JPH06280045A

JPH06280045A - 有機複合被覆鋼板

Info

Publication number: JPH06280045A
Application number: JP6856993A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Hosoda; 靖細田; Kiwamu Yoshida; 究吉田; Masaya Kimoto; 雅也木本; Shinya Hikino; 真也引野
Original assignee: Sumitomo Metal Industries Ltd
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1993-03-26
Filing date: 1993-03-26
Publication date: 1994-10-04

Abstract

(57)【要約】【目的】有機複合被覆鋼板の塗装後耐食性 (端面と疵
部の耐食性) の改善。【構成】 Zn系またはAl系めっき鋼板の少なくとも片面
のめっき面上に、下から順に、有機インヒビターを
0.001〜10重量％含有する亜鉛系めっき浴から形成し
た、付着量 0.5〜20 g/m² のインヒビター含有複合亜鉛
系電気めっき皮膜、Cr付着量10〜200 mg／m²のクロメ
ート皮膜、ならびに 0.1〜２μｍ厚の有機樹脂皮膜
(例、エポキシ樹脂＋架橋剤の熱硬化皮膜) を形成した
被覆鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車、家電製品、建
材等の材料に好適な、塗装後耐食性に優れた有機複合被
覆鋼板に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車用をはじめとして、多くの
産業分野において各種の表面処理鋼板が使用されてい
る。使用量の増加に伴い、性能への要求も高まる一方で
あり、特に自動車用においては、「耐孔あき10年保証」
というような長期的な高耐食性が求められている。

【０００３】従来より自動車車体用の防錆鋼板として、
数々の表面処理鋼板が提案され、実用化されてきた。中
でも、亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板の上に、クロメー
ト皮膜層と薄い有機樹脂皮膜層を形成した、いわゆる有
機複合被覆鋼板は、クロメート皮膜の防食作用と有機被
覆の腐食環境遮断効果の作用の相乗効果により、種々の
防錆鋼板の中でも圧倒的に優れた耐食性を示すことが知
られている。

【０００４】例えば、本発明者らは先に、クロメート皮
膜の防食性能向上について検討した結果、部分還元した
クロム酸を主とする水性懸濁液を、多価アルコール、多
価カルボン酸等を添加した後に塗布して、さらに適正な
温度域で焼付を行うことにより、鋼板の焼付硬化性を失
わずに防食性能に優れたクロメート皮膜を形成すること
が可能であることを明らかにした (特開昭64−80522 号
公報) 。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一般に、有機複合被覆
鋼板は、優れた裸耐食性すなわち無塗装状態での耐食性
を有しているが、有機複合被覆鋼板の上にさらに電着塗
装、中塗り、上塗りを施した後の耐食性すなわち塗装後
耐食性 (疵部耐食性、端面耐食性等) については、いま
だ十分とは言えないのが現状である。これは、塗装後に
疵がついたり、或いは塗装が十分に回らない端面では、
腐食因子の侵入に対する防護作用や、腐食の進行を抑制
する作用が十分でないことが原因ではないかと考えられ
る。そのため、例えば、自動車外板の塗装が石はねや硬
いものとの接触、人為的な原因などで傷ついた場合、或
いはもともと塗装が十分でない端面において、ブリスタ
ーや錆の発生を十分に防止することができなかった。

【０００６】従って、本発明の目的は、有機複合被覆鋼
板の塗装後耐食性 (疵部と端面の耐食性) を改善するこ
とである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、有機複合
被覆鋼板の塗装後耐食性を向上させる方法を鋭意検討し
た結果、鋼板上のめっき層とクロメート層との間に、い
わゆるフラッシュめっきと呼ばれる低付着量のめっき層
を設け、かつ、そのフラッシュめっき層中に腐食抑制効
果のあるインヒビターを含有させることが有効であると
いう知見を見出し、本発明に至ったのである。

【０００８】ここに、本発明は、亜鉛系またはアルミニ
ウム系めっき鋼板の少なくとも片面のめっき面上に、下
から順に、１種または２種以上の有機インヒビターを
総計で 0.001〜10重量％含有する亜鉛系めっき浴から形
成された、付着量 0.5〜20 g/m² のインヒビター含有複
合亜鉛系電気めっき皮膜、Cr付着量10〜200 mg／ｍ^２
のクロメート皮膜、ならびに０．１〜２μｍ厚の有
機樹脂皮膜を有することを特徴とする有機複合被覆鋼板
である。

【０００９】本発明において、亜鉛系めっきとは、純亜
鉛めっきと亜鉛合金めっきの両者を含むものである。同
様に、アルミニウム系めっきも、純アルミニウムめっき
とアルミニウム合金めっきの両者を含む意味である。

【００１０】本発明は、有機複合被覆鋼板において、母
材めっき鋼板の亜鉛系またはアルミニウム系めっき層の
すぐ上に、有機インヒビター (腐食抑制剤) を含有する
極薄のめっき皮膜 (フラッシュめっき皮膜) を形成した
点に特徴がある。母材のめっき層の付着量、ならびにク
ロメート皮膜や最上層有機皮膜の種類は、従来の有機複
合被覆鋼板と同様でよく、特に制限されないが、これら
についても、次に簡単に説明する。

【００１１】母材めっき鋼板母材としては、耐食性に優れた亜鉛系またはアルミニウ
ム系めっき鋼板を使用する。めっき種としては、純Zn、
Zn−X (X＝Fe、Co、Ni、Mn、Cr、Mg、Alの１種もしくは
２種以上) 、純Al、Al−Mgなどが可能である。めっき方
法は、電気めっき、溶融めっき、蒸着めっき、溶融塩電
解めっきなどのいずれも可能であり、片面めっきおよび
両面めっきのいずれでもよい。めっき付着量は特に制限
されないが、加工性と耐食性のバランスから、片面あた
り10〜60 g/m² の範囲内が好ましい。

【００１２】母材めっき鋼板は、例えばZn−Fe／Zn−Ni
のように２以上のめっき層を有する多層めっきであって
もよい。その場合、最上層めっきが亜鉛系またはアルミ
ニウム系であればよく、下層のめっき種は亜鉛系または
アルミニウム系以外のものであってもよい。

【００１３】フラッシュめっき皮膜母材の亜鉛系またはアルミニウム系めっき鋼板の少なく
とも片面のめっき面上に、有機インヒビターを 0.001〜
10重量％の量で含有する電気亜鉛系めっき浴を用いて、
インヒビターを含有する複合亜鉛系電気めっき皮膜層
を、いわゆるフラッシュめっき法 (短時間めっき) によ
り 0.5〜20 g/m² の低付着量で設ける。

【００１４】母材めっき鋼板が電気めっき鋼板である場
合には、母材めっき鋼板の電気めっき皮膜を形成した
後、乾燥工程を入れずに水洗のみで、母材めっき鋼板を
そのまま亜鉛系めっき浴に通して電気めっきを行うこと
により、フラッシュめっき皮膜を形成することが望まし
い。乾燥前の電気めっき皮膜は活性に富むため、そのま
まで母材めっき皮膜上に良好なフラッシュめっき皮膜が
形成される。

【００１５】母材のZn系またはAl系めっきが水溶液電気
めっき法以外の方法で形成されたものである場合には、
短時間の電気めっきで必要なフラッシュめっき皮膜を形
成するために、この電気めっき前に母材めっき鋼板に適
当な活性化処理を施すことが望ましい。例えば、活性化
処理として、40〜120 g/l のNaOHを含む60〜80℃の水溶
液中に５〜20秒間程度浸漬した後、水洗してアルカリを
除去してから、フラッシュ電気めっきを行うことができ
る。

【００１６】フラッシュめっきは、任意の亜鉛系電気め
っき浴を用いて実施できるが、連続めっきの場合には一
般に酸性浴が使用され、特に硫酸塩めっき浴を使用する
のが普通である。純亜鉛電気めっきに使用できる代表的
な硫酸塩めっき浴組成、電解条件を例示すると、次のと
おりである。

【００１７】ZnSO₄・7H₂O： 20〜35重量％ Na₂SO₄＋(NH₄)₂SO₄ ： 5〜10重量％有機インヒビター : 0.001〜10重量％ｐＨ：１〜４浴温：40〜65℃ 電流密度：40〜150 A/dm² 液流速： 0.5〜３m/sec これは例示であり、有機インヒビター濃度が 0.001〜10
重量％の範囲である限り、上記に限定されるものではな
い。

【００１８】フラッシュめっきが亜鉛合金電気めっきの
場合は、上記のめっき浴中に合金元素を硫酸塩、酢酸
塩、炭酸塩、モリブデン酸塩、次亜リン酸塩、有機金属
塩あるいは予め金属を溶解した状態で、目標の組成とな
るように添加すればよい。合金元素は、母材めっき鋼板
の亜鉛合金めっきの場合と同様、即ち、上記Ｘ元素から
選ばれた１種もしくは２種以上の元素でよい。

【００１９】本発明では、フラッシュめっきに用いる亜
鉛系電気めっき浴が、１種もしくは２種以上の有機イン
ヒビターを総計で 0.001〜10重量％含有する。有機イン
ヒビターは、めっき電析時に亜鉛系めっき皮膜中に共析
するので、インヒビターを含有する薄い複合亜鉛系電気
めっき皮膜が、クロメート皮膜の下層として形成され
る。このフラッシュめっき皮膜中に含まれる有機インヒ
ビターが腐食過程でその腐食抑制作用を発揮するため、
本発明の有機複合被覆鋼板の耐食性が著しく改善される
のである。

【００２０】めっき浴中に添加される有機インヒビター
の量が0.001 重量％未満では、インヒビターの共析量が
ほとんどなく、従って耐食性の改善に効果がない。一
方、10重量％を超える量の有機インヒビターをめっき浴
に添加するのは、溶解度の点で一般に困難であることか
ら、上限は10重量％とする。めっき浴中の有機インヒビ
ターの含有量は、好ましくは0.05〜５重量％、特に好ま
しくは 0.1〜３重量％である。

【００２１】このような量の有機インヒビターをめっき
浴に添加してフラッシュめっきを行うことにより、Ｃ共
析量として 0.001〜10重量％の量の有機インヒビターを
含有する複合亜鉛系電気めっき皮膜が形成される。この
複合電気めっき皮膜中のＣ共析量が0.001 重量％未満で
は耐食性の向上効果がほとんどない。一方、10重量％を
超える量の炭素の共析は事実上不可能である。好ましい
Ｃ共析量は0.05〜1.0重量％の範囲内である。Ｃ共析量
は、母材からめっき皮膜を剥離し、燃焼法によりガス分
析を行うことで確認することができる。

【００２２】このフラッシュめっき法により形成した複
合亜鉛系電気めっき皮膜は 0.5〜20g/m²、好ましくは１
〜10 g/m² の付着量で形成する。この付着量が0.5 g/m²
を下回ると、フラッシュめっき皮膜による耐食性の改善
効果はほとんど得られない。一方、付着量が20 g/m² を
超えると、加工性やスポット溶接性の劣化を招く。

【００２３】有機インヒビター (腐食抑制剤) は、金属
材料、特に鉄鋼の腐食抑制の目的で環境に少量添加され
る添加剤であり、これまでに非常に多くの種類の有機化
合物がインヒビターとして効果があることが知られてい
る。本発明で用いる有機インヒビターは、従来より鉄鋼
の腐食抑制にインヒビターとして有効であることが知ら
れている各種の有機化合物から選択することができる。

【００２４】この種の有機インヒビターとして有用な有
機化合物としては、アルキン類、アルキノール類、アミ
ン類、チオ化合物、複素環化合物、脂肪族ポリカルボン
酸、芳香族カルボン酸、リグニンスルホン酸などがあ
る。本発明では、これらの群から選んだ有機インヒビタ
ーを１種もしくは２種以上使用すればよい。

【００２５】アルキン類は、炭素−炭素三重結合を含む
有機化合物である。例えば、ペンチン、ヘキシン、へプ
チン、オクチンなどが有機インヒビターとして有用であ
る。

【００２６】アルキノール類は、上記のアルキン類に１
個以上の水酸基が置換した有機化合物である。インヒビ
ターとして有用な例には、プロパルギルアルコール、１
−ヘキシン−３−オール、１−ヘプチン−３−オールな
どがある。

【００２７】アミン類は脂肪族、脂環式、芳香族のいず
れでもよい。有機インヒビターとして有用なアミン類と
しては、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミ
ン、ラウリルアミン、トリデシルアミン、セチルアミン
等のアルキルアミン類；プロペニルアミン、ブテニルア
ミンなどのアルケニルアミン類；シクロヘキシルアミン
などの脂環式アミン類；アニリンなどの芳香族アミン類
が例示される。

【００２８】チオ化合物は、分子中に硫黄原子を１個以
上含む有機化合物である。インヒビターとして有用なチ
オ化合物の例には、デシルメルカプタン、セチルメルカ
プタンなどのアルキルメルカプタン類；ジメチルスルフ
ィドなどのジアルキルスルフィド類；チオ尿素およびそ
の誘導体、チオグリコール酸等が例示される。

【００２９】有機インヒビターとして有用な複数環化合
物としては、ピリジン、ベンゾチアゾール、ベンゾトリ
アゾール、キノリン、インドール、チオフェン、ピロー
ル、フラン、プリンなど、ならびにこれらの置換誘導体
が例示される。

【００３０】脂肪族ポリカルボン酸は、分子中に２以上
のカルボキシル基を有する脂肪族化合物である。有用な
ポリカルボン酸としては、クエン酸、コハク酸、マロン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が例示さ
れる。

【００３１】芳香族カルボン酸としては、安息香酸、桂
皮酸、サルチル酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸
が例示される。

【００３２】なお、アミン類およびカルボン酸類につい
てはその塩を用いることも可能である。即ち、アミン類
の場合にはその酸付加塩 (例、硫酸塩、塩酸塩など)
を、脂肪族ポリカルボン酸や芳香族カルボン酸について
は、その金属塩 (例、アルカリ金属塩、亜鉛塩) やアン
モニウム塩を使用することもできる。

【００３３】リグニンスルホン酸もしくはその塩も、有
機インヒビターとして、上記化合物と同等もしくはそれ
以上に有効である。

【００３４】クロメート皮膜有機インヒビターを含有する薄い複合亜鉛系めっき皮膜
の上に、防食効果のあるクロメート皮膜を形成する。ク
ロメート皮膜の形成方法としては、塗布型、反応型、電
解型のいずれも可能であるが、耐食性に特に優れている
塗布型クロメート皮膜が好ましい。塗布型クロメート皮
膜は、クロム酸もしくはクロム酸塩を含有するクロメー
ト処理液を塗布した後、加熱乾燥して塗布液中のCr⁶⁺を
Cr³⁺に還元させて造膜させることにより形成される。

【００３５】クロメート皮膜の付着量は、金属Cr量とし
て10〜200 mg／m²、好ましくは30〜120 mg／m²である。
この付着量が10 mg/m²未満では耐食性が不十分となり、
200mg/m² を超えると、得られた有機複合被覆鋼板の電
着塗装性や溶接性が阻害される。クロメート皮膜の形成
に用いるクロメート処理液は、クロム酸もしくはクロム
酸塩以外に、従来より公知の各種の添加剤 (例、コロイ
ダルシリカ、酸、水性樹脂など) の１種もしくは２種以
上を含有していてもよい。

【００３６】塗布型クロメート皮膜は、低温での還元、
造膜を効率よく進行させるために二段還元法 (部分還元
法) で形成することが好ましい。二段還元法では、一段
目の還元として、多価アルコール、ポリカルボン酸など
の適当な還元剤を添加してクロメート処理液中のクロム
酸 (Cr⁶⁺) を予め部分還元しておく。一段目の還元率は
0.4〜0.6 程度が好ましい。一段目の還元がなされた処
理液に、使用前に未還元のCr⁶⁺に対して１〜４当量倍の
量の還元剤を添加して、塗布に供する。それにより、塗
布後の加熱乾燥時に還元しなければならないCr⁶⁺量が減
少し、造膜が効率的になる。

【００３７】クロメート処理液の塗布後の加熱乾燥は80
〜250 ℃で行うことができる。素地鋼板が、プレス加工
後の塗装工程での焼付時に硬化する焼付硬化型のもので
ある場合には、鋼板の焼付硬化性を阻害しないように15
0 ℃以下で行うことが好ましい。

【００３８】有機樹脂皮膜クロメート皮膜の上に、最上層として有機樹脂皮膜を
0.1〜２μｍの厚みで設ける。0.1 μｍ未満では耐食性
が不十分となり、２μｍを越えると溶接性、電着塗装性
が著しく低下する。

【００３９】この有機樹脂皮膜は、従来より塗装鋼板の
製造に使用されてきた各種の樹脂系被覆組成物を使用し
て形成することができる。有機樹脂皮膜は、装置が簡便
で造膜も速い熱硬化型皮膜が工業的には好ましいが、紫
外線または電子線硬化型皮膜や常温乾燥型皮膜とするこ
ともできる。

【００４０】熱硬化型の有機樹脂皮膜は、架橋剤を含有
する樹脂液を塗布した後、適当な温度に加熱して塗膜を
焼付けることにより形成される。樹脂種は特に制限され
ず、アクリル樹脂、ウレタン樹脂なども使用できるが、
好ましい樹脂種はエポキシ系樹脂である。

【００４１】塗布に用いる樹脂液中には、樹脂および架
橋剤のほかに、必要により希釈用の溶媒や、１種もしく
は２種以上の添加剤を含有していてもよい。このような
任意の添加剤としては、無機充填材、顔料類 (防錆顔
料、体質顔料、特に着色顔料)、可塑剤、潤滑性付与成
分などがある。

【００４２】好ましい樹脂種であるエポキシ系樹脂とし
ては、ビスフェノールＡ系、ビスフェノールＦ系、ノボ
ラック型、臭素化エポキシ等の任意のグリシジルエーテ
ル系エポキシ樹脂が使用できる。また、エポキシ樹脂中
のエポキシ基およびヒドロキシル基を乾性油脂肪酸中の
カルボキシル基と反応させたエポキシエステル樹脂、イ
ソシアネートと反応させることにより得られるウレタン
変性エポキシ樹脂などの変性エポキシ樹脂も使用でき
る。

【００４３】また、本発明においてエポキシ系樹脂の１
種として好適に使用できるものに、ポリヒドロキシポリ
エーテル樹脂がある。この樹脂は、単核型もしくは二核
型の２価フェノールもしくは単核型と二核型との混合２
価フェノールを、アルカリ触媒の存在下にほぼ等モル量
のエピハロヒドリンと重縮合させて得られる重合体であ
る。

【００４４】エポキシ系樹脂液中には、皮膜の種々の性
能 (例、加工性、可撓性、潤滑性、電着塗装性など) を
改善する目的で、エポキシ系以外の樹脂を添加してもよ
い。例えば、皮膜に可撓性を与えるためのブチラール樹
脂の添加、電着塗装性を向上するための水溶性樹脂の添
加などである。エポキシ系以外の樹脂の添加量は、あま
り多くなると耐食性の低下を招くので、樹脂液中の全樹
脂固形分の50重量％以下とする。

【００４５】エポキシ系樹脂用の架橋剤としては、フェ
ノール樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド、アミノポリアミ
ド、アミン、ブロックイソシアネート、酸無水物などの
公知の各種のエポキシ架橋剤を１種もしくは２種以上使
用することができる。架橋剤を使用すると、皮膜の耐食
性が一層向上する。架橋剤の添加量は、エポキシ系樹脂
中のエポキシ基とヒドロキシル基の合計量に対する架橋
剤中の官能基のモル比が0.1 〜２の範囲内が好ましい。

【００４６】樹脂皮膜の耐食性向上を目的として所望に
より無機充填剤を樹脂液に添加してもよい。有用な無機
充填剤の例としては、コロイダルシリカ、各種ケイ酸塩
鉱物、アルミナ、炭酸カルシウム、リン酸亜鉛、リン酸
カルシウム、リンモリブデン酸亜鉛、リンモリブデン酸
アルミニウムなどが挙げられる。無機充填剤の添加量
は、樹脂固形分に対して１〜30重量％の範囲内が好まし
い。

【００４７】顔料としては、高い防食性向上効果を示す
ことが知られているクロム酸ストロンチウム、クロム酸
亜鉛などの金属クロム酸塩系防錆顔料が耐食性向上の目
的に有効である。また、本発明の有機複合被覆が片面の
みに形成される場合には、最上層の樹脂皮膜に着色顔料
を含有させて皮膜を着色しておくと、表裏の識別が容易
となり、ユーザーの作業に好都合である。着色顔料とし
ては、酸化鉄、酸化チタン顔料、カーボンなどの無機系
顔料以外に、有機系顔料も使用可能である。

【００４８】上述した樹脂液をロールコーターなどの適
当な塗布手段でクロメート皮膜上に塗布し、加熱して塗
膜を硬化させ、有機樹脂皮膜を形成する。加熱温度は、
エポキシ系樹脂の場合で80〜250 ℃、好ましくは 120〜
200 ℃である。素地鋼板が焼付硬化型の場合には、この
時の加熱温度も150 ℃以下が好ましい。

【００４９】本発明の有機複合被覆鋼板は、以上に説明
した２種類のめっき皮膜 (母材めっき鋼板のめっき皮膜
＋有機インヒビター含有複合亜鉛系めっき皮膜) とクロ
メート皮膜と有機樹脂皮膜とからなる有機複合被覆を鋼
板の少なくとも片面に有していればよい。他面側は、こ
れと全く同じ、或いは異なる構成の有機複合被覆であっ
てもよいが、母材のめっき皮膜のみ、２種類のめっき皮
膜のみ、または母材のめっき皮膜もしくは２種類のめっ
き皮膜の上にクロメート皮膜という構成であってもよ
く、場合によっては素地鋼板のままでもよい。

【００５０】

【実施例】素地鋼板として板厚0.8 mmの冷延鋼板を用
い、表１に示す皮膜構成および皮膜組成を有する有機複
合被覆鋼板を作製した。この有機複合被覆鋼板におい
て、２層のめっき皮膜とクロメート皮膜および有機樹脂
皮膜は片面のみに形成した。

【００５１】表１に示す下層めっき皮膜は上述した母材
めっき鋼板のめっき皮膜に相当し、上層めっき皮膜は上
記フラッシュめっき皮膜に相当する。これらのめっき皮
膜は、亜鉛系めっきについてはいずれも硫酸塩めっき浴
を使用した電気めっきにより形成した。その場合のめっ
き条件は次の通りである。めっき付着量は通電時間で制
御した。

【００５２】下層めっき皮膜が亜鉛系めっき皮膜の場合、脱脂により
表面清浄化した冷延鋼板に下層めっき用の亜鉛系硫酸塩
めっき浴中で電気めっきを施し、次いで水洗した後、乾
燥せずに上層めっき用の有機インヒビターを含有する亜
鉛系硫酸塩めっき浴に通して、短時間の通電で電気めっ
きを施した。

【００５３】下層めっき皮膜がアルミニウム系めっきで
ある場合には、溶融めっき法により形成された市販のア
ルミニウム系めっき鋼板を母材鋼板として使用した。こ
のアルミニウム系めっき鋼板を、表面活性化のために60
g/lのNaOHを含む70℃の水溶液中に15秒間浸漬した後、
水洗してから、亜鉛系硫酸塩めっき浴に通して上層のイ
ンヒビター含有亜鉛系電気めっき皮膜を形成した。上層
めっき浴に添加した有機インヒビターの種類と添加量も
表１に示す。

【００５４】上層めっき浴から出た鋼板は、次いで水洗
し、乾燥した後、市販の二段還元型塗布型クロメート処
理液を用いてクロメート皮膜を形成した。クロメート皮
膜の乾燥は 140℃×30秒の加熱により行った。

【００５５】その後、クロメート皮膜の上にエポキシ系
樹脂液をバーコータにより塗布し、140 ℃で30秒間加熱
して塗膜を焼付硬化させた。使用した樹脂液は、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂65重量部、フェノール樹脂硬
化剤15重量部、乾性シリカ15重量部、潤滑成分５重量部
をシクロヘキサノンに溶解し、不揮発成分20重量％に濃
度調整したものものであった。

【００５６】このようにして得られた有機複合被覆鋼板
における塗装後の疵部耐食性、塗装後の端面耐食性を下
記の方法で評価した。これらの試験結果も表１に併せて
示した。

【００５７】[塗装後の疵部耐食性]70 mm ×150 mmの試
験片を切り出し、この未加工の平板を脱脂剤FC4336 (日
本パーカライジング社製) で脱脂し、PZT(日本パーカラ
イジング社製) で表面調整した後、リン酸亜鉛処理液PB
-L3080 (日本パーカライジング社製) を用いて化成処理
を行い、次いで有機樹脂皮膜を形成した側の面にU-80
(日本ペイント社製)で厚さ20±１μｍのカチオン電着塗
装を施し、175 ℃で25分間焼き付けた。その後、自動車
用アルキッド系塗料の中塗り (40μｍ) と焼付、次いで
メラミン・ポリエステル系塗料の上塗り (40μｍ) と焼
付を行って、試料を作製した。

【００５８】この試料の評価面 (塗装面) 側に、カッタ
ーナイフで鋼板素地に達するクロスカットを入れ、下記
サイクル設定の複合腐食試験を行った。塩水噴霧 (５％
−NaCl、35℃、７時間) →乾燥 (50℃、２時間) →湿潤
(RH85％、50℃、15時間) 。

【００５９】評価は、上記の腐食サイクル試験を30サイ
クル実施後、クロスカット部のブリスター度合いを次の
ような段階に区分して行った。 ◎ : ブリスター幅＜0.5 mm ○ : ブリスター幅＜1.0 mm △ : ブリスター幅＜2.0 mm × : ブリスター幅＜3.0 mm ×× : ブリスター幅 ≧3.0 mm [塗装後の端面耐食性]試験片端面のカエリが板厚の10％
となるように金型のクリアランスを調整してプレス打抜
きを行い、打抜いた試験片に上記と同様の電着塗装、中
塗り、上塗りを行って試料を作製した。この試験片を上
記の腐食サイクル試験に供した。

【００６０】評価は、腐食サイクル試験を60サイクル実
施後、端面の赤錆発生面積率を次のような段階に区分し
て行った。

【００６１】◎ : 赤錆発生なし ○ : 5％以下 △ : 10％以下 × : 30％以下 ×× : 30％超

【００６２】

【表１】

【００６３】

【発明の効果】上に示した結果からも明らかにように、
本発明の有機複合被覆鋼板は、クロメート皮膜の下層
に、上層めっきとして有機インヒビターを含有する薄い
複合亜鉛系めっき皮膜を有するため、この皮膜中のイン
ヒビターの腐食抑制効果により、塗装後耐食性が疵部と
端面のいずれにおいても非常に優れていた。これに対
し、上層めっきが有機インヒビターを含有しない場合に
は、疵部と端面のいずれの耐食性も低下した。

【００６４】従って、本発明の有機複合被覆鋼板は、使
用中に塗装が傷ついた場合 (例、自動車外板において石
はねや接触により塗装が傷ついた場合) や、塗装がつき
にくい端面においても素地鋼板の腐食を有効に抑制する
ことができる。

【００６５】このように、本発明の有機複合被覆鋼板
は、従来の有機複合被覆鋼板をさらに凌ぐ優れた塗装後
耐食性 (疵部と端面の耐食性) を発揮するが、この複合
亜鉛系めっき皮膜はごく薄膜であるため、加工性、電着
塗装性などの他の性能に対する悪影響はない。そのた
め、この被覆鋼板は、特に厳しい塗装後耐食性が要求さ
れる自動車外板用として非常に好適であるが、建材や家
電といった他の用途にももちろん適用できる。

フロントページの続き (72)発明者引野真也大阪市中央区北浜４丁目５番33号住友金属工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】亜鉛系またはアルミニウム系めっき鋼板
の少なくとも片面のめっき面上に、下から順に、１種
または２種以上の有機インヒビターを総計で0.001〜10
重量％含有する亜鉛系めっき浴から形成した、付着量
0.5〜20 g/m²のインヒビター含有複合亜鉛系電気めっき
皮膜、Cr付着量10〜200 mg／m²のクロメート皮膜、な
らびに 0.1〜２μｍ厚の有機樹脂皮膜を有することを
特徴とする有機複合被覆鋼板。