３を常法により、プレス成型した
もので100 ×50mm、厚み２mm）の表面を、洗浄剤ＹＲ−
２Ｇ（第一工業製薬株式会社製：非イオン−アニオン配
合品）を重量として１％を含有した水溶液を含浸せしめ
たガ−ゼで充分に洗い、水洗した後、乾燥させる。エマ
ルシヨン濃度をイオン交換水で20重量％に希釈して25で
℃に保ちながら、エア−式スプレ−ガン（明治機械製作
所株式会社製：Ｆ−８８型）を用いて、エア−圧力を2.
0Kg/cm²Gとして30cmの距離からスプレ−塗装した。塗布
厚みは５〜10μ（レジベ−ス）になつた。乾燥は100 ℃
で１時間行い、室温に戻して24時間経過したものについ
て、トツプコ−トをかけ、所定の温度で充分乾燥したも
のをテストした。評価はＪＩＳ Ｋ5400に準じた。 (2) 耐水性：(1) に述べた方法で塗装し、乾燥したポリ
プロピレン板を40℃に保つた温水中に入れ、塗膜の状態
を観察して評価する。 (3) 耐ガソリン性：(1) に述べた方法で塗装し、乾燥し
たＰＰ板をガソリン（出光石油レギユラ−ガソリン）を
含ませた綿で30回拭き、その表面状態を観察して評価し
た。 (4) 耐候性：(6) で述べる塗装片を45°の仰角を有する
耐候試験板上に固定し、南向きに１年間屋上で太陽及び
風雨に暴露して、その表面を観察した。 (5) エマルシヨンを水で10〜15重量％に希釈し、表面を
(1) で述べた方法で充分洗浄、乾燥したＰＰ板上に、ス
プレ−塗装して厚さ５〜10μ（レジンベ−ス）になるよ
う塗布し、100 ℃で１時間乾燥し、室温に戻して24時間
経過した後、レタンＰＧ−80（関西ペイント株式会社
製：ウレタン塗料）を100 〜150 μになるように塗布す
る。更に100 ℃で１時間乾燥し、室温に戻して24時間経
過したものをテスト片として使用する。 (6) アクリルエマルシヨンＥＭＮ−210 Ｅ（日本触媒株
式会社製）と本発明のエマルシヨンを１：１（レジンベ
−ス）でブレンドし、水で希釈した後、表面を(1) で述
べた方法により洗浄した。ＰＰ板上にスプレ−塗装して
厚さ50〜100 μ（レジンベ−ス）になるよう塗布し、10
0 ℃で１時間乾燥し、室温に戻して24時間経過したもの
を用いた。 ○：良好

【００２１】

【表４】（水洗処理したＰＰ板を用いた場合） (1) 付着性：ポリプロピレン板（以下ＰＰ板と略する。
三井ノブレンＳＢ−Ｅ３を常法により、プレス成型した
もので100 ×50mm、厚み２mm）の表面を、水道水で充分
に洗い、乾燥させる。エマルシヨン濃度をイオン交換水
で20重量％に希釈して25で℃に保ちながら、エア−式ス
プレ−ガン（明治機械製作所株式会社製：Ｆ−８８型）
を用いて、エア−圧力を2.0Kg/cm²Gとして30cmの距離か
らスプレ−塗装した。塗布厚みは５〜10μ（レジベ−
ス）になつた。乾燥は100 ℃で１時間行い、室温に戻し
て24時間経過したものについて、トツプコ−トをかけ、
所定の温度で充分乾燥したものをテストした。評価はＪ
ＩＳ Ｋ5400に準じた。 (2) 耐水性：(1) に述べた方法で塗装し、乾燥したポリ
プロピレン板を40℃に保つた温水中に入れ、塗膜の状態
を観察して評価する。 (3) 耐ガソリン性：(1) に述べた方法で塗装し、乾燥し
たＰＰ板をガソリン（出光石油レギユラ−ガソリン）を
含ませた綿で30回拭き、その表面状態を観察して評価し
た。 (4) 耐候性：(6) で述べる塗装片を45°の仰角を有する
耐候試験板上に固定し、南向きに１年間屋上で太陽及び
風雨に暴露して、その表面を観察した。 (5) エマルシヨンを水及びイソプロピルアルコ−ルで10
〜15重量％に希釈し、表面を水道水で充分洗つたＰＰ板
上に、スプレ−塗装して厚さ５〜10μ（レジンベ−ス）
になるよう塗布し、100 ℃で１時間乾燥し、室温に戻し
て24時間経過した後、レタンＰＧ−80（関西ペイント株
式会社製：ウレタン塗料）を100 〜150 μ（レジンベ−
ス）になるように塗布する。更に100 ℃で１時間乾燥
し、室温に戻して24時間経過したものをテスト片として
使用する。 (6) アクリルエマルシヨンＥＭＮ−210 Ｅ（日本触媒株
式会社製）と本発明のエマルシヨンを１：１（レジンベ
−ス）でブレンドし、水で希釈した後、表面を(1) で述
べた方法で充分に洗浄、乾燥したＰＰ板上にスプレ−塗
装して、100 〜150 μ（レジンベ−ス）になるよう塗布
し、100 ℃で１時間乾燥し、室温で24時間放置したもの
を用いた。 ○：良好

【００２２】

【発明の効果】本発明の効果を纏めると次の通りであ
る。 (1) 本発明の水系エマルシヨン樹脂組成物接着剤は無公
害化方法によつて製造され、室温で３月以上保存の安定
性がある。 (2) 本発明によつて得られた水系エマルション樹脂組成
物はポリオレフイン系成形物やフイルムにトリクロルエ
タン等の塩素系有機溶媒で表面を洗浄すること無く、塗
装又はコ−テイングされ、脱公害化接着又はコ−テイン
グ法が完成した。 (3) しかも室温から160 ℃の温度範囲で乾燥することに
より、物性の良好なワンコ−ト仕上げの塗装又はプライ
マ−塗装が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 133/04 ＪＤＣ 7921−4Ｊ // Ｃ０８Ｆ 2/44 ＭＣＳ 7442−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＰＦ 6904−4Ｊ (72)発明者 織田 亮三 兵庫県高砂市曽根町2900番地 東洋化成工 業株式会社化成品研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含有率が５〜70％の範囲に塩素化さ
   れた塩素化ポリオレフイン（Ｉ）及び（Ｉ）を溶解する
   ことが可能なアクリル系又はメタクリル系〔以下（メ
   タ）アクリル系と略称する〕モノマ−類（II）の１種又
   は２種以上の混合物からなる溶液を触媒及び連鎖移動調
   節剤の存在下又は不存在下で、水溶媒中で重合せしめる
   ことによつて製造された水系エマルシヨン樹脂組成物を
   ポリオレフイン系成形物基材又はフイルム等に塗装又は
   コ−テイングする際に、該ポリオレフイン系成形物基材
   又はフイルム等の表面を塩素系有機溶剤を使用すること
   なくアルコ−ル類又はアニオン又は非イオン界面活性剤
   又は単に水洗の処理のみで該水系エマルシヨン樹脂組成
   物接着剤を該ポリオレフイン系成形物又はフイルム等の
   素材に密着せしめることを特徴とする水系エマルシヨン
   樹脂組成物接着剤による脱公害化接着法又はコ−テイン
   グ法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の溶液中に分子中に二重結
   合を有するオリゴマ−類（III)を含有せしめることを特
   徴とする請求項１記載の水系エマルシヨン樹脂組成物接
   着剤による脱公害化接着法又はコ−テイング法。