JPH06271730A - 軟質塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

軟質塩化ビニル系樹脂組成物

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JPH06271730A
JPH06271730A JP5866293A JP5866293A JPH06271730A JP H06271730 A JPH06271730 A JP H06271730A JP 5866293 A JP5866293 A JP 5866293A JP 5866293 A JP5866293 A JP 5866293A JP H06271730 A JPH06271730 A JP H06271730A
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Yoshimitsu Tsukahara
良光 塚原
Hidematsu Onishi
英松 大西
Akira Maruo
旦 丸尾
Manabu Ouchi
学 大内
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Abstract

(57)【要約】 【構成】塩化ビニル系樹脂に可塑剤、有機錫マレエート
系化合物及びハイドロタルサイト類化合物を添加してな
る軟質塩化ビニル系樹脂組成物。 【効果】本発明によれば、軟質塩化ビニル系樹脂組成物
のふき出しを防止することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、安定化された軟質塩化
ビニル系樹脂組成物に関し、更に具体的には塩化ビニル
系樹脂に、可塑剤、有機錫マレエート系化合物及びハイ
ドロタルサイト類化合物を添加して、ふき出しを防止し
た軟質塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加した、
いわゆる軟質塩化ビニル系樹脂に、安定剤として有機錫
化合物、特に有機錫マレエート系化合物を添加した樹脂
組成物は、その成型時の熱安定性は優れるが、成型品の
表面にブリードあるいはブルームといわれる「ふき出
し」現象が見られ、そのため表面の接着性や印刷性が低
下したり、製品の外観を著しく損ねることから、軟質塩
化ビニル系樹脂に対する安定剤として、有機錫マレエー
ト系化合物は実用的には、ほとんど使用されていなかっ
た。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】このように本来、軟質
塩化ビニル系樹脂に、有機錫マレエート系化合物を添加
した樹脂組成物は、その成型後、経時と共にその成型品
の表面にふき出し現象が見られ、製品の品質を著しく低
下させるという欠点を有しているので、これを防止でき
る技術が求められていた。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の課
題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル
系樹脂に、可塑剤、有機錫マレエート系化合物及びハイ
ドロタルサイト類化合物を添加してなる軟質塩化ビニル
系樹脂組成物は、ふき出しが見られないことを見出し本
発明を完成した。
【0005】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂と
は、塩化ビニルを構成成分とするホモポリマー及びそれ
らモノマーとその他のモノマーとのコポリマー並びにそ
れらの混合物であって、その例としては、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコ
ポリマー、塩化ビニル−エチレンコポリマー、塩化ビニ
ル−プロピレンコポリマー、塩化ビニル−スチレンコポ
リマー、塩化ビニル−イソブチレンコポリマー、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−スチレ
ン−無水マレイン酸三元コポリマー、塩化ビニル−スチ
レン−アクリロニトリル三元コポリマー、塩化ビニル−
ブタジエンコポリマー、塩化ビニル−イソプレンコポリ
マー、塩化ビニル−塩素化プロピレンコポリマー、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元コポリマー、
塩化ビニル−アクリル酸エステルコポリマー、塩化ビニ
ル−マレイン酸エステルコポリマー、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステルコポリマー、塩化ビニル−アクリロニ
トリルコポリマー、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の塩化
ビニルポリマー、並びにこれらの塩化ビニルポリマーと
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−3
−メチルブテンなどのα−オレフィンポリマー又はエチ
レン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−プロピレンコ
ポリマー、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他
のモノマー(例えば、ブタジエン、アクリロニトリル、
無水マレイン酸等)とのコポリマー、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレンコポリマー、アクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレンコポリマー、メタクリル酸エ
ステル−ブタジエン−スチレンコポリマー等とのブレン
ドポリマーを挙げることができる。
【0006】本発明に使用される可塑剤は、一般に使用
されているものを挙げることができ、その例としては、
芳香族カルボン酸エステル系、脂肪族カルボン酸エステ
ル系、リン酸エステル系、エポキシ系、炭化水素系及び
その他の可塑剤を挙げることが出来、塩化ビニル系樹脂
と相溶性のよいものであれば、いずれの可塑剤も単独又
は主なる可塑剤として使用されるが、一般的には芳香族
カルボン酸エステルが好ましく、脂肪族カルボン酸エス
テル系、リン酸エステル系、エポキシ系、炭化水素系及
びその他の可塑剤等は、芳香族カルボン酸エステルと併
用されることが多い。
【0007】芳香族カルボン酸エステル系の例として
は、エチレングリコールジベンゾエート、ジエチレング
リコールジベンゾエート及びグリセリルジベンゾエート
等の芳香族モノカルボン酸エステル系、ジメチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジ−n−ブチルフタレー
ト、ジイソブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、
ジヘプチルフタレート、ジイソヘプチルフタレート、ジ
−n−オクチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフ
タレート、ジイソオクチルフタレート、ジノニルフタレ
ート、ジイソノニルフタレート、ジ−n−デシルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジ−n−ウンデシルフ
タレート、ジイソウンデシルフタレート、ジ−n−トリ
デシルフタレート、ジ−n−オクタデシルフタレート、
混合ジアルキル(n−C9 〜C11)フタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルテトラ
クロロフタレート、イソヘプチル・イソノニルフタレー
ト、n−ブチル・n−ドデシルフタレート、n−オクチ
ル・n−デシルフタレート、メチル・シクロヘキシルフ
タレート、メチル・オレイルフタレート、n−ブチル・
ベンジルフタレート、ジフェニルフタレート、混合アル
キル(C7 〜C9 )フタレート、混合アルキル(C7
10)フタレート、混合アルキル(C9 〜C11)フタレ
ート、ジメトキシエチルフタレート、ジブトキシエチル
フタレート、ジアリルフタレート、ジメチルグリコール
フタレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチ
ルフタリルエチルグリコレート、n−ブチルフタリルエ
チルグリコレート、n−ブチルフタリル・ブチルグリコ
レート、ジアリルイソフタレート、ジメチルイソフタレ
ート、ジ−n−ブチルイソフタレート、ジ−2−エチル
ヘキシルイソフタレート及びジ−n−オクチルイソフタ
レート等の芳香族ジカルボン酸エステル、トリ−n−ブ
チルトリメリテート、トリ−n−ヘキシルトリメリテー
ト、トリ−n−オクチルトリメリテート、トリ−2−エ
チルヘキシルトリメリテート、トリイソオクチルトリメ
リテート、トリイソノニルトリメリテート及びトリイソ
デシルトリメリテート等の芳香族トリカルボン酸エステ
ル、テトラ−n−オクチルピロメリテート及び2−エチ
ルヘキシルピロメリテート等の芳香族テトラカルボン酸
エステル等を挙げることが出来る。
【0008】脂肪族カルボン酸エステル系の例として
は、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレー
ト、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオー
ルイソブチレート、トリアセチン、トリブチリン、トリ
エチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジ
−2−エチルヘキシルドデカノエート、メチルペンタク
ロロステアレート、ブチルリシノレート、グリセリルモ
ノリシノレート、メチル−アセチルリシノレート、ブチ
ル−アセチルリシノレート、ブチルオレエート、グリセ
リルモノオレエート及びメチルアビエテート等の脂肪族
モノカルボン酸エステル系、混合ジアルキル(n−C6
〜C10)サクシネート、ジイソデシルサクシネート、ジ
−n−ブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ
−n−ヘキシルアジペート、ジ−n−オクチルアジペー
ト、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソオクチ
ルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジ−n−デシ
ルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジベンジルア
ジペート、n−オクチル・n−デシルアジペート、混合
ジアルキル(n−C6 〜C10)アジペート、ジブチルジ
グリコールアジペート、ポリプロピレンアジペート、ジ
−n−ヘキシルアゼレート、ジ−n−オクチルアゼレー
ト、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート、ジメチルセバ
ケート、ジ−n−ブチルセバケート、ジ−n−オクチル
セバケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート、ジベ
ンジルセバケート、グリセロールセバケート、ポリプロ
ピレンセバケート、モノ−n−ブチルイタコネート、ジ
エチルタータレート、ジ−n−ブチルマレエート、ジ−
2−エチルヘキシルマレエート及びジ−n−ブチルフマ
レート等の脂肪族ジカルボン酸エステル系、トリエチル
シトレート、モノイソプロピルシトレート、トリ−n−
ブチルシトレート、モノステアリルシトレート、ジステ
アリルシトレート、トリステアリルシトレート、アセチ
ルトリエチルシトレート、アセチルトリ−n−ブチルシ
トレート及びアセチルトリ−2−エチルヘキシルシトレ
ート等の脂肪族トリカルボン酸エステル系等を挙げるこ
とが出来る。
【0009】リン酸エステル系の例としては、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリクロロ
エチルホスフェート、ジクロロ−n−プロピルホスフェ
ート、トリ−n−ブチルホスフェート、トリ−n−オク
チルホスフェート、トリ−2−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリ
イソプロピルフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、モノフェニル・ジクレジルホスフェート、ジ
フェニル・モノクレジルホスフェート、ジフェニル・n
−オクチルホスフェート、ジフェニル・2−エチルヘキ
シルホスフェート、ジフェニル・n−デシルホスフェー
ト、トリキシリルホスフェート、ジキシレニル・モノク
レジルホスフェート、モノキシレニル・ジクレジルホス
フェート、ジキシレニル・モノフェニルホスフェート及
びモノキシレニル・ジフェニルホスフェート等を挙げる
ことが出来る。
【0010】エポキシ系の例としては、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキ
シ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキ
シ化サフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエ
ステル、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシステアリ
ン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシス
テアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸−2−エチ
ルヘキシル、エポキシステアリン酸イソオクチル、エポ
キシステアリン酸ステアリル、エポキシステアリン酸ベ
ンジル、エポキシヘキサヒドロジ−n−オクチルフタレ
ート、エポキシヘキサヒドロジ−2−エチルヘキシルフ
タレート、エポキシヘキサヒドロジイソオクチルフタレ
ート、トリス(エポキシ−n−プロピル)イソシアヌレ
ート、3−(2−キセノキシ)−1,2エポキシプロパ
ン、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビニルジ
シクロヘキセンジエポキシド並びに2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンとエピクロロヒドリンと
の重縮合物等を挙げることが出来る。
【0011】炭化水素系の例としては、塩素化パラフィ
ン、アルキルベンゼン、ビフェニル、塩素化ビフェニ
ル、部分水添ターフェニル及びジノニルナフタリン等を
挙げることが出来る。
【0012】その他、ジ−n−オクチルテトラヒドロフ
タレート、ジ−2−エチルヘキシルテトラヒドロフタレ
ート、ジ−2−エチルヘキシルヘキサヒドロフタレー
ト、樟脳及びトルエンスルホンアミド等を挙げることが
出来る。これらの可塑剤は、単独或は2種以上使用する
ことも出来る。
【0013】本発明に使用される有機錫マレエート系化
合物は、一般に使用される化合物を挙げることができ、
例としては、一般式(1)
【0014】
【化1】
【0015】及び一般式(2)
【0016】
【化2】
【0017】〔式(1)及び(2)中、R1 はアルキル
基、X1 は酸素原子又はX2 基、X2は−OCOCH=
CHCOO−基、Yは−OCOCH=CHCOOR2
であり、R2 はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシアルキ
ル基及びヒドロキシアルキル基を示す。aは1又は2の
整数、mは0又は1の整数、nは1〜10の整数を示
す。〕の化合物を挙げることができる。
【0018】一般式(1)及び(2)について更に詳し
く述べるとR1 のアルキル基としては、炭素数1〜12
のアルキル基を挙げることができ、具体例として、メチ
ル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ヘキシ
ル、n−オクチル、ラウリル等の基を挙げることができ
る。
【0019】一般式(1)中のYで示される基でR2
例としては、炭素数が1〜18のアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、
アルコキシアルキル基及びヒドロキシアルキル基を挙げ
ることができ、具体例として、メチル、エチル、n−プ
ロピル、イソプロピル、n−ブチル、n−ペンチル、n
−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、イソオクチ
ル、2−エチルヘキシル、n−ノニル、n−デシル、n
−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−ヘ
プタデシル、n−オクタデシル、アリル、イソプロペニ
ル、オレイル、ベンジル、メトキシベンジル、イソプロ
ピルベンジル、シクロヘキシル、フェニル、メトキシエ
チル、エトキシエチル、メトキシブチル、ブトキシエチ
ル及びヒドロキシラウリル等の基を挙げることができ
る。
【0020】一般式(1)で示される有機錫マレエート
系化合物の代表例としては次のものが挙げられる。ジメ
チル錫ビス(メチルマレエート)、ジメチル錫ビス(エ
チルマレエート)、ジメチル錫ビス(イソプロピルマレ
エート)、ジメチル錫ビス(n−ブチルマレエート)、
ジメチル錫ビス(n−ヘキシルマレエート)、ジメチル
錫ビス(n−オクチルマレエート)、ジメチル錫ビス
(イソオクチルマレエート)、ジメチル錫ビス(2−エ
チルヘキシルマレエート)、ジメチル錫ビス(n−デシ
ルマレエート)、ジメチル錫ビス(n−ドデシルマレエ
ート)、ジメチル錫ビス(n−トリデシルマレエー
ト)、ジメチル錫ビス(オクタデシルマレエート)、ジ
メチル錫ビス(オレイルマレエート)、ジメチル錫ビス
(ベンジルマレエート)、ジメチル錫ビス(メチルベン
ジルマレエート)、ジメチル錫ビス(シクロヘキシルマ
レエート)、ジメチル錫ビス(メトキシブチルマレエー
ト)、ジ−n−ブチル錫ビス(メチルマレエート)、ジ
−n−ブチル錫ビス(エチルマレエート)、ジ−n−ブ
チル錫ビス(n−プロピルマレエート)、ジ−n−ブチ
ル錫ビス(イソプロピルマレエート)、ジ−n−ブチル
錫ビス(n−ブチルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビ
ス(n−ペンチルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス
(n−ヘキシルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス
(n−ヘプチルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス
(n−オクチルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス
(イソオクチルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス
(2−エチルヘキシルマレエート)、ジ−n−ブチル錫
ビス(n−ノニルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス
(n−デシルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス(n
−ドデシルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス(n−
トリデシルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス(n−
オクタデシルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス(ア
リルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビス(オレイルマ
レエート)、ジ−n−ブチル錫ビス(ベンジルマレエー
ト)、ジ−n−ブチル錫ビス(シクロヘキシルマレエー
ト)、ジ−n−ブチル錫ビス(メトキシブチルマレエー
ト)、ジ−n−オクチル錫ビス(メチルマレエート)、
ジ−n−オクチル錫ビス(エチルマレエート)、ジ−n
−オクチル錫ビス(n−プロピルマレエート)、ジ−n
−オクチル錫ビス(イソプロピルマレエート)、ジ−n
−オクチル錫ビス(n−ブチルマレエート)、ジ−n−
オクチル錫ビス(n−ヘキシルマレエート)、ジ−n−
オクチル錫ビス(n−オクチルマレエート)、ジ−n−
オクチル錫ビス(イソオクチルマレエート)、ジ−n−
オクチル錫ビス(2−エチルヘキシルマレエート)、ジ
−n−オクチル錫ビス(n−デシルマレエート)、ジ−
n−オクチル錫ビス(n−ドデシルマレエート)、ジ−
n−オクチル錫ビス(n−トリデシルマレエート)、ジ
−n−オクチル錫ビス(n−オクタデシルマレエー
ト)、ジ−n−オクチル錫ビス(オレイルマレエー
ト)、ジ−n−オクチル錫ビス(ベンジルマレエー
ト)、ジ−n−オクチル錫ビス(シクロヘキシルマレエ
ート)、ジ−n−オクチル錫ビス(メトキシブチルマレ
エート)、ジラウリル錫ビス(エチルマレエート)、ジ
ラウリル錫ビス(イソプロピルマレエート)、ジラウリ
ル錫ビス(n−ブチルマレエート)、ジラウリル錫ビス
(n−ヘキシルマレエート)、ジラウリル錫ビス(n−
オクチルマレエート)、ジラウリル錫ビス(イソオクチ
ルマレエート)、ジラウリル錫ビス(2−エチルヘキシ
ルマレエート)、ジラウリル錫ビス(n−デシルマレエ
ート)、ジラウリル錫ビス(n−ドデシルマレエー
ト)、ジラウリル錫ビス(n−トリデシルマレエー
ト)、ジラウリル錫ビス(n−オクタデシルマレエー
ト)、ジラウリル錫ビス(オレイルマレエート)、ジラ
ウリル錫ビス(ベンジルマレエート)、ジラウリル錫ビ
ス(シクロヘキシルマレエート)、ジラウリル錫ビス
(メトキシブチルマレエート)、ビス(ジメチル錫メチ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル錫エチルマ
レエート)マレエート、ビス(ジメチル錫イソプロピル
マレエート)マレエート、ビス(ジメチル錫−n−ブチ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル錫−n−ヘ
キシルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル錫−n
−オクチルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル錫
イソオクチルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル
錫−2−エチルヘキシルマレエート)マレエート、ビス
(ジメチル錫−n−デシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジメチル錫−n−ドデシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫−n−トリデシルマレエート)マ
レエート、ビス(ジメチル錫−n−オクタデシルマレエ
ート)マレエート、ビス(ジメチル錫オレイルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジメチル錫ベンジルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジメチル錫シクロヘキシルマレ
エート)マレエート、ビス(ジメチル錫メトキシブチル
マレエート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫メチ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫エ
チルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫
−n−プロピルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n
−ブチル錫イソプロピルマレエート)マレエート、ビス
(ジ−n−ブチル錫−n−ブチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジ−n−ブチル錫−n−ペンチルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫−n−ヘキシ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫−
n−ヘプチルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−
ブチル錫−n−オクチルマレエート)マレエート、ビス
(ジ−n−ブチル錫イソオクチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジ−n−ブチル錫−2−エチルヘキシルマレ
エート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫−n−ノ
ニルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫
−n−デシルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−
ブチル錫−n−ドデシルマレエート)マレエート、ビス
(ジ−n−ブチル錫−n−トリデシルマレエート)マレ
エート、ビス(ジ−n−ブチル錫−n−オクタデシルマ
レエート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫アリル
マレエート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫オレ
イルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチル錫
ベンジルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−ブチ
ル錫シクロヘキシルマレエート)マレエート、ビス(ジ
−n−ブチル錫メトキシブチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジ−n−オクチル錫メチルマレエート)マレ
エート、ビス(ジ−n−オクチル錫エチルマレエート)
マレエート、ビス(ジ−n−オクチル錫−n−プロピル
マレエート)マレエート、ビス(ジ−n−オクチル錫イ
ソプロピルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−オ
クチル錫−n−ブチルマレエート)マレエート、ビス
(ジ−n−オクチル錫−n−ヘキシルマレエート)マレ
エート、ビス(ジ−n−オクチル錫−n−オクチルマレ
エート)マレエート、ビス(ジ−n−オクチル錫イソオ
クチルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−オクチ
ル錫−2−エチルヘキシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジ−n−オクチル錫−n−デシルマレエート)マレ
エート、ビス(ジ−n−オクチル錫−n−ドデシルマレ
エート)マレエート、ビス(ジ−n−オクチル錫−n−
トリデシルマレエート)マレエート、ビス(ジ−n−オ
クチル錫−n−オクタデシルマレエート)マレエート、
ビス(ジ−n−オクチル錫オレイルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジ−n−オクチル錫ベンジルマレエート)
マレエート、ビス(ジ−n−オクチル錫シクロヘキシル
マレエート)マレエート、ビス(ジ−n−オクチル錫メ
トキシブチルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリ
ル錫エチルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリル
錫イソプロピルマレエート)マレエート、ビス(ジラウ
リル錫−n−ブチルマレエート)マレエート、ビス(ジ
ラウリル錫−n−ヘキシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジラウリル錫−n−オクチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジラウリル錫イソオクチルマレエート)マレ
エート、ビス(ジラウリル錫−2−エチルヘキシルマレ
エート)マレエート、ビス(ジラウリル錫−n−デシル
マレエート)マレエート、ビス(ジラウリル錫−n−ド
デシルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリル錫−
n−トリデシルマレエート)マレエート、ビス(ジラウ
リル錫オクタデシルマレエート)マレエート、ビス(ジ
ラウリル錫オレイルマレエート)マレエート、ビス(ジ
ラウリル錫ベンジルマレエート)マレエート、ビス(ジ
ラウリル錫シクロヘキシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジラウリル錫メトキシブチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫メチルマレエート)オキシド、ビ
ス(ジメチル錫−n−ブチルマレエート)オキシド、ビ
ス(ジメチル錫イソオクチルマレエート)オキシド、ビ
ス(ジメチル錫ベンジルマレエート)オキシド、ビス
(ジ−n−ブチル錫メチルマレエート)オキシド、ビス
(ジ−n−ブチル錫−n−ブチルマレエート)オキシ
ド、ビス(ジ−n−ブチル錫イソオクチルマレエート)
オキシド、ビス(ジ−n−ブチル錫ベンジルマレエー
ト)オキシド、ビス(ジ−n−オクチル錫メチルマレエ
ート)オキシド、ビス(ジ−n−オクチル錫−n−ブチ
ルマレエート)オキシド、ビス(ジ−n−オクチル錫イ
ソオクチルマレエート)オキシド、ビス(ジ−n−オク
チル錫ベンジルマレエート)オキシド、ビス(ジラウリ
ル錫−n−ブチルマレエート)オキシド、ビス(ジラウ
リル錫イソオクチルマレエート)オキシド及びビス(ジ
ラウリル錫ベンジルマレエート)オキシド等である。
【0021】一般式(2)で示される有機錫マレエート
系化合物の代表例としては次のものが挙げられる。モノ
メチル錫マレエート、ジメチル錫マレエート、モノ−n
−ブチル錫マレエート、ジ−n−ブチル錫マレエート、
モノ−n−オクチル錫マレエート、ジ−n−オクチル錫
マレエート、モノラウリル錫マレエート、ジラウリル錫
マレエート及びこれらのポリマー等である。
【0022】本発明に使用されるハイドロタルサイト類
化合物は、例えば、一般式(3)
【0023】
【化3】
【0024】及び一般式(4)
【0025】
【化4】
【0026】〔式(3)及び(4)中、AはCO3 又は
ClO4 であり、x,y1 ,y2 及びaはそれぞれ下記
の条件を満足する正数を示す。 O<x≦0.5、y1 +y2 =1−x、y1 >y2 ,0
≦a<2〕 の化合物を挙げることができる。
【0027】一般式(3)の代表例としては、次のもの
が挙げられる。 No. 1;Mg0.750 Al0.250 (OH)2 (CO3
0.125 ・0.3 H2 O No.2;Mg0.692 Al0.308 (OH)2 (CO3
0.154 ・0.5 H2 O No.3;Mg0.667 Al0.333 (OH)2 (CO3
0.167 ・0.54H2 O No.4;Mg0.750 Al0.250 (OH)2 (ClO4
0.125 No.5;Mg0.692 Al0.308 (OH)2 (ClO4
0.154 ・0.5 H2 O No.6;Mg0.667 Al0.333 (OH)2 (ClO4
0.167 ・0.54H2 O 等である。
【0028】一般式(4)の代表例としては、次のもの
が挙げられる。 No.7;Mg0.625 Zn0.125 Al0.250 (OH)2
(CO30.125・0.45H2 O No.8;Mg0.538 Zn0.154 Al0.308 (OH)2
(CO30.154 No.9;Mg0.500 Zn0.167 Al0.333 (OH)2
(CO30.167・0.54H2 O No.10;Mg0.625 Zn0.125 Al0.250 (OH)2
(ClO40.125・0.3H2 O No.11;Mg0.538 Zn0.154 Al0.308 (OH)2
(ClO40.154・0.5H2 O No.12;Mg0.500 Zn0.167 Al0.333 (OH)2
(CO30.167・0.1H2 O 等である。
【0029】本発明において、塩化ビニル系樹脂に対す
る可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に
対して、20重量部以上であるが、20重量部未満で
は、有機錫マレエート系化合物を添加してもふき出しが
少なく、そのふき出しが多い20重量部以上において、
ハイドロタルサイト類化合物の添加によるふき出し防止
効果が大きい。又、可塑剤の添加量が80重量部を超え
ると、ハイドロタルサイト類化合物の添加によるふき出
し防止効果が小さい。
【0030】又、一般式(1)及び一般式(2)で示さ
れる有機錫マレエート系化合物の1種もしくは2種以上
の添加量は特に制限はないが、実効を有する範囲として
は0.1〜10重量部であり、2種以上併用するときの
割合も特に制限はない。この添加量が0.1重量部未満
では実用的な熱安定化効果を得ることはできず、10重
量部を超えるとハイドロタルサイト類化合物を併用添加
しても予期した程のふき出し防止効果は見られず、好ま
しくは0.5〜5重量部である。
【0031】更に、一般式(3)及び一般式(4)で示
されるハイドロタルサイト類化合物の1種もしくは2種
以上の添加量は特に制限はないが、実効を有する範囲と
しては0.1〜20重量部であり、2種以上併用すると
きの割合も特に制限はない。この添加量が0.1重量部
未満では、ふき出し防止効果が小さく、20重量部を超
えると予期した程のふき出し防止効果が得られず、好ま
しくは0.5〜10重量部である。
【0032】又、本発明で使用される有機錫マレエート
系化合物とハイドロタルサイト類化合物との併用割合は
任意である。
【0033】本発明に使用される可塑剤、有機錫マレエ
ート系化合物及びハイドロタルサイト類化合物の各添加
剤を塩化ビニル系樹脂に添加する方法は、従来公知の方
法で行えばよく、例えば該樹脂と添加剤をヘンシェルミ
キサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー等で混
合する方法がある。
【0034】更に、本発明に使用される添加剤に他の添
加剤、例えば、紫外線吸収剤、エポキシ化合物、有機錫
含硫黄系化合物、有機錫脂肪酸塩、有機リン化合物、加
工助剤、滑剤、充填剤、顔料等を併用することができ
る。
【0035】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。実施例中の添加部数は重量部を意味する。
【0036】本実施例において使用した可塑剤は、下記
イ.〜チ.で示され、一般式(1)及び(2)で示され
る有機錫マレエート系化合物は下記リ.〜ソ.で示さ
れ、一般式(3)及び(4)で示されるハイドロタルサ
イト類化合物は、明細書中のNo.1〜No.12である。
【0037】[可塑剤] イ.ジ−2−エチルヘキシルフタレート ロ.混合アルキル(C9 〜C11)フタレート ハ.ジ−n−ブチルマレエート ニ.ジ−2−エチルヘキシルアジペート ホ.アセチルトリ−n−ブチルシトレート ヘ.ジ−2−エチルヘキシルセバケート ト.エポキシ化大豆油 チ.トリクレジルホスフェート [有機錫マレエート系化合物] リ.ジ−n−ブチル錫マレエート ヌ.ジ−n−ブチル錫ビス(n−ブチルマレエート) ル.ジ−n−ブチル錫ビス(シクロヘキシルマレエー
ト) オ.シ−n−ブチル錫ビス(ベンジルマレエート) ワ.ジ−n−ブチル錫ビス(メトキシブチルマレエー
ト) カ.ジ−n−ブチル錫ビス(オレイルマレエート) ヨ.ビス(ジ−n−ブチル錫メチルマレエート)マレエ
ート タ.ジ−n−オクチル錫マレエート レ.ジ−n−オクチル錫ビス(2−エチルヘキシルマレ
エート) ソ.ビス(ジ−n−オクチル錫−n−オクタデシルマレ
エート)マレエート。
【0038】[比較例に用いられた添加剤] ツ.ゼオライト類化合物 Na2 O・Al23 ・2 SiO2 ・4.5 H2 O ネ.ゼオライト類化合物 0.45Na2 O・0.55CaO・Al23 ・2 SiO2
4.5 H2 O ナ.ゼオライト類化合物 0.47Na2 O・0.53ZnO・Al23 ・2 SiO2
4.5 H2 O ラ.Al(OH)3 ム.Mg(OH)2
【0039】本実施例におけるふき出し試験の評価は次
の基準で行った。
【0040】○:シート表面に、全くふき出しが認めら
れない。 △:シート表面に、わずかにふき出しが認められる。 ×:シート表面全体に、ふき出しが認められる。
【0041】[実施例1]ポリ塩化ビニル〔日本ゼオン
(株)製、Geon102Ep〕100部に表1及び表
2に示す添加剤を添加した配合物を150℃に調整した
8インチ試験ロールで5分間混練した後、厚さ0.6mm
の試料を作製した。このシートを5cm×5cmに裁断し
て、塩化アンモニウム飽和水溶液の入ったデシケータ中
に吊し、50℃に設定した恒温槽に入れた。試験開始
後、3日目、7日目、15日目、20日目及び30日目
のシート表面のふき出しの有無を評価した。
【0042】尚、表1及び表2中の(a)、(b)及び
(c)は、それぞれ次の添加剤及び添加部数を意味す
る。 (a):可塑剤(部) (b):有機錫マレエート系化合物(部) (c):添加剤(部)。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】試料番号1〜19は実施例、同番号20〜
31は比較例である。表1及び表2の結果から明らかな
ごとく、試料番号1〜19のように可塑剤と有機錫マレ
エート系化合物の組合せに、本発明のハイドロタルサイ
ト類化合物を併用すると、ふき出しを顕著に防止出来る
ことが分かる。又、試料番号20〜30のように、該ハ
イドロタルサイト類化合物を併用しない場合や試料番号
31のように、可塑剤の添加量が80重量部を超える場
合には、ふき出し防止効果は小さいか、あるいは有効で
ないことが分かる。
【0046】[実施例2]ポリ塩化ビニル〔日本ゼオン
(株)製 Geon102Ep〕100部、MBS樹脂
〔呉羽化学工業(株)製 BTA−712(メタクリル
酸エステル−ブタジエン−スチレンコポリマー)〕10
部に表3及び表4に示す添加剤を添加した配合物を15
0℃に調整した8インチ試験ロールで5分間混練した
後、厚さ0.7mmの試料を作製した。このシートを5cm
×5cmに裁断して、55℃に設定した恒温槽中に吊し、
試験開始後、5日目、10日目、20日目及び30日目
のシート表面のふき出しの有無を評価した。
【0047】尚、表3及び表4中の(a)、(b)及び
(c)は、実施例1と同様である。
【0048】
【表3】
【0049】
【表4】
【0050】試料No.1〜14は実施例、同番号15〜
27は比較例である。
【0051】表3及び表4の結果から明らかな如く、試
料番号1〜14のように可塑剤と有機錫マレエート系化
合物の組合せに、本発明のハイドロタルサイト類化合物
を添加すると、ふき出しを顕著に防止できることが分か
る。
【0052】又、試料番号15〜21のように本発明の
ハイドロタルサイト類化合物を併用しない場合や、試料
番号22のように該ハイドロタルサイト類化合物の添加
量が0.1重量部未満の場合並びに、試料番号23〜2
7のように本発明で使用される添加剤以外の添加剤で
は、ふき出し防止効果が小さいか、あるいは有効でない
ことが分かる。
【0053】
【効果】本発明によれば、軟質塩化ビニル系樹脂組成物
のふき出しを防止することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大内 学 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、有機錫マ
    レエート系化合物及びハイドロタルサイト類化合物を添
    加してなる軟質塩化ビニル系樹脂組成物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001233990A (ja) * 2000-02-25 2001-08-28 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂用可塑剤及び熱可塑性樹脂組成物
JP2001302864A (ja) * 2000-04-24 2001-10-31 Sankyo Organic Chem Co Ltd 軟質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JP2004323734A (ja) * 2003-04-25 2004-11-18 Toyox Co Ltd 塩化ビニル組成物及び同組成物からなるホース
WO2006109984A1 (en) * 2005-04-12 2006-10-19 Lg Chem, Ltd. Triethyleneglycol ester based plasticizer composition for polyvinyl chloride resin and method of preparing the same
KR20190086697A (ko) * 2016-12-12 2019-07-23 에스씨지 케미컬스 컴퍼니, 리미티드. 폴리머 조성물

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001233990A (ja) * 2000-02-25 2001-08-28 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂用可塑剤及び熱可塑性樹脂組成物
JP2001302864A (ja) * 2000-04-24 2001-10-31 Sankyo Organic Chem Co Ltd 軟質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JP4626009B2 (ja) * 2000-04-24 2011-02-02 住友ベークライト株式会社 軟質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JP2004323734A (ja) * 2003-04-25 2004-11-18 Toyox Co Ltd 塩化ビニル組成物及び同組成物からなるホース
WO2006109984A1 (en) * 2005-04-12 2006-10-19 Lg Chem, Ltd. Triethyleneglycol ester based plasticizer composition for polyvinyl chloride resin and method of preparing the same
US7326804B2 (en) 2005-04-12 2008-02-05 Lg Chem, Ltd. Triethyleneglycol ester based plasticizer composition for polyvinyl chloride resin and method of preparing the same
KR20190086697A (ko) * 2016-12-12 2019-07-23 에스씨지 케미컬스 컴퍼니, 리미티드. 폴리머 조성물
JP2020500998A (ja) * 2016-12-12 2020-01-16 エスシージー ケミカルズ カンパニー,リミテッド ポリマー組成物
US11193013B2 (en) * 2016-12-12 2021-12-07 Scg Chemicals Co., Ltd. Polymer composition

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