JPH06271840A - シロキサン系表面処理剤とその製造方法及びその使用方法 - Google Patents
シロキサン系表面処理剤とその製造方法及びその使用方法Info
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- JPH06271840A JPH06271840A JP5059782A JP5978293A JPH06271840A JP H06271840 A JPH06271840 A JP H06271840A JP 5059782 A JP5059782 A JP 5059782A JP 5978293 A JP5978293 A JP 5978293A JP H06271840 A JPH06271840 A JP H06271840A
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】オルガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル
基を少なくとも一個含む化学吸着剤を、非水系の粘性液
体または固形状媒体に混合することにより、任意の基材
表面に共有結合で固定された極めて薄い高離水性で且つ
撥水撥油性、耐久性に優れた保護膜を形成する。 【構成】非水系の粘性液体または固形状媒体を調製し、
オルガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を少な
くとも一個含む化学吸着剤、たとえば（ＣＨ3）3 Ｓｉ
Ｏ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 を混合する
ことにより、高離水性被膜形成用の表面処理剤を製造す
る。この表面処理剤を水酸基２を有する基材１の表面に
塗布し、脱塩化水素反応を起こさせて化学吸着分子を共
有結合により固定する。その後非水溶液で洗浄し、水分
と反応させると、単分子膜からなる高離水性被膜３が形
成される。
基を少なくとも一個含む化学吸着剤を、非水系の粘性液
体または固形状媒体に混合することにより、任意の基材
表面に共有結合で固定された極めて薄い高離水性で且つ
撥水撥油性、耐久性に優れた保護膜を形成する。 【構成】非水系の粘性液体または固形状媒体を調製し、
オルガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を少な
くとも一個含む化学吸着剤、たとえば（ＣＨ3）3 Ｓｉ
Ｏ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 を混合する
ことにより、高離水性被膜形成用の表面処理剤を製造す
る。この表面処理剤を水酸基２を有する基材１の表面に
塗布し、脱塩化水素反応を起こさせて化学吸着分子を共
有結合により固定する。その後非水溶液で洗浄し、水分
と反応させると、単分子膜からなる高離水性被膜３が形
成される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面処理剤及びその製
造方法に関するものである。さらに詳しくは、基材表面
に耐久性が高く、極めて薄く且つ撥水撥油離水性にも優
れた高離水性の化学吸着保護膜を形成することを目的と
した表面処理剤及びその製造方法およびそれを用いた高
離水被膜の製造方法に関するものである。
造方法に関するものである。さらに詳しくは、基材表面
に耐久性が高く、極めて薄く且つ撥水撥油離水性にも優
れた高離水性の化学吸着保護膜を形成することを目的と
した表面処理剤及びその製造方法およびそれを用いた高
離水被膜の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】撥水・防汚性を目的とした表面処理剤
は、たとえば車のワックス剤、床やインテリア製品のワ
ックス剤、つや出し剤、毛皮のポリッシャー剤、襖や障
子の潤滑剤、機械部品の摺動部などの潤滑剤などがあ
り、さまざな分野で使用されている。これら従来のつや
出し剤などの表面処理剤は、固形タイプやエマルジョン
タイプがあるが、基体に対して殆ど不活性な石油系溶剤
やシリコーン、ワックス、低級アルコールなどの混合物
に研磨材を混合したものが主流であった。
は、たとえば車のワックス剤、床やインテリア製品のワ
ックス剤、つや出し剤、毛皮のポリッシャー剤、襖や障
子の潤滑剤、機械部品の摺動部などの潤滑剤などがあ
り、さまざな分野で使用されている。これら従来のつや
出し剤などの表面処理剤は、固形タイプやエマルジョン
タイプがあるが、基体に対して殆ど不活性な石油系溶剤
やシリコーン、ワックス、低級アルコールなどの混合物
に研磨材を混合したものが主流であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、従来の表面処
理剤は、つや性や撥水性がそれ程高くなく、得らた保護
膜は単に基材表面に塗布されているだけであり、耐久性
や堅牢性も十分ではなく、さらに撥油性、離水性を長期
間維持できるほどの優れたものは殆ど無かった。これは
単に基材表面に処理剤が物理的に付着していることに起
因している。
理剤は、つや性や撥水性がそれ程高くなく、得らた保護
膜は単に基材表面に塗布されているだけであり、耐久性
や堅牢性も十分ではなく、さらに撥油性、離水性を長期
間維持できるほどの優れたものは殆ど無かった。これは
単に基材表面に処理剤が物理的に付着していることに起
因している。
【０００４】本発明は、前記従来技術の課題を解決する
ため、単につや性や撥水性に優れるのみでなく、基材表
面と化学結合していて耐久性や堅牢性が高く、さらに離
水性に優れ且つ撥油性のある保護膜を形成することを目
的とした表面処理剤とその製造方法およびその使用方法
を提供することを目的とする。
ため、単につや性や撥水性に優れるのみでなく、基材表
面と化学結合していて耐久性や堅牢性が高く、さらに離
水性に優れ且つ撥油性のある保護膜を形成することを目
的とした表面処理剤とその製造方法およびその使用方法
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の表面処理剤は、オルガノシロキサン結合鎖
およびクロロシリル基を少なくとも一個含む化学吸着剤
と非水系の粘性液体または固形状媒体とを含有する組成
物を調製する。
め、本発明の表面処理剤は、オルガノシロキサン結合鎖
およびクロロシリル基を少なくとも一個含む化学吸着剤
と非水系の粘性液体または固形状媒体とを含有する組成
物を調製する。
【０００６】このとき、化学吸着剤としてオルガノシロ
キサン結合鎖およびクロロシリル基を少なくとも一個含
む物質に加えさらにフッ化炭素鎖およびクロロシリル基
を一個含む物質を混合して用いると撥油性も付加できて
都合がよい。
キサン結合鎖およびクロロシリル基を少なくとも一個含
む物質に加えさらにフッ化炭素鎖およびクロロシリル基
を一個含む物質を混合して用いると撥油性も付加できて
都合がよい。
【０００７】さらに、製造方法としては、あらかじめよ
く脱水した（水分はできだけ少ない方がよいが、１０ｐ
ｐｍ程度以下なら十分である。）化学吸着剤に不活性な
非水系の粘性液体または固形状媒体を調製する工程と、
少なくともオルガノシロキサン結合鎖およびクロロシリ
ル基を一個含む化学吸着剤を混合する工程とを含む。
く脱水した（水分はできだけ少ない方がよいが、１０ｐ
ｐｍ程度以下なら十分である。）化学吸着剤に不活性な
非水系の粘性液体または固形状媒体を調製する工程と、
少なくともオルガノシロキサン結合鎖およびクロロシリ
ル基を一個含む化学吸着剤を混合する工程とを含む。
【０００８】このとき、化学吸着剤を混合する工程にお
いて、少なくともオルガノシロキサン結合鎖およびクロ
ロシリル基を一個含む物質として、Ｒ−（ＳｉＲ2 Ｏ）
n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、ｎは整数）、Ｃｌ
（ＳｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＲ2 Ｃｌ、またはＣｌ3 ＳｉＯ
−（ＳｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、ｎ
は整数）を用い、さらに少なくともフッ化炭素鎖および
クロロシリル基を一個含む物質クロロシリル基を一個含
む物質として、ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）n −（Ｒ）m−Ｓｉ
Ｘp Ｃｌ3-p （ｍ、ｎは０または整数、Ｒはアルキル
基、ビニル基、エチニル基、アリール基、シリコン若し
くは酸素原子を含む置換基、ＸはＨ，アルキル基，アル
コキシル基，含フッ素アルキル基又は含フッ素アルコキ
シ基の置換基、ｐは０、１または２）を添加混合して作
製した表面処理剤を用いれば、離水性がきわめて高く且
つ撥油性の被膜を作製できる。
いて、少なくともオルガノシロキサン結合鎖およびクロ
ロシリル基を一個含む物質として、Ｒ−（ＳｉＲ2 Ｏ）
n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、ｎは整数）、Ｃｌ
（ＳｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＲ2 Ｃｌ、またはＣｌ3 ＳｉＯ
−（ＳｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、ｎ
は整数）を用い、さらに少なくともフッ化炭素鎖および
クロロシリル基を一個含む物質クロロシリル基を一個含
む物質として、ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）n −（Ｒ）m−Ｓｉ
Ｘp Ｃｌ3-p （ｍ、ｎは０または整数、Ｒはアルキル
基、ビニル基、エチニル基、アリール基、シリコン若し
くは酸素原子を含む置換基、ＸはＨ，アルキル基，アル
コキシル基，含フッ素アルキル基又は含フッ素アルコキ
シ基の置換基、ｐは０、１または２）を添加混合して作
製した表面処理剤を用いれば、離水性がきわめて高く且
つ撥油性の被膜を作製できる。
【０００９】また、前記非水系の粘性液体または固形状
媒体を調製する工程において、活性水素を含まない３級
アミンまたはアミドを添加混合しておくと表面処理剤の
安定性がきわめて良い。
媒体を調製する工程において、活性水素を含まない３級
アミンまたはアミドを添加混合しておくと表面処理剤の
安定性がきわめて良い。
【００１０】なお、使用方法は、あらかじめ基体表面を
洗浄乾燥する工程と、オルガノシロキサン結合鎖および
クロロシリル基を少なくとも一個含む化学吸着剤と非水
系の粘性液体または固形状媒体とを含有する組成物を塗
布する工程と、反応および乾燥させる工程と、拭き取る
工程とでおこなう方がよい。ここで塗布する工程と反応
および乾燥させる工程は必須である。また、反応乾燥工
程は、５０℃程度まで加熱した方がより効率的である。
このことより、離水性に優れた被膜を提供できる。
洗浄乾燥する工程と、オルガノシロキサン結合鎖および
クロロシリル基を少なくとも一個含む化学吸着剤と非水
系の粘性液体または固形状媒体とを含有する組成物を塗
布する工程と、反応および乾燥させる工程と、拭き取る
工程とでおこなう方がよい。ここで塗布する工程と反応
および乾燥させる工程は必須である。また、反応乾燥工
程は、５０℃程度まで加熱した方がより効率的である。
このことより、離水性に優れた被膜を提供できる。
【００１１】このとき、粘性液体または固形状媒体の粘
土が１０００ｃｐｓ以上であると塗布時に処理液の流れ
が少なく取扱いが便利である。さらに、粘性液体または
固形状媒体が沸点が２００℃以上のものと沸点が１００
〜１５０℃以下のものの混合物であれば、塗布後低沸点
成分が速やかに蒸発し塗膜が硬化するので除去が極めて
容易になる。
土が１０００ｃｐｓ以上であると塗布時に処理液の流れ
が少なく取扱いが便利である。さらに、粘性液体または
固形状媒体が沸点が２００℃以上のものと沸点が１００
〜１５０℃以下のものの混合物であれば、塗布後低沸点
成分が速やかに蒸発し塗膜が硬化するので除去が極めて
容易になる。
【００１２】さらにまた、研磨剤として１０ミクロン以
下のアルミナ、炭化珪素炭化ホウ素、酸化クロム、酸化
鉄、人造ダイヤまたはシリカ微粒子を入れておくと、塗
布時に基材表面の光沢を損なうことなくかつ基材表面が
きわめて少量除去され清浄面に直接少なくともクロロシ
リル基を一個含む化学吸着剤分子とを反応できるので都
合がよい。なお、この発明における研磨剤の好ましい含
有量は、１〜１０ｗｔ％である。
下のアルミナ、炭化珪素炭化ホウ素、酸化クロム、酸化
鉄、人造ダイヤまたはシリカ微粒子を入れておくと、塗
布時に基材表面の光沢を損なうことなくかつ基材表面が
きわめて少量除去され清浄面に直接少なくともクロロシ
リル基を一個含む化学吸着剤分子とを反応できるので都
合がよい。なお、この発明における研磨剤の好ましい含
有量は、１〜１０ｗｔ％である。
【００１３】一方、本発明に使用できる基材としては、
表面に水酸基（−ＯＨ）等の活性水素が含まれているも
の、例えばＡｌ、Ｃｕ若しくはステンレス等の金属、セ
ラミックス、ガラス、プラスチック、紙、繊維、皮革等
に適用できる。なお、表面に活性水素を含まないプラス
チックや繊維の場合は、予め表面を１００Ｗ程度でで２
０分程度のプラズマ処理、若しくはコロナ処理して親水
性化即ち表面に水酸基を導入しておけばよい。もっと
も、ポリアミド樹脂やポリウレタン樹脂の場合は、表面
にイミノ基（＞ＮＨ）が存在しており、このイミノ基
（＞ＮＨ）の水素と化学吸着剤のオルガノシロキサン結
合鎖及びクロロシリル基（−ＳｉＣｌ）とが脱塩化水素
反応し、シロキサン結合（−ＳｉＯ−）を形成するので
とくに表面処理を必要としない。さらには、この被膜作
製方法では、シロキサン系の被膜を基材と密着性よく且
つ薄く形成することが可能なため、輸送機器の外装や窓
ガラスあるいは建物の外装や窓ガラスや外壁など雨水が
付着する部分へ適用すれば極めて高い効果が期待でき
る。
表面に水酸基（−ＯＨ）等の活性水素が含まれているも
の、例えばＡｌ、Ｃｕ若しくはステンレス等の金属、セ
ラミックス、ガラス、プラスチック、紙、繊維、皮革等
に適用できる。なお、表面に活性水素を含まないプラス
チックや繊維の場合は、予め表面を１００Ｗ程度でで２
０分程度のプラズマ処理、若しくはコロナ処理して親水
性化即ち表面に水酸基を導入しておけばよい。もっと
も、ポリアミド樹脂やポリウレタン樹脂の場合は、表面
にイミノ基（＞ＮＨ）が存在しており、このイミノ基
（＞ＮＨ）の水素と化学吸着剤のオルガノシロキサン結
合鎖及びクロロシリル基（−ＳｉＣｌ）とが脱塩化水素
反応し、シロキサン結合（−ＳｉＯ−）を形成するので
とくに表面処理を必要としない。さらには、この被膜作
製方法では、シロキサン系の被膜を基材と密着性よく且
つ薄く形成することが可能なため、輸送機器の外装や窓
ガラスあるいは建物の外装や窓ガラスや外壁など雨水が
付着する部分へ適用すれば極めて高い効果が期待でき
る。
【００１４】この発明の表面処理剤におけるオルガノシ
ロキサン結合鎖及びクロロシリル基を少なくとも一個含
む物質の好ましい含有量は、１〜３０ｗｔ％である。ま
た、粘性液体または固形状媒体としては前記化学吸着剤
に対して不活性な非水系の有機物であれば何でも使用で
きる。例えば、石油系の溶剤や、シリコーン、パラフィ
ン系ワックス等が格安で使用できる。具体的には、石油
ナフサ、ソルベントナフサ、石油エーテル、石油ベンジ
ン、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、デカリン、
工業ガソリン、灯油、リグロイン、ジメチルシリコー
ン、フェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、ポ
リエーテルシリコーン、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタルワックス、ポリエチレンワックス、エステル
ワックス、酸化ワックス、石油ロウ等を挙げることがで
きる。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を
組み合わせてもよい。この発明における粘性液体または
固形状媒体の好ましい含有量は、５０〜９０ｗｔ％であ
る。
ロキサン結合鎖及びクロロシリル基を少なくとも一個含
む物質の好ましい含有量は、１〜３０ｗｔ％である。ま
た、粘性液体または固形状媒体としては前記化学吸着剤
に対して不活性な非水系の有機物であれば何でも使用で
きる。例えば、石油系の溶剤や、シリコーン、パラフィ
ン系ワックス等が格安で使用できる。具体的には、石油
ナフサ、ソルベントナフサ、石油エーテル、石油ベンジ
ン、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、デカリン、
工業ガソリン、灯油、リグロイン、ジメチルシリコー
ン、フェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、ポ
リエーテルシリコーン、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタルワックス、ポリエチレンワックス、エステル
ワックス、酸化ワックス、石油ロウ等を挙げることがで
きる。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を
組み合わせてもよい。この発明における粘性液体または
固形状媒体の好ましい含有量は、５０〜９０ｗｔ％であ
る。
【００１５】前記本発明の表面処理剤を用いて前述の処
理を行なえば、任意の基材表面にシロキサン系の化学吸
着剤が共有結合で固定されるため、極めて離水性が高
く、且つ薄くて撥水撥油性、耐久性に優れた保護膜を極
めて容易に形成できる作用がある。また塗布操作も容易
で、おおがかりな反応設備を必要としない。
理を行なえば、任意の基材表面にシロキサン系の化学吸
着剤が共有結合で固定されるため、極めて離水性が高
く、且つ薄くて撥水撥油性、耐久性に優れた保護膜を極
めて容易に形成できる作用がある。また塗布操作も容易
で、おおがかりな反応設備を必要としない。
【００１６】また、製造方法としては、あらかじめよく
脱水した（１０ｐｐｍ以下）非水系の粘性液体または固
形状媒体を調製することで、水に対して不安定なオルガ
ノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む化
学吸着剤を活性な状態で含有した表面処理剤を製造でき
る作用がある。
脱水した（１０ｐｐｍ以下）非水系の粘性液体または固
形状媒体を調製することで、水に対して不安定なオルガ
ノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む化
学吸着剤を活性な状態で含有した表面処理剤を製造でき
る作用がある。
【００１７】なお、本発明の表面処理剤の使用方法は、
親水性基を表面に含む基材に対して、少なくともオルガ
ノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む化
学吸着剤と非水系の粘性液体または固形状媒体を含有す
る表面処理剤を塗布し、その後室温（１００℃程度まで
なら加熱してもよい）で基材表面と少なくともオルガノ
シロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む物質
とを反応させるとともに乾燥させる。このとき、基材表
面に活性水素が含まれていると前記クロロシリル基と活
性水素で脱塩酸反応が生じ、少なくともオルガノシロキ
サン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む物質がＳｉ
原子を介して基材表面に共有結合で固定される。その
後、未反応の表面処理剤をふきとるか洗剤と水で洗い流
す。このとき、少なくともオルガノシロキサン結合鎖お
よびクロロシリル基を一個含む化学吸着分子は空気中の
水分とも反応するが、非水系の粘性液体または固形状媒
体は、基材表面の活性水素とクロロシリル基との脱塩酸
反応を妨げる空気中の水分から、表面処理剤と基材との
界面部、すなわち基材表面部での反応が妨げられないよ
うに保護する機能がある。また、沸点が２００℃±５０
℃程度の溶媒を含む媒体であれば、溶媒の蒸発は適度で
ありクロロシリル基と水との反応すなわちＨＣｌの発生
を穏やかにすることが可能である。
親水性基を表面に含む基材に対して、少なくともオルガ
ノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む化
学吸着剤と非水系の粘性液体または固形状媒体を含有す
る表面処理剤を塗布し、その後室温（１００℃程度まで
なら加熱してもよい）で基材表面と少なくともオルガノ
シロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む物質
とを反応させるとともに乾燥させる。このとき、基材表
面に活性水素が含まれていると前記クロロシリル基と活
性水素で脱塩酸反応が生じ、少なくともオルガノシロキ
サン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む物質がＳｉ
原子を介して基材表面に共有結合で固定される。その
後、未反応の表面処理剤をふきとるか洗剤と水で洗い流
す。このとき、少なくともオルガノシロキサン結合鎖お
よびクロロシリル基を一個含む化学吸着分子は空気中の
水分とも反応するが、非水系の粘性液体または固形状媒
体は、基材表面の活性水素とクロロシリル基との脱塩酸
反応を妨げる空気中の水分から、表面処理剤と基材との
界面部、すなわち基材表面部での反応が妨げられないよ
うに保護する機能がある。また、沸点が２００℃±５０
℃程度の溶媒を含む媒体であれば、溶媒の蒸発は適度で
ありクロロシリル基と水との反応すなわちＨＣｌの発生
を穏やかにすることが可能である。
【００１８】従って、この処理により、少なくともオル
ガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を有する物
質がＳｉ原子を介して基材表面に共有結合で固定された
離水性に優れたオルガノシロキサン系の超薄膜が基材表
面に形成できる。
ガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を有する物
質がＳｉ原子を介して基材表面に共有結合で固定された
離水性に優れたオルガノシロキサン系の超薄膜が基材表
面に形成できる。
【００１９】
【実施例】以下実施例を用いて本発明をさらに具体的に
説明する。本発明のシロキサン系高離水性被膜の作製に
は、直鎖状のシロキサン結合を有し、その一端にクロル
シラン基（ＳｉＣｌn Ｘ3-n 基、ｎは１，２または３、
Ｘは官能基）を結合させたクロロシラン系界面活性剤な
ら殆どすべてが使用可能であるが、少なくともオルガノ
シロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む物
質、例えば、Ｒ−（ＳｉＲ2 Ｏ）m −ＳｉＣｌn Ｘ3-n
（ｍは整数で好ましくは２〜５がよい、ｎは１，２また
は３、Ｘは官能基、Ｒはアルキル基）を用いると好都合
である。
説明する。本発明のシロキサン系高離水性被膜の作製に
は、直鎖状のシロキサン結合を有し、その一端にクロル
シラン基（ＳｉＣｌn Ｘ3-n 基、ｎは１，２または３、
Ｘは官能基）を結合させたクロロシラン系界面活性剤な
ら殆どすべてが使用可能であるが、少なくともオルガノ
シロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む物
質、例えば、Ｒ−（ＳｉＲ2 Ｏ）m −ＳｉＣｌn Ｘ3-n
（ｍは整数で好ましくは２〜５がよい、ｎは１，２また
は３、Ｘは官能基、Ｒはアルキル基）を用いると好都合
である。
【００２０】また、本発明に関するの表面が親水性のシ
ロキサン系高離水性被膜の作製には、両端にクロルシラ
ン基（ＳｉＣｌn Ｘ3-n 基、ｎは１，２または３、Ｘは
官能基）を有する直鎖状のシロキサン結合を含むクロロ
シラン系界面活性剤なら殆どすべてが使用可能である
が、特にＣｌ（ＳｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＲ2 Ｃｌ、または
Ｃｌ3 ＳｉＯ−（ＳｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはア
ルキル基、ｎは整数、好ましくは２〜５が良い）を用い
ると好都合である。
ロキサン系高離水性被膜の作製には、両端にクロルシラ
ン基（ＳｉＣｌn Ｘ3-n 基、ｎは１，２または３、Ｘは
官能基）を有する直鎖状のシロキサン結合を含むクロロ
シラン系界面活性剤なら殆どすべてが使用可能である
が、特にＣｌ（ＳｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＲ2 Ｃｌ、または
Ｃｌ3 ＳｉＯ−（ＳｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはア
ルキル基、ｎは整数、好ましくは２〜５が良い）を用い
ると好都合である。
【００２１】さらにまた、本発明に関するの撥油性でか
つ離水性のシロキサン系被膜の作製には、シロキサン結
合鎖及びフッ化炭素基を含む被膜（シロキサン系やフッ
化炭素系の物質を混合して形成した被膜）を作製すれば
良いが、特に、オルガノシロキサン結合鎖およびクロロ
シリル基を有する物質として、Ｒ−（ＳｉＲ2 Ｏ）n−
ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、ｎは整数）、Ｃｌ（Ｓｉ
Ｒ2 Ｏ）n −ＳｉＲ2Ｃｌ、またはＣｌ3 ＳｉＯ−（Ｓ
ｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、ｎは整
数）を用い、さらに少なくともフッ化炭素鎖およびクロ
ロシリル基を一個含む物質として、ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）
n −（Ｒ）m −ＳｉＸp Ｃｌ3-p （ｍ，ｎは０または整
数、Ｒはアルキル基、ビニル基、エチニル基、アリール
基、シリコン若しくは酸素原子を含む置換基、ＸはＨ，
アルキル基，アルコキシル基，含フッ素アルキル基又は
含フッ素アルコキシ基の置換基、ｐは０、１または２）
を添加混合して用いれば良い。
つ離水性のシロキサン系被膜の作製には、シロキサン結
合鎖及びフッ化炭素基を含む被膜（シロキサン系やフッ
化炭素系の物質を混合して形成した被膜）を作製すれば
良いが、特に、オルガノシロキサン結合鎖およびクロロ
シリル基を有する物質として、Ｒ−（ＳｉＲ2 Ｏ）n−
ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、ｎは整数）、Ｃｌ（Ｓｉ
Ｒ2 Ｏ）n −ＳｉＲ2Ｃｌ、またはＣｌ3 ＳｉＯ−（Ｓ
ｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、ｎは整
数）を用い、さらに少なくともフッ化炭素鎖およびクロ
ロシリル基を一個含む物質として、ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）
n −（Ｒ）m −ＳｉＸp Ｃｌ3-p （ｍ，ｎは０または整
数、Ｒはアルキル基、ビニル基、エチニル基、アリール
基、シリコン若しくは酸素原子を含む置換基、ＸはＨ，
アルキル基，アルコキシル基，含フッ素アルキル基又は
含フッ素アルコキシ基の置換基、ｐは０、１または２）
を添加混合して用いれば良い。
【００２２】以下、まず実施例１として、標準的なオル
ガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を有する物
質である（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）
3 −ＳｉＣｌ3 を単独で用いた例を説明する。
ガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を有する物
質である（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）
3 −ＳｉＣｌ3 を単独で用いた例を説明する。
【００２３】次に、実施例２では、両端にクロルシラン
基を有する直鎖状のシロキサン結合を含むクロロシラン
系界面活性剤であるＣｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2
Ｏ） 3 −ＳｉＣｌ3 を用いて表面がやや親水性の被膜を
形成する例を示す。
基を有する直鎖状のシロキサン結合を含むクロロシラン
系界面活性剤であるＣｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2
Ｏ） 3 −ＳｉＣｌ3 を用いて表面がやや親水性の被膜を
形成する例を示す。
【００２４】さらに、実施例３では、オルガノシロキサ
ン結合鎖およびクロロシリル基を有する物質としてＣｌ
−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）4 −ＳｉＣｌ3 、少なくとも
フッ化炭素鎖およびクロロシリル基を一個含む物質とし
てＣＦ3 −（ＣＨ2 ）5 −ＳｉＣｌ3 を用い、撥油性で
かつ離水性のシロキサン系被膜の作製の例を示す。
ン結合鎖およびクロロシリル基を有する物質としてＣｌ
−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）4 −ＳｉＣｌ3 、少なくとも
フッ化炭素鎖およびクロロシリル基を一個含む物質とし
てＣＦ3 −（ＣＨ2 ）5 −ＳｉＣｌ3 を用い、撥油性で
かつ離水性のシロキサン系被膜の作製の例を示す。
【００２５】さらにまた、実施例４では、オルガノシロ
キサン結合鎖およびクロロシリル基を有する物質として
Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 、少なく
ともフッ化炭素鎖およびクロロシリル基を一個含む物質
としてＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 を用
い、撥油性でかつ離水性のシロキサン系被膜の作製の例
を示す。
キサン結合鎖およびクロロシリル基を有する物質として
Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 、少なく
ともフッ化炭素鎖およびクロロシリル基を一個含む物質
としてＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 を用
い、撥油性でかつ離水性のシロキサン系被膜の作製の例
を示す。
【００２６】実施例１ ａ．表面処理剤の調製 あらかじめ石油系溶剤として ｎ−パラフィン（ｂｐ．１８０〜２１０℃） ３０ｇ シリコーンとして シリコーンオイル（信越化学工業製ＫＦ−９６、１０００ｃｐｓ） １８ｇ パラフィン系ワックスとして パラフィン（和光純薬製、ｍｐ９５℃） ２０ｇ 研磨剤として アルファアルミナ（１ミクロン） ５ｇ 以上の成分を三角フラスコに入れて混合し、１００℃に
加熱しながら撹拌すると白色の懸濁液を得た。その後さ
らに、少なくともオルガノシロキサン結合鎖及びクロロ
シリル基を一個含む化学吸着剤として （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 ６ｇ を三角フラスコに入れて混合し、室温まで冷却すると、
固形状のやわらかいワックスとなった。
加熱しながら撹拌すると白色の懸濁液を得た。その後さ
らに、少なくともオルガノシロキサン結合鎖及びクロロ
シリル基を一個含む化学吸着剤として （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 ６ｇ を三角フラスコに入れて混合し、室温まで冷却すると、
固形状のやわらかいワックスとなった。
【００２７】ｂ．同処理剤を用いた基材の処理 表面処理基体として、自動車の窓ガラス１（金属やセラ
ミック、ガラス、その他表面が酸化された親水性の基材
ならそのままでよいが、プラスチック等の撥水性基体の
場合は表面を重クロム酸で処理したり、酸素プラズマや
コロナ処理して表面を酸化し親水性にしておけばよい）
を用いた（図１（ａ））。一般にガラス１の表面には活
性水素を含むＯＨ基２が多量に含まれている。そこで、
前記のように調整した表面処理剤をスポンジを用いてガ
ラス表面にこすり付けるように塗布する。その後２０〜
３０分室温で放置するとするとｎ−パラフィンが蒸発し
て、白色の塗膜が形成された。このとき、親水性基体の
表面は水酸基２が多数含まれているので、化学吸着剤の
クロロシリル（−ＳｉＣｌ）基と前記水酸基が反応し脱
塩酸反応が生じ基体表面全面に亘り、下記式（化１）で
表わされる共有結合が生成される。
ミック、ガラス、その他表面が酸化された親水性の基材
ならそのままでよいが、プラスチック等の撥水性基体の
場合は表面を重クロム酸で処理したり、酸素プラズマや
コロナ処理して表面を酸化し親水性にしておけばよい）
を用いた（図１（ａ））。一般にガラス１の表面には活
性水素を含むＯＨ基２が多量に含まれている。そこで、
前記のように調整した表面処理剤をスポンジを用いてガ
ラス表面にこすり付けるように塗布する。その後２０〜
３０分室温で放置するとするとｎ−パラフィンが蒸発し
て、白色の塗膜が形成された。このとき、親水性基体の
表面は水酸基２が多数含まれているので、化学吸着剤の
クロロシリル（−ＳｉＣｌ）基と前記水酸基が反応し脱
塩酸反応が生じ基体表面全面に亘り、下記式（化１）で
表わされる共有結合が生成される。
【００２８】
【化１】
【００２９】その後、余分の表面処理剤を雑巾でふきと
ると残りのクロロシリル基は空気中の水と反応し、多数
の化学吸着剤分子がＳｉＯのネットワーク結合を介して
基材表面に共有結合で固定された下記式（化２）で示さ
れるシロキサン系被膜３が表面と化学結合した状態で約
１０オングストロームの膜厚で形成できた（図１
（ｂ））。なお、この被膜の生成は、ＦＴＩＲで確認さ
れた。
ると残りのクロロシリル基は空気中の水と反応し、多数
の化学吸着剤分子がＳｉＯのネットワーク結合を介して
基材表面に共有結合で固定された下記式（化２）で示さ
れるシロキサン系被膜３が表面と化学結合した状態で約
１０オングストロームの膜厚で形成できた（図１
（ｂ））。なお、この被膜の生成は、ＦＴＩＲで確認さ
れた。
【００３０】
【化２】
【００３１】このとき、塗膜と基材表面では、たとえシ
リコンオイルやパラフィンが存在しても、ある確率で化
学吸着剤と基材表面のＯＨ基が出会う。そして、基材表
面にＯＨ基の活性水素と前記化学吸着剤のクロロシリル
基とが脱塩酸反応して化学吸着剤の分子がＳｉＯ結合を
介して基材表面に共有結合で固定される。
リコンオイルやパラフィンが存在しても、ある確率で化
学吸着剤と基材表面のＯＨ基が出会う。そして、基材表
面にＯＨ基の活性水素と前記化学吸着剤のクロロシリル
基とが脱塩酸反応して化学吸着剤の分子がＳｉＯ結合を
介して基材表面に共有結合で固定される。
【００３２】なお、このとき、化学吸着剤は空気中の水
分とも反応するが、非水系の粘性液体または固形状媒体
であるシリコンオイルやパラフィンは、基材表面の活性
水素とクロロシリル基との脱塩酸反応を妨げる空気中の
水分が、表面処理剤と基材との界面部、即ち基材表面部
に入り込むのを防止する機能があった。
分とも反応するが、非水系の粘性液体または固形状媒体
であるシリコンオイルやパラフィンは、基材表面の活性
水素とクロロシリル基との脱塩酸反応を妨げる空気中の
水分が、表面処理剤と基材との界面部、即ち基材表面部
に入り込むのを防止する機能があった。
【００３３】このようにして得られた被膜を洗剤と水で
良く洗浄し撥水性（すなわち水に対する濡れ角度）およ
び離水性（すなわち、化学吸着膜を表面に有する基材の
上に一定の量の水滴を静置し、基材を静かに傾け、水滴
が転落する角度で測定する）を評価すると、発水角度は
１０１度であった。また、転落角度は０．０８ｃｃの水
滴の場合１５度であった。さらにまた、ヘキサデカンを
用いて撥油性（すなわち油に対する濡れ角度）を測定す
ると、４５度であった。
良く洗浄し撥水性（すなわち水に対する濡れ角度）およ
び離水性（すなわち、化学吸着膜を表面に有する基材の
上に一定の量の水滴を静置し、基材を静かに傾け、水滴
が転落する角度で測定する）を評価すると、発水角度は
１０１度であった。また、転落角度は０．０８ｃｃの水
滴の場合１５度であった。さらにまた、ヘキサデカンを
用いて撥油性（すなわち油に対する濡れ角度）を測定す
ると、４５度であった。
【００３４】ちなみに、この膜は碁番目試験を行なって
も剥離することがなかった。 実施例２ ａ．表面処理剤の調製 化学吸着剤としてクロロシリル基を分子両末端に２個含
むシロキサン系の物質、例えば、Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 を用い、下記に示すよ
うな表面処理剤を調整した。あらかじめ、 ｎ−オクタン（ｂｐ．１２６℃） ２０ｇ ｎ−パラフィン（ｂｐ．２２０〜２４０℃） ３０ｇ シリコーンオイル（信越化学工業ＫＦ−９６、１０００ｃｐｓ） ２０ｇ パラフィン（和光純薬 ｍｐ．９５℃） １５ｇ アルファアルミナ（１ミクロン） ５ｇ ｎ−メチルピロリジノン ３ｇ を三角フラスコに入れて混合し、その後さらに化学吸着
剤として、クロロシリル基を分子両末端に２個含むシロ
キサン系の物質、 Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 ７ｇ を混合し、室温まで冷却すると、流動性の液状ワックス
様の処理材を得た。
も剥離することがなかった。 実施例２ ａ．表面処理剤の調製 化学吸着剤としてクロロシリル基を分子両末端に２個含
むシロキサン系の物質、例えば、Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 を用い、下記に示すよ
うな表面処理剤を調整した。あらかじめ、 ｎ−オクタン（ｂｐ．１２６℃） ２０ｇ ｎ−パラフィン（ｂｐ．２２０〜２４０℃） ３０ｇ シリコーンオイル（信越化学工業ＫＦ−９６、１０００ｃｐｓ） ２０ｇ パラフィン（和光純薬 ｍｐ．９５℃） １５ｇ アルファアルミナ（１ミクロン） ５ｇ ｎ−メチルピロリジノン ３ｇ を三角フラスコに入れて混合し、その後さらに化学吸着
剤として、クロロシリル基を分子両末端に２個含むシロ
キサン系の物質、 Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 ７ｇ を混合し、室温まで冷却すると、流動性の液状ワックス
様の処理材を得た。
【００３５】ｂ．同処理剤を用いた基材の処理 次に処理基体として、車のバックミラー１を用意し（図
２（ａ））、よく乾燥した後、前記のように調整した表
面処理剤をスポンジを用いてガラス表面にこすり付ける
ように塗布する。その後、５０℃で２０〜３０分加熱し
た。とするとｎ−オクタンおよびｎ−パラフィンが蒸発
して、白色の塗膜が形成された。このミラー１のガラス
表面には活性水素を含むＯＨ基２が多数に含まれてい
る。そこで、クロロシリル（−ＳｉＣｌ）基を分子両末
端に複数個含む物質の何れか片方のＳｉＣｌ基と前記水
酸基が反応し脱塩酸反応が生じ基体表面全面に亘り、下
記式（化３）で示される被膜４が生成される。
２（ａ））、よく乾燥した後、前記のように調整した表
面処理剤をスポンジを用いてガラス表面にこすり付ける
ように塗布する。その後、５０℃で２０〜３０分加熱し
た。とするとｎ−オクタンおよびｎ−パラフィンが蒸発
して、白色の塗膜が形成された。このミラー１のガラス
表面には活性水素を含むＯＨ基２が多数に含まれてい
る。そこで、クロロシリル（−ＳｉＣｌ）基を分子両末
端に複数個含む物質の何れか片方のＳｉＣｌ基と前記水
酸基が反応し脱塩酸反応が生じ基体表面全面に亘り、下
記式（化３）で示される被膜４が生成される。
【００３６】
【化３】
【００３７】さらに、有機溶剤でよく洗浄し基体表面に
残留した余分のワックスを除去し、水洗すれば、前記式
（化３）で示される被膜が空中の水分と反応して下記式
（化４）で示される被膜４となった（図２）。この反応
も、ＦＴＩＲで追跡確認された。
残留した余分のワックスを除去し、水洗すれば、前記式
（化３）で示される被膜が空中の水分と反応して下記式
（化４）で示される被膜４となった（図２）。この反応
も、ＦＴＩＲで追跡確認された。
【００３８】
【化４】
【００３９】なお、この最終で得られたシロキサン系被
膜は、やや親水性であり表面と化学結合した状態で約１
０オングストロームの膜厚で形成できた（図２
（ｃ））。ちなみに、この膜の水に対する濡れ角度は８
８度であり、転落角度は０．０８ｃｃの水滴の場合１０
度であった。さらにまた、ヘキサデカンを用いて撥油性
（すなわち油に対する濡れ角度）を測定すると、５８度
であった。
膜は、やや親水性であり表面と化学結合した状態で約１
０オングストロームの膜厚で形成できた（図２
（ｃ））。ちなみに、この膜の水に対する濡れ角度は８
８度であり、転落角度は０．０８ｃｃの水滴の場合１０
度であった。さらにまた、ヘキサデカンを用いて撥油性
（すなわち油に対する濡れ角度）を測定すると、５８度
であった。
【００４０】実施例３ 化学吸着剤として、Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）4 −
ＳｉＣｌ3 およびＣＦ 3 −（ＣＨ2 ）5 −ＳｉＣｌ3 を
モル比１：１で混合して用い、他の条件は実施例１と同
様に行なった。
ＳｉＣｌ3 およびＣＦ 3 −（ＣＨ2 ）5 −ＳｉＣｌ3 を
モル比１：１で混合して用い、他の条件は実施例１と同
様に行なった。
【００４１】この場合は、クロロシリル（−ＳｉＣｌ）
基を分子末端に複数個含む物質が２種混合されていたの
で、得られた被膜をＦＴＩＲで測定すると、下記式（化
５）および下記式（化６）で示される分子が混合した被
膜が形成された。
基を分子末端に複数個含む物質が２種混合されていたの
で、得られた被膜をＦＴＩＲで測定すると、下記式（化
５）および下記式（化６）で示される分子が混合した被
膜が形成された。
【００４２】
【化５】
【００４３】
【化６】
【００４４】つまり両方の分子のＳｉＣｌ基とガラス表
面の水酸基がそれぞれ反応し脱塩酸反応が生じ、表面全
面に亘り、フッ化炭素基を含む物質とシロキサン系の物
質が混合した被膜５が表面と化学結合した状態で形成さ
れていることが判った（図３）。
面の水酸基がそれぞれ反応し脱塩酸反応が生じ、表面全
面に亘り、フッ化炭素基を含む物質とシロキサン系の物
質が混合した被膜５が表面と化学結合した状態で形成さ
れていることが判った（図３）。
【００４５】ちなみに、この膜の水に対する濡れ角度は
１０３度であり、転落角度は０．０８ｃｃの水滴の場合
８度であった。また、ヘキサデカンを用いて撥油性（す
なわち油に対する濡れ角度）を測定すると、７０度であ
った。
１０３度であり、転落角度は０．０８ｃｃの水滴の場合
８度であった。また、ヘキサデカンを用いて撥油性（す
なわち油に対する濡れ角度）を測定すると、７０度であ
った。
【００４６】実施例４ 実施例２のクロロシリル基を分子両末端に２個含むシロ
キサン系の物質（Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −Ｓ
ｉＣｌ3 ）にさらにＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2）2 −Ｓ
ｉＣｌ3 をモル比４：１で加えて、実施例２と同様に実
験をした。
キサン系の物質（Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −Ｓ
ｉＣｌ3 ）にさらにＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2）2 −Ｓ
ｉＣｌ3 をモル比４：１で加えて、実施例２と同様に実
験をした。
【００４７】この場合も、クロロシリル（−ＳｉＣｌ）
基を分子末端に複数個含む物質が２種混合されていたの
で、得られた被膜をＦＴＩＲで測定すると、下記式（化
７）および下記式（化８）で示される分子が混合した被
膜が形成された（図４）。
基を分子末端に複数個含む物質が２種混合されていたの
で、得られた被膜をＦＴＩＲで測定すると、下記式（化
７）および下記式（化８）で示される分子が混合した被
膜が形成された（図４）。
【００４８】
【化７】
【００４９】
【化８】
【００５０】つまり両方の分子のＳｉＣｌ基とミラーガ
ラス表面の水酸基が反応し脱塩酸反応が生じ表面全面に
亘り、フッ化炭素基を含む物質とシロキサン系の物質が
混合した被膜６が表面と化学結合した状態で形成されて
いることが判った（図４）。
ラス表面の水酸基が反応し脱塩酸反応が生じ表面全面に
亘り、フッ化炭素基を含む物質とシロキサン系の物質が
混合した被膜６が表面と化学結合した状態で形成されて
いることが判った（図４）。
【００５１】ちなみに、この膜の水に対する濡れ角度は
９６度であり、転落角度は０．０８ｃｃの水滴の場合５
度であった。また、ヘキサデカンを用いて撥油性（すな
わち油に対する濡れ角度）を測定すると、６８度であっ
た。
９６度であり、転落角度は０．０８ｃｃの水滴の場合５
度であった。また、ヘキサデカンを用いて撥油性（すな
わち油に対する濡れ角度）を測定すると、６８度であっ
た。
【００５２】以上で得た、表面処理剤を用いて、基体を
すべてスライドガラスに代え、比較実験を行なった。結
果を表１に示す。 比較例１ 実施例１の（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 の代わりにＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 −
（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 を用い、さらに基体をスライ
ドガラスに代えて実施例１と同様の実験をした。処理結
果を表１に示す。なお、ヘキサデカンを用いて撥油性
（すなわち油に対する濡れ角度）を測定すると、７５度
であった。
すべてスライドガラスに代え、比較実験を行なった。結
果を表１に示す。 比較例１ 実施例１の（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 の代わりにＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 −
（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 を用い、さらに基体をスライ
ドガラスに代えて実施例１と同様の実験をした。処理結
果を表１に示す。なお、ヘキサデカンを用いて撥油性
（すなわち油に対する濡れ角度）を測定すると、７５度
であった。
【００５３】比較例２ 実施例４のＣｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ
3 を除去し、さらに基体をスライドガラスに代えて実施
例４と同様の実験をした。処理結果を表１に示す。な
お、ヘキサデカンを用いて撥油性（すなわち油に対する
濡れ角度）を測定すると、７２度であった。
3 を除去し、さらに基体をスライドガラスに代えて実施
例４と同様の実験をした。処理結果を表１に示す。な
お、ヘキサデカンを用いて撥油性（すなわち油に対する
濡れ角度）を測定すると、７２度であった。
【００５４】
【表１】
【００５５】表１に示したように、実施例および比較
例、全ての表面処理剤を用いて処理したものは、洗剤を
含んだ布で繰り返し擦って洗浄した後でも、撥水・撥油
性を保持していた。ところが、本発明のシロキサン結合
鎖を含む表面処理剤で処理したものでは、撥水角度はフ
ッ化炭素系の比較例１、２の被膜に劣るが、水滴の転落
角度を大幅に小さくできる。これに対し、比較例１、２
のフッ化炭素系の被膜では、撥水角度は高いにも関わら
ず、転落角度が大きくなることが判った。
例、全ての表面処理剤を用いて処理したものは、洗剤を
含んだ布で繰り返し擦って洗浄した後でも、撥水・撥油
性を保持していた。ところが、本発明のシロキサン結合
鎖を含む表面処理剤で処理したものでは、撥水角度はフ
ッ化炭素系の比較例１、２の被膜に劣るが、水滴の転落
角度を大幅に小さくできる。これに対し、比較例１、２
のフッ化炭素系の被膜では、撥水角度は高いにも関わら
ず、転落角度が大きくなることが判った。
【００５６】なお、上記実施例では、オルガノシロキサ
ン結合鎖及びクロロシリル基を物質末端に複数個含む物
質として、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）3−ＳｉＣｌ3 、Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 、Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）4 −ＳｉＣｌ3 、ＣＦ3 −（ＣＨ2 ）3 −ＳｉＣ
ｌ3 、Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 、
およびＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ 2 ）5 −ＳｉＣｌ3 を例
として取り上げたが、上記のもの以外のでも以下に挙げ
たものをそれぞれ、あるいは適宜混合して利用できた。
（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ−ＳｉＣ
ｌ3 ，（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）2
−ＳｉＣｌ3 ，（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）4 −ＳｉＣｌ3 ，（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ）5 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 ＳｉＯ−Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ−ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ）2 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）4 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 ＳｉＯ−
（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）5 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ−Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ−ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）2 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）
5 −Ｓｉ（Ｃｌ）3 ，Ｃｌ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ−Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）2 −
Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）
3 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2
Ｏ）4 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ−（Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｏ）5 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ3 Ｓｉ−
（ＣＨ2 ）2 −（ＣＦ2 ）6 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ
3 ，ＣＦ3 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3 −（Ｃ
Ｈ2 ）3 −ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2 ）2
−ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2 ）3 −ＳｉＣ
ｌ3 ，ＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2 ）5 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃ
Ｆ3 −（ＣＦ2 ）2 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ
3 −（ＣＦ2 ）3 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3
−（ＣＦ2 ）3 −（ＣＨ2 ）8 −ＳｉＣｌ3 ，（Ｃ
Ｈ3 ）3 Ｓｉ−（ＣＨ2 ）10−ＳｉＣｌ3 ，ＣＨ3 −
（ＣＨ2 ）10−ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 Ｓｉ−（ＣＨ2 ）8
−ＳｉＣｌ3 ，Ｂｒ−（ＣＨ2 ）14−ＳｉＣｌ3 ．ま
た、活性水素を含まない３級アミンとしては、トリエチ
ルアミン、トリメチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピ
ロール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリアジン、ジメ
チルブチルアミン、ジピリジン、インドール、Ｎ，Ｎ−
ジメチルナフチルアミン等がアミドとしてはＮ−メチル
ピロリジノン等が利用できる。なお、この発明に置ける
３級アミンまたはアミドの添加量は、少なくとも複数個
クロロシリシリル基を含む物質及びクロロシリル基を一
個含む物質がすべて分解して発生される塩酸量と等モル
以上（すなわち、化学吸着分子がクロロシリル基を一個
含んでいる場合は、含有されている化学吸着分子と等モ
ルでよい。また化学吸着分子がオルガノシロキサン結合
鎖及びクロロシリル基を２個含んでいる場合は、含有さ
れている化学吸着分子と２倍モルでよい。さらにまた、
化学吸着分子がオルガノシロキサン結合鎖及びクロロシ
リル基を３個含んでいる場合は、含有されている化学吸
着分子と３倍モルで十分である。）でよいが、過剰に入
っていても何等問題はない。
ン結合鎖及びクロロシリル基を物質末端に複数個含む物
質として、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）3−ＳｉＣｌ3 、Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 、Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）4 −ＳｉＣｌ3 、ＣＦ3 −（ＣＨ2 ）3 −ＳｉＣ
ｌ3 、Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）3 −ＳｉＣｌ3 、
およびＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ 2 ）5 −ＳｉＣｌ3 を例
として取り上げたが、上記のもの以外のでも以下に挙げ
たものをそれぞれ、あるいは適宜混合して利用できた。
（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ−ＳｉＣ
ｌ3 ，（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）2
−ＳｉＣｌ3 ，（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）4 −ＳｉＣｌ3 ，（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ−（Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ）5 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 ＳｉＯ−Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ−ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ）2 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 ＳｉＯ−（Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）4 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 ＳｉＯ−
（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）5 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ−Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｏ−ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ）2 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）
5 −Ｓｉ（Ｃｌ）3 ，Ｃｌ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ−Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）2 −
Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ）
3 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2
Ｏ）4 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ−（Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｏ）5 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ，Ｃｌ3 Ｓｉ−
（ＣＨ2 ）2 −（ＣＦ2 ）6 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ
3 ，ＣＦ3 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3 −（Ｃ
Ｈ2 ）3 −ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2 ）2
−ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2 ）3 −ＳｉＣ
ｌ3 ，ＣＦ3 −ＣＦ2 −（ＣＨ2 ）5 −ＳｉＣｌ3 ，Ｃ
Ｆ3 −（ＣＦ2 ）2 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ
3 −（ＣＦ2 ）3 −（ＣＨ2 ）2 −ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3
−（ＣＦ2 ）3 −（ＣＨ2 ）8 −ＳｉＣｌ3 ，（Ｃ
Ｈ3 ）3 Ｓｉ−（ＣＨ2 ）10−ＳｉＣｌ3 ，ＣＨ3 −
（ＣＨ2 ）10−ＳｉＣｌ3 ，Ｃｌ3 Ｓｉ−（ＣＨ2 ）8
−ＳｉＣｌ3 ，Ｂｒ−（ＣＨ2 ）14−ＳｉＣｌ3 ．ま
た、活性水素を含まない３級アミンとしては、トリエチ
ルアミン、トリメチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピ
ロール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリアジン、ジメ
チルブチルアミン、ジピリジン、インドール、Ｎ，Ｎ−
ジメチルナフチルアミン等がアミドとしてはＮ−メチル
ピロリジノン等が利用できる。なお、この発明に置ける
３級アミンまたはアミドの添加量は、少なくとも複数個
クロロシリシリル基を含む物質及びクロロシリル基を一
個含む物質がすべて分解して発生される塩酸量と等モル
以上（すなわち、化学吸着分子がクロロシリル基を一個
含んでいる場合は、含有されている化学吸着分子と等モ
ルでよい。また化学吸着分子がオルガノシロキサン結合
鎖及びクロロシリル基を２個含んでいる場合は、含有さ
れている化学吸着分子と２倍モルでよい。さらにまた、
化学吸着分子がオルガノシロキサン結合鎖及びクロロシ
リル基を３個含んでいる場合は、含有されている化学吸
着分子と３倍モルで十分である。）でよいが、過剰に入
っていても何等問題はない。
【００５７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法は、
基材表面の活性水素を利用して被膜を固定形成するた
め、プラスチック、セラミックス、ガラス、その他各種
材料にも、効率よく高離水性の保護膜を形成できる効果
がある。
基材表面の活性水素を利用して被膜を固定形成するた
め、プラスチック、セラミックス、ガラス、その他各種
材料にも、効率よく高離水性の保護膜を形成できる効果
がある。
【００５８】さらにまた、化学吸着剤として少なくとも
オルガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個
含む物質とフッ化炭素鎖およびクロロシリル基を一個含
む物質を混合して用いると撥油性があり且つ高離水性の
被膜が得られる効果がある。
オルガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個
含む物質とフッ化炭素鎖およびクロロシリル基を一個含
む物質を混合して用いると撥油性があり且つ高離水性の
被膜が得られる効果がある。
【００５９】本発明の被膜は、電化製品、自動車、産業
機器、鏡、眼鏡レンズ等の高離水性で且つ耐熱性、耐候
性、耐摩耗性超薄膜コーティングを必要とする機器等に
適用できる。
機器、鏡、眼鏡レンズ等の高離水性で且つ耐熱性、耐候
性、耐摩耗性超薄膜コーティングを必要とする機器等に
適用できる。
【図１】本発明の第１の実施例における表面処理工程を
説明するためのもので、基材表面を分子レベルまで拡大
した模式断面図である。
説明するためのもので、基材表面を分子レベルまで拡大
した模式断面図である。
【図２】本発明の第２の実施例における表面処理工程を
説明するためのもので、基材表面を分子レベルまで拡大
した模式断面図である。
説明するためのもので、基材表面を分子レベルまで拡大
した模式断面図である。
【図３】本発明の第３の実施例における表面処理された
基材表面を分子レベルまで拡大した模式断面図である。
基材表面を分子レベルまで拡大した模式断面図である。
【図４】本発明の第４の実施例における表面処理された
基材表面を分子レベルまで拡大した模式断面図である。
基材表面を分子レベルまで拡大した模式断面図である。
１ 基材 ２ ＯＨ基 ３〜６ 高離水性被膜
Claims (7)
- 【請求項１】 オルガノシロキサン結合鎖およびクロロ
シリル基（−ＳｉＣｌ n Ｘ3-n 基、ｎは１，２または
３、Ｘは官能基）を少なくとも一個含む化学吸着剤と前
記化学吸着剤に不活性な非水系の粘性液体または固形状
媒体とを含有する組成物であるシロキサン系表面処理
剤。 - 【請求項２】 化学吸着剤として、少なくともオルガノ
シロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む物質
とフッ化炭素鎖およびクロロシリル基を一個含む物質を
混合して用いる請求項１に記載のシロキサン系表面処理
剤。 - 【請求項３】 あらかじめ化学吸着剤に不活性な非水系
の粘性液体または固形状媒体を調製する工程と、少なく
ともオルガノシロキサン結合鎖およびクロロシリル基を
一個含む化学吸着剤を混合する工程とを含むことを特徴
とするシロキサン系表面処理剤の製造方法。 - 【請求項４】 非水系の粘性液体または固形状媒体を調
製する工程において、活性水素を含まない３級アミンま
たはアミドを混合しておく請求項３に記載のシロキサン
系表面処理剤の製造方法。 - 【請求項５】 化学吸着剤として少なくともオルガノシ
ロキサン結合鎖およびクロロシリル基を一個含む物質と
フッ化炭素鎖およびクロロシリル基を一個含む物質を混
合して用いる請求項３に記載のシロキサン系表面処理剤
の製造方法。 - 【請求項６】 オルガノシロキサン結合鎖およびクロロ
シリル基を一個含む化学吸着剤として、Ｒ−（ＳｉＲ2
Ｏ）n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、ｎは整数）、Ｃ
ｌ（ＳｉＲ2 Ｏ）n −ＳｉＲ2 Ｃｌ、またはＣｌ3 Ｓｉ
Ｏ−（ＳｉＲ2Ｏ）n −ＳｉＣｌ3 （Ｒはアルキル基、
ｎは整数）を用い、少なくともフッ化炭素鎖およびクロ
ロシリル基を一個含む化学吸着剤として、ＣＦ3 −（Ｃ
Ｆ2 ）n−（Ｒ）m −ＳｉＸp Ｃｌ3-p （ｍ，ｎは０ま
たは整数、Ｒはアルキル基、ビニル基、エチニル基、ア
リール基、シリコン若しくは酸素原子を含む置換基、Ｘ
はＨ，アルキル基，アルコキシル基，含フッ素アルキル
基又は含フッ素アルコキシ基の置換基、ｐは０、１また
は２）を用いる請求項５に記載のシロキサン系表面処理
剤の製造方法。 - 【請求項７】 基体表面を洗浄乾燥した後、オルガノシ
ロキサン結合鎖およびクロロシリル基を少なくとも一個
含む化学吸着剤と非水系の粘性液体または固形状媒体と
を含有する組成物を塗布し、低分子脱離反応を起こさ
せ、次に乾燥させ、拭き取る工程とを含むシロキサン系
表面処理剤の使用方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5059782A JP2804693B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | シロキサン系表面処理剤とその製造方法及びその使用方法 |
| US08/173,779 US5435839A (en) | 1992-12-24 | 1993-12-27 | Finishing agents and method of manufacturing the same |
| US08/420,650 US5645633A (en) | 1992-12-24 | 1995-04-12 | Finishing agents and method of manufacturing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5059782A JP2804693B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | シロキサン系表面処理剤とその製造方法及びその使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271840A true JPH06271840A (ja) | 1994-09-27 |
| JP2804693B2 JP2804693B2 (ja) | 1998-09-30 |
Family
ID=13123213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5059782A Expired - Fee Related JP2804693B2 (ja) | 1992-12-24 | 1993-03-19 | シロキサン系表面処理剤とその製造方法及びその使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2804693B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH093442A (ja) * | 1995-06-20 | 1997-01-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 表面処理剤とその使用方法 |
| JP2002528270A (ja) * | 1998-11-03 | 2002-09-03 | ダイアモン フュージョン インターナショナル インコーポレイテッド | キャップドシリコーン皮膜及びその製造方法 |
| JP2013181941A (ja) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | Seiko Epson Corp | ガスセルおよびガスセルのコーティング方法 |
| CN113754472A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-12-07 | 浙江零零零环境科技有限公司 | 碳化硅陶瓷膜疏水疏油处理方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59113078A (ja) * | 1982-12-17 | 1984-06-29 | Toray Ind Inc | 印刷用インキの汚れ防止剤 |
-
1993
- 1993-03-19 JP JP5059782A patent/JP2804693B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59113078A (ja) * | 1982-12-17 | 1984-06-29 | Toray Ind Inc | 印刷用インキの汚れ防止剤 |
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| US9521958B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-12-20 | Seiko Epson Corporation | Gas cell and coating method of gas cell |
| CN113754472A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-12-07 | 浙江零零零环境科技有限公司 | 碳化硅陶瓷膜疏水疏油处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2804693B2 (ja) | 1998-09-30 |
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