JPH06271667A - 室温で貯蔵安定性である組成物 - Google Patents
室温で貯蔵安定性である組成物Info
- Publication number
- JPH06271667A JPH06271667A JP5037292A JP3729293A JPH06271667A JP H06271667 A JPH06271667 A JP H06271667A JP 5037292 A JP5037292 A JP 5037292A JP 3729293 A JP3729293 A JP 3729293A JP H06271667 A JPH06271667 A JP H06271667A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isourea
- acid
- group
- groups
- per molecule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 室温で貯蔵安定性であり、そして
Ａ）１分子あたり少なくとも２つの環状イソ尿素基を有
する少なくとも一種の化合物、及び Ｂ）１分子あたり少なくとも２つのカルボキシル基を有
する少なくとも一種の化合物を、０．５：１〜１．５：
１のイソ尿素基対カルボキシル基のモル比を与えるのに
十分な量で含む組成物。 【効果】 本発明の組成物は、溶媒含有コーティング組
成物のためのまたは、粉末が３０℃で固体そして１２０
℃より上で液体であれば、粉末コーティング組成物のた
めの熱硬化可能なバインダーとして適切である。
する少なくとも一種の化合物、及び Ｂ）１分子あたり少なくとも２つのカルボキシル基を有
する少なくとも一種の化合物を、０．５：１〜１．５：
１のイソ尿素基対カルボキシル基のモル比を与えるのに
十分な量で含む組成物。 【効果】 本発明の組成物は、溶媒含有コーティング組
成物のためのまたは、粉末が３０℃で固体そして１２０
℃より上で液体であれば、粉末コーティング組成物のた
めの熱硬化可能なバインダーとして適切である。
Description
【０００１】
【０００２】
【発明の分野】本発明は、有機ポリカルボン酸と組み合
わせて環状イソ尿素基を有する化合物を含む新しい組成
物に関する。
わせて環状イソ尿素基を有する化合物を含む新しい組成
物に関する。
【０００３】
【先行技術の説明】１容器、２成分システムは知られて
いる。これらは、高められた温度においてだけ、橋かけ
反応で、お互いに反応し、そしてそれ故室温で１つの容
器中で合わせてそして貯蔵することができる２つの個々
の成分から成るラッカーバインダーを含むと理解され
る。このタイプの最も良く知られているコーティング組
成物は、ブロックされたポリイソシアネートと有機ポリ
ヒドロキシル化合物との組み合わせを含む。これらのシ
ステムの欠点は、コーティングを焼き付ける時に、ブロ
ッキング剤が改質されそして環境中に放出されることで
ある。
いる。これらは、高められた温度においてだけ、橋かけ
反応で、お互いに反応し、そしてそれ故室温で１つの容
器中で合わせてそして貯蔵することができる２つの個々
の成分から成るラッカーバインダーを含むと理解され
る。このタイプの最も良く知られているコーティング組
成物は、ブロックされたポリイソシアネートと有機ポリ
ヒドロキシル化合物との組み合わせを含む。これらのシ
ステムの欠点は、コーティングを焼き付ける時に、ブロ
ッキング剤が改質されそして環境中に放出されることで
ある。
【０００４】本発明は、室温で貯蔵可能でそしてブロッ
キング剤の開裂無しに高められた温度で橋かけ可能であ
る新規な１容器、２成分コーティングバインダーを提供
する。これらのバインダーの個々の成分は、本明細書中
で以下に詳細に記述される環状イソ尿素及びポリカルボ
ン酸から選ばれる。イソ尿素とカルボン酸との反応は室
温で起きることが文献中に以前に記述されていた（Ｃｈ
ｅｍ．Ｂｅｒ．１００、（１９６７）、１６〜２２頁）
ので、本発明による混合物が室温で貯蔵安定性であろう
ということは予期することができなかった。
キング剤の開裂無しに高められた温度で橋かけ可能であ
る新規な１容器、２成分コーティングバインダーを提供
する。これらのバインダーの個々の成分は、本明細書中
で以下に詳細に記述される環状イソ尿素及びポリカルボ
ン酸から選ばれる。イソ尿素とカルボン酸との反応は室
温で起きることが文献中に以前に記述されていた（Ｃｈ
ｅｍ．Ｂｅｒ．１００、（１９６７）、１６〜２２頁）
ので、本発明による混合物が室温で貯蔵安定性であろう
ということは予期することができなかった。
【０００５】日本特許出願、公開番号第ＪＡ ９１／１
５７ ４２１号が環状イソ尿素を含む熱硬化可能な組成
物を以前に記述しているけれども、これらは、イソ尿素
に加えて、ポリエポキシド及びまたＨ−活性化合物例え
ばカルボン酸またはイソシアネートを含む三元混合物で
ある。
５７ ４２１号が環状イソ尿素を含む熱硬化可能な組成
物を以前に記述しているけれども、これらは、イソ尿素
に加えて、ポリエポキシド及びまたＨ−活性化合物例え
ばカルボン酸またはイソシアネートを含む三元混合物で
ある。
【０００６】
【発明の要約】本発明は、室温で貯蔵安定性であり、そ
して Ａ）１分子あたり少なくとも２つの環状イソ尿素基を有
する少なくとも一種の化合物、及び Ｂ）１分子あたり少なくとも２つのカルボキシル基を有
する少なくとも一種の化合物を、０．５：１〜１．５：
１のイソ尿素基対カルボキシル基のモル比を与えるのに
十分な量で含む組成物に関する。
して Ａ）１分子あたり少なくとも２つの環状イソ尿素基を有
する少なくとも一種の化合物、及び Ｂ）１分子あたり少なくとも２つのカルボキシル基を有
する少なくとも一種の化合物を、０．５：１〜１．５：
１のイソ尿素基対カルボキシル基のモル比を与えるのに
十分な量で含む組成物に関する。
【０００７】本発明による組成物の成分Ａ）は、１分子
あたり少なくとも２、好ましくは２〜４の環状イソ尿素
基を有する有機化合物である。イソ尿素当量重量（即
ち、環状イソ尿素構造単位あたりの分子量）は、好まし
くは３３８〜２０００である。環状イソ尿素構造単位
は、式
あたり少なくとも２、好ましくは２〜４の環状イソ尿素
基を有する有機化合物である。イソ尿素当量重量（即
ち、環状イソ尿素構造単位あたりの分子量）は、好まし
くは３３８〜２０００である。環状イソ尿素構造単位
は、式
【０００８】
【化１】
【０００９】及び／または
【００１０】
【化２】
【００１１】〔式中、Ｒは、水素、１〜１８、好ましく
は１〜４の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニ
ル、クロロメチル若しくはフェノキシメチル基を表す〕
に対応する。
は１〜４の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニ
ル、クロロメチル若しくはフェノキシメチル基を表す〕
に対応する。
【００１２】化合物Ａ）は、式
【００１３】
【化３】
【００１４】の環状イソ尿素誘導体を、付加反応または
縮合反応においてアミノ基に対して官能性である基を有
する多官能化合物と反応させることによって製造するこ
とができる。
縮合反応においてアミノ基に対して官能性である基を有
する多官能化合物と反応させることによって製造するこ
とができる。
【００１５】式（ＩＩＩ）の複素環式アミンは、知られ
ていて（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．７１、４８３（１９７
１）；Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．４４２、１
３０）そしてシアナミド及び式
ていて（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．７１、４８３（１９７
１）；Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．４４２、１
３０）そしてシアナミド及び式
【００１６】
【化４】
【００１７】のエポキシドから得ることができる。
【００１８】この反応は、一般には−１０℃〜２５℃の
温度で水性媒体中で、好ましくは過剰のシアナミドを使
用して実施される。
温度で水性媒体中で、好ましくは過剰のシアナミドを使
用して実施される。
【００１９】アミノ基を有しそして式（ＩＩＩ）に対応
する適切な化合物の例は、２−アミノ−４，５−ジヒド
ロオキサゾール、２−アミノ−５−メチル−４，５−ジ
ヒドロオキサゾール、２−アミノ−５−エチル−４，５
−ジヒドロオキサゾール、２−アミノ−５−オクチル−
４，５−ジヒドロオキサゾール、２−アミノ−５−ステ
アリル−４，５−ジヒドロオキサゾール、２−アミノ−
５−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール、２−ア
ミノ−５−クロロメチル−４，５−ジヒドロオキサゾー
ルまたは２−アミノ−５−フェノキシメチル−４，５−
ジヒドロオキサゾールを含む。
する適切な化合物の例は、２−アミノ−４，５−ジヒド
ロオキサゾール、２−アミノ−５−メチル−４，５−ジ
ヒドロオキサゾール、２−アミノ−５−エチル−４，５
−ジヒドロオキサゾール、２−アミノ−５−オクチル−
４，５−ジヒドロオキサゾール、２−アミノ−５−ステ
アリル−４，５−ジヒドロオキサゾール、２−アミノ−
５−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール、２−ア
ミノ−５−クロロメチル−４，５−ジヒドロオキサゾー
ルまたは２−アミノ−５−フェノキシメチル−４，５−
ジヒドロオキサゾールを含む。
【００２０】出発成分Ａ）を製造するための式（ＩＩ
Ｉ）の複素環式アミンのための反応物は、 １． ０．８：１〜１．２：１のＮＣＯ／ＮＨ2当量比
を維持しながら式（ＩＩＩ）の化合物と好ましく反応さ
せられる有機ポリイソシアネート； ２． ０．８：１〜１．２：１のエポキシ基対第一アミ
ノ基の当量比を維持しながら複素環式アミンと好ましく
反応させられる有機ポリエポキシド； ３． ０．８：１〜１．２：１のメチロール及びメトキ
シメチル基対第一アミノ基のモル比を維持しながら複素
環式アミンと好ましく反応させられる、メチロールまた
はメトキシメチル基を有するメラミン／ホルムアルデヒ
ドまたは尿素／ホルムアルデヒド樹脂；並びに ４． ０．８：１〜１．２：１のエステル基対第一アミ
ノ基の当量比を維持しながら複素環式アミンと好ましく
反応させられる、カルボン酸エステル基を有する化合物
を含む。
Ｉ）の複素環式アミンのための反応物は、 １． ０．８：１〜１．２：１のＮＣＯ／ＮＨ2当量比
を維持しながら式（ＩＩＩ）の化合物と好ましく反応さ
せられる有機ポリイソシアネート； ２． ０．８：１〜１．２：１のエポキシ基対第一アミ
ノ基の当量比を維持しながら複素環式アミンと好ましく
反応させられる有機ポリエポキシド； ３． ０．８：１〜１．２：１のメチロール及びメトキ
シメチル基対第一アミノ基のモル比を維持しながら複素
環式アミンと好ましく反応させられる、メチロールまた
はメトキシメチル基を有するメラミン／ホルムアルデヒ
ドまたは尿素／ホルムアルデヒド樹脂；並びに ４． ０．８：１〜１．２：１のエステル基対第一アミ
ノ基の当量比を維持しながら複素環式アミンと好ましく
反応させられる、カルボン酸エステル基を有する化合物
を含む。
【００２１】適切なポリイソシアネートは、ポリウレタ
ン化学から知られている脂肪族、脂環式または芳香脂肪
族ジイソシアネートから選ばれる。例は、テトラメチレ
ン１，４−ジイソシアネート、ペンタメチレン１，５−
ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシア
ネート、ウンデカメチレン１，１１−ジイソシアネー
ト、ドデカメチレン１，１２−ジイソシアネート、１，
２−ジイソシアナトメチルシクロブテン、１，４−ジイ
ソシアナトシクロヘキサン、ジシクロヘキシルジイソシ
アネート、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシル
メタン、ｐ−及びｍ−キシリレンジイソシアネート、１
−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１
−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン及び
１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソ
シアナトメチルシクロヘキサンを含む。
ン化学から知られている脂肪族、脂環式または芳香脂肪
族ジイソシアネートから選ばれる。例は、テトラメチレ
ン１，４−ジイソシアネート、ペンタメチレン１，５−
ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシア
ネート、ウンデカメチレン１，１１−ジイソシアネー
ト、ドデカメチレン１，１２−ジイソシアネート、１，
２−ジイソシアナトメチルシクロブテン、１，４−ジイ
ソシアナトシクロヘキサン、ジシクロヘキシルジイソシ
アネート、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシル
メタン、ｐ−及びｍ−キシリレンジイソシアネート、１
−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１
−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン及び
１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソ
シアナトメチルシクロヘキサンを含む。
【００２２】特に適切なポリイソシアネートは、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン１，４−ジイ
ソシアネート、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキ
シルメタン、２，４−及び２，６−ジイソシアナト−１
−メチルシクロヘキサンの８０：２０混合物、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−及び２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；並びに
ヘキサメチレンジイソシアネート及び／または１−イソ
シアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサンから製造されそしてオキサジアジ
ントリオン基、ウレトジオン基、ビウレット基及び／ま
たはイソシアヌレート基を含むポリイソシアネートであ
る。先行するジ−及び／またはポリイソシアネートの混
合物もまた使用することができる。
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン１，４−ジイ
ソシアネート、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキ
シルメタン、２，４−及び２，６−ジイソシアナト−１
−メチルシクロヘキサンの８０：２０混合物、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−及び２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；並びに
ヘキサメチレンジイソシアネート及び／または１−イソ
シアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサンから製造されそしてオキサジアジ
ントリオン基、ウレトジオン基、ビウレット基及び／ま
たはイソシアヌレート基を含むポリイソシアネートであ
る。先行するジ−及び／またはポリイソシアネートの混
合物もまた使用することができる。
【００２３】上のものより好ましくはないが適切である
その他のポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネ
ート例えば２，４−及び／または２，６−ジイソシアナ
トトルエン、２，４′−及び／または４，４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタン並びにこのようなジイソシア
ネートの混合物を含む。前に記述した有機ポリイソシア
ネート及び当量未満の量の有機ポリヒドロキシル化合物
から製造される、ＮＣＯ基を有するプレポリマーもま
た、生成する化合物Ａ）が必要とされるイソ尿素当量重
量を有するという条件下で、上のものより好ましくはな
いが適切である。適切なポリエポキシドは、１分子あた
り少なくとも２つのエポキシ基を有する有機化合物か
ら、ポリエポキシドと式（ＩＩＩ）の複素環式アミンと
の反応生成物が必要とされるイソ尿素当量重量を有する
という条件下で、選ばれる。
その他のポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネ
ート例えば２，４−及び／または２，６−ジイソシアナ
トトルエン、２，４′−及び／または４，４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタン並びにこのようなジイソシア
ネートの混合物を含む。前に記述した有機ポリイソシア
ネート及び当量未満の量の有機ポリヒドロキシル化合物
から製造される、ＮＣＯ基を有するプレポリマーもま
た、生成する化合物Ａ）が必要とされるイソ尿素当量重
量を有するという条件下で、上のものより好ましくはな
いが適切である。適切なポリエポキシドは、１分子あた
り少なくとも２つのエポキシ基を有する有機化合物か
ら、ポリエポキシドと式（ＩＩＩ）の複素環式アミンと
の反応生成物が必要とされるイソ尿素当量重量を有する
という条件下で、選ばれる。
【００２４】適切なポリエポキシドの例は、１分子あた
り２以上のカルボン酸基を有する化合物を、アルカリの
存在下でエピクロロヒドリン、グリセロールジクロロヒ
ドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンと反応させ
ることによって得られるポリグリシジル及びポリ（β−
メチルグリシジル）エステルである。これらのポリグリ
シジルエステルは、脂肪族ポリカルボン酸例えばシュウ
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸及び二量化され
たまたは三量化されたリノレン酸；脂環式ポリカルボン
酸例えばテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒド
ロフタル酸、ヘキサビドロフタル酸及び４−メチルヘキ
サビドロフタル酸；並びに芳香族ポリカルボン酸例えば
フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸から製造する
ことができる。
り２以上のカルボン酸基を有する化合物を、アルカリの
存在下でエピクロロヒドリン、グリセロールジクロロヒ
ドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンと反応させ
ることによって得られるポリグリシジル及びポリ（β−
メチルグリシジル）エステルである。これらのポリグリ
シジルエステルは、脂肪族ポリカルボン酸例えばシュウ
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸及び二量化され
たまたは三量化されたリノレン酸；脂環式ポリカルボン
酸例えばテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒド
ロフタル酸、ヘキサビドロフタル酸及び４−メチルヘキ
サビドロフタル酸；並びに芳香族ポリカルボン酸例えば
フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸から製造する
ことができる。
【００２５】１分子あたり少なくとも２つの遊離のアル
コール性ヒドロキシル基及び／またはフェノール性ヒド
ロキシル基を有する化合物と、アルカリ性条件下でのま
たは酸触媒の存在下での適切なエピクロロヒドリンとの
反応、及びそれに続くアルカリによる処理によって得ら
れるポリグリシジル及びポリ（β−メチルグリシジル）
エーテルもまた適切である。このようなエーテルは、非
環状アルコール例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール及びより高分子量のポリ（オキシエチレン）
グリコール、プロパン−１，２−ジオール及びポリ（オ
キシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオ
ール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラ
メチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、
ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−
トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリトール及びソルビトール；
脂環式アルコール例えばシクロヘキサン−１，３−及び
１，４−ジオール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）−プロパン及び１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−シクロヘキス−３−エン；並びに芳香環を有する
アルコール例えばＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−アニリン及びｐ，ｐ′−ビス（２−ヒドロキシメ
チルアミノ）−ジフェニルメタンから誘導することがで
きる。
コール性ヒドロキシル基及び／またはフェノール性ヒド
ロキシル基を有する化合物と、アルカリ性条件下でのま
たは酸触媒の存在下での適切なエピクロロヒドリンとの
反応、及びそれに続くアルカリによる処理によって得ら
れるポリグリシジル及びポリ（β−メチルグリシジル）
エーテルもまた適切である。このようなエーテルは、非
環状アルコール例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール及びより高分子量のポリ（オキシエチレン）
グリコール、プロパン−１，２−ジオール及びポリ（オ
キシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオ
ール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラ
メチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、
ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−
トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリトール及びソルビトール；
脂環式アルコール例えばシクロヘキサン−１，３−及び
１，４−ジオール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）−プロパン及び１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−シクロヘキス−３−エン；並びに芳香環を有する
アルコール例えばＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−アニリン及びｐ，ｐ′−ビス（２−ヒドロキシメ
チルアミノ）−ジフェニルメタンから誘導することがで
きる。
【００２６】前記ポリグリシジル及びポリ（β−メチル
グリシジル）エーテルもまた、単核フェノール例えばレ
ソルシノール及びヒドロキノン；多核フェノール例えば
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、４，４′−
ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−スルホン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−エタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン；並
びにアルデヒド（例えばホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、クロラール及びフルフリルアルデヒド）並びに
フェノール（例えば、未置換フェノール、及び塩素原子
または９までの炭素原子を有するアルキル基によって環
置換されているフェノール例えば４−クロロフェノー
ル、２−メチルフェノール及び４−ｔｅｒｔ．−ブチル
フェノール）から製造されるノボラックから誘導するこ
とができる。
グリシジル）エーテルもまた、単核フェノール例えばレ
ソルシノール及びヒドロキノン；多核フェノール例えば
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、４，４′−
ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−スルホン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−エタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン；並
びにアルデヒド（例えばホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、クロラール及びフルフリルアルデヒド）並びに
フェノール（例えば、未置換フェノール、及び塩素原子
または９までの炭素原子を有するアルキル基によって環
置換されているフェノール例えば４−クロロフェノー
ル、２−メチルフェノール及び４−ｔｅｒｔ．−ブチル
フェノール）から製造されるノボラックから誘導するこ
とができる。
【００２７】ポリエポキシドの別の例は、エピクロロヒ
ドリンと、少なくとも二つのアミン水素原子を有するア
ミン例えばアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−ア
ミノフェニル）−メタン、ｍ−キシリレンジアミン及び
ビス（４−メチルアミノフェニル）−メタン；トリグリ
シジルイソシアヌレート；環状アルキレン尿素のＮ，
Ｎ′−ジグリシジル誘導体例えばエチレン尿素及び１，
３−プロピレン尿素；並びにヒダントイン例えば５，５
−ジメチルヒダントインとの反応生成物の脱塩化水素に
よって得られる化合物である。
ドリンと、少なくとも二つのアミン水素原子を有するア
ミン例えばアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−ア
ミノフェニル）−メタン、ｍ−キシリレンジアミン及び
ビス（４−メチルアミノフェニル）−メタン；トリグリ
シジルイソシアヌレート；環状アルキレン尿素のＮ，
Ｎ′−ジグリシジル誘導体例えばエチレン尿素及び１，
３−プロピレン尿素；並びにヒダントイン例えば５，５
−ジメチルヒダントインとの反応生成物の脱塩化水素に
よって得られる化合物である。
【００２８】好ましいエポキシ樹脂は、ポリグリシジル
エステル、Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルヒダントイン及び芳
香族アミンのポリ（Ｎ−グリシジル）誘導体である。特
に好ましい樹脂は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンまたはビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタンのポリグリシジルエーテル、並びに少なく
とも０．５当量／ｋｇの１，２−エポキシ含量を有す
る、ホルムアルデヒド及びフェノールから製造されるノ
ボラックから誘導されるポリグリシジルエーテルであ
る。
エステル、Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルヒダントイン及び芳
香族アミンのポリ（Ｎ−グリシジル）誘導体である。特
に好ましい樹脂は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンまたはビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタンのポリグリシジルエーテル、並びに少なく
とも０．５当量／ｋｇの１，２−エポキシ含量を有す
る、ホルムアルデヒド及びフェノールから製造されるノ
ボラックから誘導されるポリグリシジルエーテルであ
る。
【００２９】適切なメラミン／ホルムアルデヒドまたは
尿素／ホルムアルデヒド樹脂は、１分子あたり少なくと
も２つのメチロール及び／またはメトキシメチル基を有
する、メラミンまたは尿素とホルムアルデヒドとの縮合
生成物から、式（ＩＩＩ）の複素環式アミンとの生成す
る反応生成物が必要とされるイソ尿素当量重量を有する
という条件下で、選ばれる。
尿素／ホルムアルデヒド樹脂は、１分子あたり少なくと
も２つのメチロール及び／またはメトキシメチル基を有
する、メラミンまたは尿素とホルムアルデヒドとの縮合
生成物から、式（ＩＩＩ）の複素環式アミンとの生成す
る反応生成物が必要とされるイソ尿素当量重量を有する
という条件下で、選ばれる。
【００３０】カルボン酸エステル基を有する適切な化合
物は、１分子あたり少なくとも２つのカルボン酸エステ
ル基を有し、そして容易に揮発性の脂肪族アルコールを
基にしている有機化合物から、式（ＩＩＩ）の複素環式
アミンとの生成する反応生成物が必要とされるイソ尿素
当量重量を有するという条件下で、選ばれる。例は、シ
ュウ酸ジメチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチ
ル、ダイマーの脂肪酸ジメチルエステル、テレフタル酸
ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、ε-カプロラクトン及びγ−ブチ
ロラクトンを含む。
物は、１分子あたり少なくとも２つのカルボン酸エステ
ル基を有し、そして容易に揮発性の脂肪族アルコールを
基にしている有機化合物から、式（ＩＩＩ）の複素環式
アミンとの生成する反応生成物が必要とされるイソ尿素
当量重量を有するという条件下で、選ばれる。例は、シ
ュウ酸ジメチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチ
ル、ダイマーの脂肪酸ジメチルエステル、テレフタル酸
ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、ε-カプロラクトン及びγ−ブチ
ロラクトンを含む。
【００３１】反応生成物中のイソ尿素基の含量は、溶媒
としてのＤＭＦ中の１ＮのＨＣｌによる滴定によって
（ブロモフェノールブルー指示薬）測定することができ
る。
としてのＤＭＦ中の１ＮのＨＣｌによる滴定によって
（ブロモフェノールブルー指示薬）測定することができ
る。
【００３２】式（ＩＩＩ）の複素環式アミンと、付加ま
たは縮合反応ができる前に記述した反応物との反応は、
もし適切ならば付加または縮合反応を加速する慣用の触
媒の存在下で、既知のやり方で実施される。
たは縮合反応ができる前に記述した反応物との反応は、
もし適切ならば付加または縮合反応を加速する慣用の触
媒の存在下で、既知のやり方で実施される。
【００３３】本発明による組成物の成分Ｂ）は、１４５
〜２０，０００の分子量、１分子あたり少なくとも２つ
のカルボキシル基及び少なくとも２８ｍｇＫＯＨ／ｇの
酸価を有する有機化合物から選ばれる。
〜２０，０００の分子量、１分子あたり少なくとも２つ
のカルボキシル基及び少なくとも２８ｍｇＫＯＨ／ｇの
酸価を有する有機化合物から選ばれる。
【００３４】成分Ｂ）として特に適切である化合物は、
カルボキシル基を有し、そしてオレフィン性不飽和カル
ボン酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸及
び／またはマレイン酸）とその他のオレフィン性不飽和
モノマーとの共重合によって製造されるコポリマーであ
る。これらのその他のオレフィン性不飽和モノマーの例
は、アルキル基中に１〜１０の炭素原子を有するアルキ
ルアクリレートまたはメタクリレート、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、異性体のプロピル、異性体のブ
チル、異性体のオクチルまたは異性体のヘキシルアクリ
レートまたはメタクリレート；スチレン；アクリロニト
リル；アルキル基中に２〜４の炭素原子を有するヒドロ
キシアルキルアクリレートまたはメタクリレート；及び
これらのモノマーの混合物を含む。
カルボキシル基を有し、そしてオレフィン性不飽和カル
ボン酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸及
び／またはマレイン酸）とその他のオレフィン性不飽和
モノマーとの共重合によって製造されるコポリマーであ
る。これらのその他のオレフィン性不飽和モノマーの例
は、アルキル基中に１〜１０の炭素原子を有するアルキ
ルアクリレートまたはメタクリレート、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、異性体のプロピル、異性体のブ
チル、異性体のオクチルまたは異性体のヘキシルアクリ
レートまたはメタクリレート；スチレン；アクリロニト
リル；アルキル基中に２〜４の炭素原子を有するヒドロ
キシアルキルアクリレートまたはメタクリレート；及び
これらのモノマーの混合物を含む。
【００３５】これらのコポリマーは、好ましくは、２０
００〜１５，０００の分子量（Ｍn、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーによって測定されるような）及
び７０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
００〜１５，０００の分子量（Ｍn、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーによって測定されるような）及
び７０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００３６】成分Ｂ）として適切であるその他の化合物
の例は、分子内カルボン酸無水物、例えば無水マレイン
酸または無水フタル酸と、開環エステル生成反応の意味
における有機ポリヒドロキシル化合物との、生成する反
応生成物がカルボキシル基含量及びカルボキシル官能性
に関して与えられた詳細に対応するという条件下で、反
応生成物である。
の例は、分子内カルボン酸無水物、例えば無水マレイン
酸または無水フタル酸と、開環エステル生成反応の意味
における有機ポリヒドロキシル化合物との、生成する反
応生成物がカルボキシル基含量及びカルボキシル官能性
に関して与えられた詳細に対応するという条件下で、反
応生成物である。
【００３７】成分Ｂ）として適切であるその他の化合物
の例は、モノマー状ポリカルボン酸例えばアジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ダイマ
ーのまたはトリマーの脂肪酸及び前に述べたポリカルボ
ン酸の任意のものの混合物を含む。
の例は、モノマー状ポリカルボン酸例えばアジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ダイマ
ーのまたはトリマーの脂肪酸及び前に述べたポリカルボ
ン酸の任意のものの混合物を含む。
【００３８】本発明による組成物においては、成分Ａ）
及びＢ）は、１つのイソ尿素基あたり０．５〜１．５、
好ましくは０．８〜１．２のカルボキシル基を供給する
のに十分な量で存在する。
及びＢ）は、１つのイソ尿素基あたり０．５〜１．５、
好ましくは０．８〜１．２のカルボキシル基を供給する
のに十分な量で存在する。
【００３９】本発明の混合物は、溶媒含有コーティング
組成物のためのまたは、粉末が３０℃で固体そして１２
０℃より上で液体であれば、粉末コーティング組成物の
ための熱硬化可能なバインダーとして適切である。
組成物のためのまたは、粉末が３０℃で固体そして１２
０℃より上で液体であれば、粉末コーティング組成物の
ための熱硬化可能なバインダーとして適切である。
【００４０】本発明による組成物を基にした粉末コーテ
ィング組成物は、例えば、個々の成分を一緒にブレンド
し、顕著な橋かけ反応を受けること無いように加熱によ
って一時的に液体の状態に変換し、液体としてよく混合
し、そして次に冷却し、その後で密な混合物を粉にして
粉末コーティング組成物のためのバインダーを供給する
手順によって製造することができる。
ィング組成物は、例えば、個々の成分を一緒にブレンド
し、顕著な橋かけ反応を受けること無いように加熱によ
って一時的に液体の状態に変換し、液体としてよく混合
し、そして次に冷却し、その後で密な混合物を粉にして
粉末コーティング組成物のためのバインダーを供給する
手順によって製造することができる。
【００４１】溶媒含有コーティング組成物の製造のため
の適切な溶媒の例は、トルエン、キシレン、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、異性体のブタノー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、
テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン及びこれらの溶媒の混合物である。
の適切な溶媒の例は、トルエン、キシレン、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、異性体のブタノー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、
テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン及びこれらの溶媒の混合物である。
【００４２】もし所望ならば、適切な触媒を、カルボキ
シル基とイソ尿素基との間の橋かけ反応を加速するため
にコーティング組成物に添加することもできる。これら
の触媒は、有機スズ、亜鉛または銅化合物、好ましくは
ｐ-トルエンスルホン酸メチルまたはｐ-トルエンスルホ
ン酸を含む。
シル基とイソ尿素基との間の橋かけ反応を加速するため
にコーティング組成物に添加することもできる。これら
の触媒は、有機スズ、亜鉛または銅化合物、好ましくは
ｐ-トルエンスルホン酸メチルまたはｐ-トルエンスルホ
ン酸を含む。
【００４３】コーティング技術において慣用的に使用さ
れる補助剤及び添加剤、例えば、顔料、流動制御剤、光
安定剤等を、本発明による組成物またはそれらから製造
されるコーティング組成物中に組み込むこともできる。
れる補助剤及び添加剤、例えば、顔料、流動制御剤、光
安定剤等を、本発明による組成物またはそれらから製造
されるコーティング組成物中に組み込むこともできる。
【００４４】本発明によるコーティング組成物は、一般
には、５〜２００μｍの乾燥フィルム厚さを与えるのに
十分な量で、コーティング技術において慣用的に使用さ
れる方法によって付与される。適切な基体は、耐熱性基
体例えば金属、耐熱性プラスチック及び鉱物基体例えば
石、コンクリートまたはガラスを含む。
には、５〜２００μｍの乾燥フィルム厚さを与えるのに
十分な量で、コーティング技術において慣用的に使用さ
れる方法によって付与される。適切な基体は、耐熱性基
体例えば金属、耐熱性プラスチック及び鉱物基体例えば
石、コンクリートまたはガラスを含む。
【００４５】本発明による粉末コーティング組成物は、
静電粉末コーティングプロセス（ＥＰＣプロセス）によ
って付与することができる。
静電粉末コーティングプロセス（ＥＰＣプロセス）によ
って付与することができる。
【００４６】これらのコーティング組成物は、一般には
１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃の温度
で硬化される。
１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃の温度
で硬化される。
【００４７】
【実施例】以下の実施例においては、特記しない限りす
べての部及び％は重量による。
べての部及び％は重量による。
【００４８】実施例１〜７は、成分Ａ）として適切であ
る化合物の製造に向けられる。
る化合物の製造に向けられる。
【００４９】実施例１ ６３２．６ｇ（３．３モルのＮＣＯ）のトリマー化され
たヘキサメチレンジイソシアネートを、窒素下で、３３
１ｇ（３．３モル）の２−アミノ−５−メチル−４，５
−ジヒドロオキサゾールに滴加し、そして温度が７０℃
を越えないように温度を制御した。反応混合物を７０℃
で０．５時間撹拌した後で、温度を１２０℃に上げそし
てこの混合物を真空下で３時間保持した。７０〜８０℃
の融点及び１モルのイソ尿素基あたり３３９ｇの当量重
量を有する脆い生成物が生成した。
たヘキサメチレンジイソシアネートを、窒素下で、３３
１ｇ（３．３モル）の２−アミノ−５−メチル−４，５
−ジヒドロオキサゾールに滴加し、そして温度が７０℃
を越えないように温度を制御した。反応混合物を７０℃
で０．５時間撹拌した後で、温度を１２０℃に上げそし
てこの混合物を真空下で３時間保持した。７０〜８０℃
の融点及び１モルのイソ尿素基あたり３３９ｇの当量重
量を有する脆い生成物が生成した。
【００５０】実施例２ ８４ｇ（０．５モル）のヘキサメチレンジイソシアネー
トを２５０ｍｌのトルエン中の１００ｇ（１．０モル）
の２−アミノ−５−エチル−４，５−ジヒドロオキサゾ
ールの溶液に滴加し、そして温度が３５℃を越えないよ
うに温度を制御した。次に、反応溶液を７０℃で更に１
時間撹拌し、そして引き続いて１２ｍｂａｒ／５０℃で
トルエンを除去した。１３０℃の融点を有する生成物が
晶出した。滴定によって測定すると、この生成物は１モ
ルのイソ尿素基あたり１９８ｇの当量重量を有してい
た。
トを２５０ｍｌのトルエン中の１００ｇ（１．０モル）
の２−アミノ−５−エチル−４，５−ジヒドロオキサゾ
ールの溶液に滴加し、そして温度が３５℃を越えないよ
うに温度を制御した。次に、反応溶液を７０℃で更に１
時間撹拌し、そして引き続いて１２ｍｂａｒ／５０℃で
トルエンを除去した。１３０℃の融点を有する生成物が
晶出した。滴定によって測定すると、この生成物は１モ
ルのイソ尿素基あたり１９８ｇの当量重量を有してい
た。
【００５１】実施例３ ２６２ｇ（１モル）の４，４−ジイソシアナトジシクロ
ヘキシルメタンを５００ｍｌのキシレン中の２００ｇ
（２モル）の２−アミノ−５−メチル−４，５−ジヒド
ロオキサゾールの溶液に滴加し、そして温度が７０℃を
越えないように温度を制御した。反応混合物を１時間撹
拌した後で、それを１２０℃で３時間加熱した。２相が
生成した。１２０℃及び１〜２ｍｂａｒでの濃縮の後
で、１７０℃の融点を有する脆い生成物が得られた。当
量重量は、１モルのイソ尿素基あたり２３０ｇであっ
た。
ヘキシルメタンを５００ｍｌのキシレン中の２００ｇ
（２モル）の２−アミノ−５−メチル−４，５−ジヒド
ロオキサゾールの溶液に滴加し、そして温度が７０℃を
越えないように温度を制御した。反応混合物を１時間撹
拌した後で、それを１２０℃で３時間加熱した。２相が
生成した。１２０℃及び１〜２ｍｂａｒでの濃縮の後
で、１７０℃の融点を有する脆い生成物が得られた。当
量重量は、１モルのイソ尿素基あたり２３０ｇであっ
た。
【００５２】実施例４ イソホロンジイソシアネートから製造されそして３３ｇ
のＳｏｌｖｅｓｓｏ溶媒中に溶解された２８０ｇ（１．
１モルのＮＣＯ）のトリマーを、氷水冷却しながら１０
０ｇ（１．０モル）の２−アミノ−５−メチル−４，５
−ジヒドロオキサゾールに滴加した。次に、この混合物
を７０℃で０．５時間撹拌した。９０〜１２０℃及び
０．５〜１ｍｂａｒの圧力での溶媒の蒸留の後で、１３
０〜１５０℃の融点及び１モルのイソ尿素基あたり６１
０ｇの当量重量を有する脆い生成物が得られた。
のＳｏｌｖｅｓｓｏ溶媒中に溶解された２８０ｇ（１．
１モルのＮＣＯ）のトリマーを、氷水冷却しながら１０
０ｇ（１．０モル）の２−アミノ−５−メチル−４，５
−ジヒドロオキサゾールに滴加した。次に、この混合物
を７０℃で０．５時間撹拌した。９０〜１２０℃及び
０．５〜１ｍｂａｒの圧力での溶媒の蒸留の後で、１３
０〜１５０℃の融点及び１モルのイソ尿素基あたり６１
０ｇの当量重量を有する脆い生成物が得られた。
【００５３】実施例５ ２００ｇ（２．０モル）の２−アミノ−５−メチル−
４，５−ジヒドロオキサゾールを、５００ｍｌのキシレ
ン中の１８０ｇのビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル（エポキシド当量重量＝１８０）の溶液に滴加し、
そしてこの混合物を１時間にわたって１２０〜１３０℃
に加熱した。１時間の撹拌の後で、上澄みのキシレンを
傾斜除去しそして次に下側の相中の残留キシレンを１０
０〜１２０℃及び１〜２ｍｂａｒで除去した。１モルの
イソ尿素基あたり２９５ｇの当量重量を有する非常に粘
性の樹脂が得られた。
４，５−ジヒドロオキサゾールを、５００ｍｌのキシレ
ン中の１８０ｇのビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル（エポキシド当量重量＝１８０）の溶液に滴加し、
そしてこの混合物を１時間にわたって１２０〜１３０℃
に加熱した。１時間の撹拌の後で、上澄みのキシレンを
傾斜除去しそして次に下側の相中の残留キシレンを１０
０〜１２０℃及び１〜２ｍｂａｒで除去した。１モルの
イソ尿素基あたり２９５ｇの当量重量を有する非常に粘
性の樹脂が得られた。
【００５４】実施例６ １００ｇ（１．０モル）の２−アミノ−５−メチル−
４，５−ジヒドロオキサゾールを、７２ｇ（１．０モル
のメトキシメチル基）のメラミン／ホルムアルデヒド樹
脂に添加し、そしてこの混合物を１ｍｌの蟻酸の存在下
で１２５℃で０．５時間加熱した。１モルのイソ尿素基
あたり２２１ｇの当量重量を有する無色の粘性の樹脂が
得られた。
４，５−ジヒドロオキサゾールを、７２ｇ（１．０モル
のメトキシメチル基）のメラミン／ホルムアルデヒド樹
脂に添加し、そしてこの混合物を１ｍｌの蟻酸の存在下
で１２５℃で０．５時間加熱した。１モルのイソ尿素基
あたり２２１ｇの当量重量を有する無色の粘性の樹脂が
得られた。
【００５５】実施例７ ３００ｇ（３．０モル）の２−アミノ−５−メチル−
４，５−ジヒドロオキサゾールを室温で３４３ｇ（３．
０モル）のε-カプロラクトンと混合しそして次に１２
０℃で１時間加熱した。
４，５−ジヒドロオキサゾールを室温で３４３ｇ（３．
０モル）のε-カプロラクトンと混合しそして次に１２
０℃で１時間加熱した。
【００５６】２５０ｍｌのジメチルホルムアミド中の２
５０ｇ（１．１モルのＯＨ基）のこの付加物を、７０℃
で１５０ｇ（１．１モルのＮＣＯ基）の４，４′−ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタンに滴加した。温度を
１１０℃に上げ、そしてＩＲスペクトルにおいてＮＣＯ
バンドがもはや見えなくなるまで反応混合物を撹拌し
た。
５０ｇ（１．１モルのＯＨ基）のこの付加物を、７０℃
で１５０ｇ（１．１モルのＮＣＯ基）の４，４′−ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタンに滴加した。温度を
１１０℃に上げ、そしてＩＲスペクトルにおいてＮＣＯ
バンドがもはや見えなくなるまで反応混合物を撹拌し
た。
【００５７】コーティング１ ２３ｇのメトキシエタノール中に溶解した１０ｇの実施
例１のイソ尿素を、２５ｇの酢酸ｎ−ブチル中に溶解し
た４０ｇのカルボキシル基含有コポリマーに添加した。
このコポリマーは、８５．７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有
し、そして４８％のメチルメタクリレート、４１％の２
−エチルヘキシルアクリレート及び１１％のアクリル酸
から製造された。この混合物は貯蔵安定性であり、そし
てガラス板の上にナイフ塗布しそして１５５℃／３０分
で焼いた時に光沢のあるアセトンに耐えるフィルムを与
えた。２週間後に、この混合物は、ガラス板の上にナイ
フ塗布しそして１５５℃／３０分で焼いた時に光沢のあ
るアセトンに耐えるフィルムを再び与えた。
例１のイソ尿素を、２５ｇの酢酸ｎ−ブチル中に溶解し
た４０ｇのカルボキシル基含有コポリマーに添加した。
このコポリマーは、８５．７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有
し、そして４８％のメチルメタクリレート、４１％の２
−エチルヘキシルアクリレート及び１１％のアクリル酸
から製造された。この混合物は貯蔵安定性であり、そし
てガラス板の上にナイフ塗布しそして１５５℃／３０分
で焼いた時に光沢のあるアセトンに耐えるフィルムを与
えた。２週間後に、この混合物は、ガラス板の上にナイ
フ塗布しそして１５５℃／３０分で焼いた時に光沢のあ
るアセトンに耐えるフィルムを再び与えた。
【００５８】コーティング２ １４ｇのメトキシエタノール中に溶解した１４ｇの実施
例５のイソ尿素を、２０ｇの酢酸ブチル中に溶解した３
０ｇのコーティング１において記述したコポリマーに添
加した。この混合物は貯蔵安定性であり、そしてガラス
板の上にナイフ塗布しそして１５５℃／３０分で焼いた
時に光沢のあるアセトンに耐えるフィルムを与えた。２
週間後に、この混合物は、ガラス板の上にナイフ塗布し
そして１５５℃／３０分で焼いた時に光沢のあるアセト
ンに耐えるフィルムを再び与えた。
例５のイソ尿素を、２０ｇの酢酸ブチル中に溶解した３
０ｇのコーティング１において記述したコポリマーに添
加した。この混合物は貯蔵安定性であり、そしてガラス
板の上にナイフ塗布しそして１５５℃／３０分で焼いた
時に光沢のあるアセトンに耐えるフィルムを与えた。２
週間後に、この混合物は、ガラス板の上にナイフ塗布し
そして１５５℃／３０分で焼いた時に光沢のあるアセト
ンに耐えるフィルムを再び与えた。
【００５９】コーティング３ １００ｇのメトキシエタノール及びジメチルホルムアミ
ドの１：３の混合物中に溶解した２３ｇの実施例３のイ
ソ尿素を、４５ｇのカルボキシル基含有コポリマーに添
加した。このコポリマーは、１２３．９ＫＯＨ／ｇの酸
価を有し、そして１７％のメチルメタクリレート、６４
％のｎ−ブチルアクリレート及び１９％のメタクリル酸
から製造された。この混合物を１２０℃に加熱しそし
て、室温に冷却した後で、ガラス板の上にナイフ塗布し
た。１５５℃／３０分で焼いた後で、少し色の鈍いアセ
トンに耐えるフィルムが得られた。
ドの１：３の混合物中に溶解した２３ｇの実施例３のイ
ソ尿素を、４５ｇのカルボキシル基含有コポリマーに添
加した。このコポリマーは、１２３．９ＫＯＨ／ｇの酸
価を有し、そして１７％のメチルメタクリレート、６４
％のｎ−ブチルアクリレート及び１９％のメタクリル酸
から製造された。この混合物を１２０℃に加熱しそし
て、室温に冷却した後で、ガラス板の上にナイフ塗布し
た。１５５℃／３０分で焼いた後で、少し色の鈍いアセ
トンに耐えるフィルムが得られた。
【００６０】コーティング４ ５９ｇの実施例７のイソ尿素溶液を、５０ｇのジメチル
ホルムアミド中に溶解した４５ｇのコーティング３にお
いて記述したコポリマーに添加した。この混合物は貯蔵
安定性であり、そしてガラス板の上にナイフ塗布しそし
て１５５℃／３０分で焼いた時に光沢のあるアセトンに
耐えるフィルムを与えた。
ホルムアミド中に溶解した４５ｇのコーティング３にお
いて記述したコポリマーに添加した。この混合物は貯蔵
安定性であり、そしてガラス板の上にナイフ塗布しそし
て１５５℃／３０分で焼いた時に光沢のあるアセトンに
耐えるフィルムを与えた。
【００６１】コーティング５ １０ｇのメトキシエタノール中に溶解した１０ｇの実施
例６のイソ尿素を、２５ｇのジメチルホルムアミド中に
溶解した２２ｇのコーティング３において記述したコポ
リマーに添加した。この混合物は貯蔵安定性であり、そ
してガラス板の上にナイフ塗布しそして１５５℃／３０
分で焼いた時に光沢のあるアセトンに耐えるフィルムを
与えた。
例６のイソ尿素を、２５ｇのジメチルホルムアミド中に
溶解した２２ｇのコーティング３において記述したコポ
リマーに添加した。この混合物は貯蔵安定性であり、そ
してガラス板の上にナイフ塗布しそして１５５℃／３０
分で焼いた時に光沢のあるアセトンに耐えるフィルムを
与えた。
【００６２】例示の目的のために前記において本発明を
詳細に記述したけれども、このような詳細はその目的の
ためだけであること、そして本発明が特許請求の範囲に
よって限定されるであろう以外には本発明の精神及び範
囲から逸脱すること無く変更が当業者によって為され得
ることが理解されるものとする。
詳細に記述したけれども、このような詳細はその目的の
ためだけであること、そして本発明が特許請求の範囲に
よって限定されるであろう以外には本発明の精神及び範
囲から逸脱すること無く変更が当業者によって為され得
ることが理解されるものとする。
【００６３】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００６４】１）室温で貯蔵安定性であり、そして Ａ）１分子あたり少なくとも２つの環状イソ尿素基を有
する少なくとも一種の化合物、及び Ｂ）１分子あたり少なくとも２つのカルボキシル基を有
する少なくとも一種の化合物を、０．５：１〜１．５：
１のイソ尿素基対カルボキシル基のモル比を与えるのに
十分な量で含む組成物。
する少なくとも一種の化合物、及び Ｂ）１分子あたり少なくとも２つのカルボキシル基を有
する少なくとも一種の化合物を、０．５：１〜１．５：
１のイソ尿素基対カルボキシル基のモル比を与えるのに
十分な量で含む組成物。
【００６５】２）環状イソ尿素基が、式
【００６６】
【化５】
【００６７】及び／または
【００６８】
【化６】
【００６９】〔式中、Ｒは、水素、１〜１８の炭素原子
を有するアルキル基、またはフェニル、クロロメチル若
しくはフェノキシメチル基を表す〕に対応する、上記１
に記載の組成物。
を有するアルキル基、またはフェニル、クロロメチル若
しくはフェノキシメチル基を表す〕に対応する、上記１
に記載の組成物。
【００７０】３）成分Ｂ）が、少なくとも２８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有し、そしてオレフィン性不飽和カルボ
ン酸とその他のオレフィン性不飽和モノマーとの共重合
によって製造されるコポリマーから成る、上記１に記載
の組成物。
Ｈ／ｇの酸価を有し、そしてオレフィン性不飽和カルボ
ン酸とその他のオレフィン性不飽和モノマーとの共重合
によって製造されるコポリマーから成る、上記１に記載
の組成物。
【００７１】４）成分Ｂ）が、少なくとも２８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有し、そしてオレフィン性不飽和カルボ
ン酸とその他のオレフィン性不飽和モノマーとの共重合
によって製造されるコポリマーから成る、上記２に記載
の組成物。
Ｈ／ｇの酸価を有し、そしてオレフィン性不飽和カルボ
ン酸とその他のオレフィン性不飽和モノマーとの共重合
によって製造されるコポリマーから成る、上記２に記載
の組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・クロイダー ドイツ連邦共和国デー4154テニスフオルス ト２・アウフロツテンフエルト23アー (72)発明者 マンフレート・ボツク ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・ハイドンシユトラーセ18 (72)発明者 クヌト・ロイター ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・シヤイブラーシユトラーセ99
Claims (1)
- 【請求項１】 室温で貯蔵安定性であり、そして Ａ）１分子あたり少なくとも２つの環状イソ尿素基を有
する少なくとも一種の化合物、及び Ｂ）１分子あたり少なくとも２つのカルボキシル基を有
する少なくとも一種の化合物を、０．５：１〜１．５：
１のイソ尿素基対カルボキシル基のモル比を与えるのに
十分な量で含む組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4203085A DE4203085A1 (de) | 1992-02-04 | 1992-02-04 | Bei raumtemperatur lagerfaehige gemische und ihre verwendung als bindemittel in beschichtungsmitteln |
| DE4203085.4 | 1992-02-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271667A true JPH06271667A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=6450900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5037292A Pending JPH06271667A (ja) | 1992-02-04 | 1993-02-03 | 室温で貯蔵安定性である組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5292807A (ja) |
| EP (1) | EP0554728B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06271667A (ja) |
| KR (1) | KR100240607B1 (ja) |
| AT (1) | ATE134199T1 (ja) |
| CA (1) | CA2088522A1 (ja) |
| DE (2) | DE4203085A1 (ja) |
| ES (1) | ES2085660T3 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5858549A (en) * | 1997-01-07 | 1999-01-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | (Hydroxyalkyl)urea crosslinking agents |
| US5840822A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Mono(hydroxyalkyl)urea and oxazolidone crosslinking agents |
| DE19807502B4 (de) | 1998-02-21 | 2004-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxazolidinonen, daraus hergestellte Hydrogele und deren Verwendung |
| DE19841542A1 (de) * | 1998-09-11 | 2000-03-16 | Degussa | Feste oxazolinterminierte, urethangruppenhaltige Polyaddionsverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19929602A1 (de) * | 1999-06-28 | 2001-01-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen Ameisensäure-freien N-Alkyl-N'-methylalkylen-harnstoffen |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3689499A (en) * | 1968-10-28 | 1972-09-05 | Sidney H Metzger Jr | Method for preparing iminooxazolidines from guanidines |
| US4069198A (en) * | 1974-07-29 | 1978-01-17 | Imperial Chemical Industries Limited | Polyesters and polyester-urethanes stabilized with isoureas or isocyanate adducts thereof |
| JPS5938648B2 (ja) * | 1974-11-15 | 1984-09-18 | 株式会社日立製作所 | 磁気ヘツド |
| US4262112A (en) * | 1979-12-28 | 1981-04-14 | General Electric Company | Process for preparing polycarbonates using cyclic isourea catalysts |
| US4410689A (en) * | 1980-11-10 | 1983-10-18 | The Upjohn Company | Preparation of polyurethane from bis(cyclic urea) and polymeric polyol |
| US4652620A (en) * | 1984-08-20 | 1987-03-24 | Ashland Oil, Inc. | Resinous molding compositions of a phenol, an oxazoline and an epoxy compound |
| JP2507615B2 (ja) * | 1988-07-20 | 1996-06-12 | 帝人株式会社 | ポリｎ―オキサゾリンの製造法 |
| US5196531A (en) * | 1988-07-20 | 1993-03-23 | Teijin Limited | Poly(N-cyclic iminoether), process for production thereof, thermosetting composition containing it and thermoset resin |
| JPH078901B2 (ja) * | 1989-07-26 | 1995-02-01 | 帝人株式会社 | 熱硬化性組成物および硬化樹脂の製造方法 |
| US4996281A (en) * | 1989-09-29 | 1991-02-26 | The Dow Chemical Company | Polymers containing amide moieties and a process for their preparation |
| JP2961814B2 (ja) * | 1990-05-23 | 1999-10-12 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性塗料組成物 |
-
1992
- 1992-02-04 DE DE4203085A patent/DE4203085A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-01-22 ES ES93100966T patent/ES2085660T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-22 DE DE59301612T patent/DE59301612D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-22 AT AT93100966T patent/ATE134199T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-22 EP EP93100966A patent/EP0554728B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-27 US US08/009,516 patent/US5292807A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-30 KR KR1019930001268A patent/KR100240607B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-02-01 CA CA002088522A patent/CA2088522A1/en not_active Abandoned
- 1993-02-03 JP JP5037292A patent/JPH06271667A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4203085A1 (de) | 1993-08-05 |
| CA2088522A1 (en) | 1993-08-05 |
| KR100240607B1 (ko) | 2000-01-15 |
| US5292807A (en) | 1994-03-08 |
| EP0554728A2 (de) | 1993-08-11 |
| EP0554728B1 (de) | 1996-02-14 |
| DE59301612D1 (de) | 1996-03-28 |
| EP0554728A3 (en) | 1993-09-29 |
| ES2085660T3 (es) | 1996-06-01 |
| KR930017941A (ko) | 1993-09-20 |
| ATE134199T1 (de) | 1996-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5070161A (en) | Heat-latent, cationic polymerization initiator and resin compositions containing same | |
| US7091286B2 (en) | Low-cure powder coatings and methods for using the same | |
| US8637612B2 (en) | Thermosetting compositions containing isocyanurate ring | |
| US4897435A (en) | Water based hydroxyalkyl carbamate-containing resins and method of making the same | |
| US4000214A (en) | Urethane additive to a standard epoxy resin to improve adhesion to vinyl materials | |
| US4455426A (en) | Tetrahydropyrimidine-isocyanate addition products | |
| US5371167A (en) | Carboxyl-functional compound for curable coating composition | |
| JPH041033B2 (ja) | ||
| JPH04342713A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH06271667A (ja) | 室温で貯蔵安定性である組成物 | |
| US4284754A (en) | Oligomeric phosphate/amino composition | |
| JPS621607B2 (ja) | ||
| JPS6321690B2 (ja) | ||
| US4424313A (en) | Reactive polymers containing carboxyl groups, a process for the production thereof, and the use thereof as binder components for powder lacquers | |
| JPH08302280A (ja) | 低温硬化性１液塗料組成物 | |
| CZ196495A3 (en) | (poly)anhydride-modified polyisocyanates of dicarboxylic acids | |
| US6063497A (en) | Pulverulent compounds, a process for their preparation | |
| JPS59136359A (ja) | 熱硬化性、溶液型、架橋性コ−テイング組成物 | |
| JP3491111B2 (ja) | 樹脂硬化剤及びこれを含む硬化性樹脂組成物 | |
| JP2983039B2 (ja) | 二液型ウレタン塗料用樹脂組成物 | |
| JPS5827827B2 (ja) | 熱硬化性被覆用組成物 | |
| JPS60149572A (ja) | ブロツクポリイソシアネ−ト及びそれを成分とする熱硬化性被覆用組成物 | |
| JPH10298259A (ja) | ポリイソシアネート改質ポリカルボン酸及びエポキシ樹脂用架橋剤としてのその使用 | |
| JPH0352489B2 (ja) | ||
| JPH03109413A (ja) | エポキシ及びイソシアネート樹脂用新規硬化剤及び促進剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080305 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090305 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090305 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100305 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110305 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110305 Year of fee payment: 12 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110305 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110305 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120305 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 14 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 |