JPH06271651A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH06271651A JPH06271651A JP6357293A JP6357293A JPH06271651A JP H06271651 A JPH06271651 A JP H06271651A JP 6357293 A JP6357293 A JP 6357293A JP 6357293 A JP6357293 A JP 6357293A JP H06271651 A JPH06271651 A JP H06271651A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 比較的低温において短時間で硬化完了し、硬
化物特性の温度依存性が小さく、かつ破断歪みが大きく
て強靭な硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 Ａ、エポキシ樹脂１００重量部 Ｂ、分子内に二級アミン部分三個のみからなるトリアミ
ンと、分子内に二級アミン部分二個のみからなるジアミ
ンの重量比率が、１：１５〜１：０．６である芳香族二
級アミンとエポキシ樹脂の予備縮合物６０〜４００重量
部 Ｃ、ジシアンジアミドおよびその誘導体もしくは有機酸
ヒドラジド化合物の中から選ばれた少なくとも一種類の
硬化剤 Ｄ、硬化促進剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
化物特性の温度依存性が小さく、かつ破断歪みが大きく
て強靭な硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 Ａ、エポキシ樹脂１００重量部 Ｂ、分子内に二級アミン部分三個のみからなるトリアミ
ンと、分子内に二級アミン部分二個のみからなるジアミ
ンの重量比率が、１：１５〜１：０．６である芳香族二
級アミンとエポキシ樹脂の予備縮合物６０〜４００重量
部 Ｃ、ジシアンジアミドおよびその誘導体もしくは有機酸
ヒドラジド化合物の中から選ばれた少なくとも一種類の
硬化剤 Ｄ、硬化促進剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明のエポキシ樹脂組成物は、
繊維強化コンポジットあるいはフィルム強化コンポジッ
ト用プリプレグのマトリックス樹脂として有用である。
繊維強化コンポジットあるいはフィルム強化コンポジッ
ト用プリプレグのマトリックス樹脂として有用である。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は力学物性、成形性、コス
トなどのトータルバランスに優れるため、ガラス繊維、
炭素繊維、アラミド繊維などを強化材としたコンポジッ
ト用のマトリックス樹脂として広く利用されている。特
に強化材として炭素繊維を組み合わせたＣＦＲＰは、炭
素繊維が有する優れた比強度、比弾性率を活かし、ＯＡ
機器などのハウジングやプレミアムスポーツ用品として
広く利用されてきている。さらに近年では航空宇宙関連
機器や一般産業用などの構造材としても使用され始めて
きている。
トなどのトータルバランスに優れるため、ガラス繊維、
炭素繊維、アラミド繊維などを強化材としたコンポジッ
ト用のマトリックス樹脂として広く利用されている。特
に強化材として炭素繊維を組み合わせたＣＦＲＰは、炭
素繊維が有する優れた比強度、比弾性率を活かし、ＯＡ
機器などのハウジングやプレミアムスポーツ用品として
広く利用されてきている。さらに近年では航空宇宙関連
機器や一般産業用などの構造材としても使用され始めて
きている。
【０００３】このような用途拡大に伴い、エポキシ樹脂
をマトリックス樹脂としたプリプレグやＣＦＲＰに対し
て次のような要求が高まってきた。まず第一に硬化時間
の短縮化の要求である。短時間硬化が可能であれば成型
サイクルの短縮、エネルギーコストの節約が可能となり
経済性が高くなる。第二に硬化温度により硬化物特性や
構造が大きく変化しないといった要求である。この事
は、肉厚の影響などにより硬化温度斑が生じる場合でも
均一な硬化物が得られ、物性や信頼性の向上につなが
る。
をマトリックス樹脂としたプリプレグやＣＦＲＰに対し
て次のような要求が高まってきた。まず第一に硬化時間
の短縮化の要求である。短時間硬化が可能であれば成型
サイクルの短縮、エネルギーコストの節約が可能となり
経済性が高くなる。第二に硬化温度により硬化物特性や
構造が大きく変化しないといった要求である。この事
は、肉厚の影響などにより硬化温度斑が生じる場合でも
均一な硬化物が得られ、物性や信頼性の向上につなが
る。
【０００４】第三に強靭化の要求である。この要求に対
しては強化材、マトリックス樹脂、硬化剤、添加剤など
の観点から改良が試みられており、最近ではマトリック
ス樹脂硬化物の破断歪みが大きくなるとコンポジットの
破壊靭性が向上し、さらにコンポジットの強度のバラツ
キが減少し、信頼性も高くなることが明らかになってき
た。
しては強化材、マトリックス樹脂、硬化剤、添加剤など
の観点から改良が試みられており、最近ではマトリック
ス樹脂硬化物の破断歪みが大きくなるとコンポジットの
破壊靭性が向上し、さらにコンポジットの強度のバラツ
キが減少し、信頼性も高くなることが明らかになってき
た。
【０００５】特に強靭化に関しては、たとえば特公昭６
２−５１９７４号公報や特開平２−１０５８１６号公報
に、特定構造の二級アミン化合物を硬化剤や添加剤とし
て含有する樹脂組成物が提案されている。このような樹
脂組成物を用いたプリプレグは従来のものに比較して靭
性に優れるものであるが、硬化特性にかかわる前記の第
一、第二の要求特性を充分満足するものではない。
２−５１９７４号公報や特開平２−１０５８１６号公報
に、特定構造の二級アミン化合物を硬化剤や添加剤とし
て含有する樹脂組成物が提案されている。このような樹
脂組成物を用いたプリプレグは従来のものに比較して靭
性に優れるものであるが、硬化特性にかかわる前記の第
一、第二の要求特性を充分満足するものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、貯蔵
安定性を低下させることなく、比較的低温でも短時間で
硬化完了し、硬化温度依存性が小さく、しかも破断歪み
が大きく強靭な硬化物が得られるエポキシ樹脂組成物を
提供することにある。
安定性を低下させることなく、比較的低温でも短時間で
硬化完了し、硬化温度依存性が小さく、しかも破断歪み
が大きく強靭な硬化物が得られるエポキシ樹脂組成物を
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち本発明は、 Ａ、エポキシ樹脂１００重量部 Ｂ、分子内に二級アミン部分三個のみからなるトリアミ
ンと、分子内に二級アミン部分二個のみからなるジアミ
ンの重量比率が、１：１５〜１：０．６である芳香族二
級アミンとエポキシ樹脂の予備縮合物６０〜４００重量
部 Ｃ、ジシアンジアミドおよびその誘導体もしくは有機酸
ヒドラジド化合物の中から選ばれた少なくとも一種類の
硬化剤 Ｄ、硬化促進剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関するものであ
る。
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち本発明は、 Ａ、エポキシ樹脂１００重量部 Ｂ、分子内に二級アミン部分三個のみからなるトリアミ
ンと、分子内に二級アミン部分二個のみからなるジアミ
ンの重量比率が、１：１５〜１：０．６である芳香族二
級アミンとエポキシ樹脂の予備縮合物６０〜４００重量
部 Ｃ、ジシアンジアミドおよびその誘導体もしくは有機酸
ヒドラジド化合物の中から選ばれた少なくとも一種類の
硬化剤 Ｄ、硬化促進剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００８】本発明のＡ成分としては、芳香族、脂肪
族、脂環式、ヘテロ環式、ナフタレン環式などのグリシ
ジルエーテル型、グリシジルアミン型、グリシジルエス
テル型エポキシ樹脂など従来公知のエポキシ樹脂を使用
することが可能である。これらは単独あるいは二種類以
上混合して用いてもよい。Ｂ成分の予備縮合物は、トリ
アミンとジアミンの重量比率が１：１５〜１：０．６、
好ましくは１：１０〜１：２であればトリアミンとエポ
キシ樹脂、ジアミンとエポキシ樹脂をそれぞれ別々に予
備縮合して用いても、あるいはこれらのアミンをあらか
じめ混合したものとエポキシ樹脂を予備縮合して用いて
もよい。これらの予備縮合物は二級アミン部分がエポキ
シ樹脂と反応し、三級アミン化することによって保存時
の安定性と硬化時の触媒的効果を生じ、さらに芳香族環
構造とトリアミンに基づく分岐構造を有することによっ
て耐熱性と靭性とを高度にバランスさせていると考えら
れる。添加量としては、Ａ成分１００重量部に対し６０
〜４００重量部であればよく、６５〜２５０重量部であ
ればより好ましい。トリアミンに対するジアミンの重量
比率が１５を超えたり、添加量が６０重量部未満である
場合、靭性に優れた硬化物が得られるが、一方で耐熱性
が不足してしまい、実用に適さない。トリアミンに対す
るジアミンの重量比率が０．６未満であったり、添加量
が４００重量部を越える場合、逆に硬化物として耐熱性
は優れるが、破断歪みが小さくなり脆くなってしまうた
め、本発明の達成が困難となる。
族、脂環式、ヘテロ環式、ナフタレン環式などのグリシ
ジルエーテル型、グリシジルアミン型、グリシジルエス
テル型エポキシ樹脂など従来公知のエポキシ樹脂を使用
することが可能である。これらは単独あるいは二種類以
上混合して用いてもよい。Ｂ成分の予備縮合物は、トリ
アミンとジアミンの重量比率が１：１５〜１：０．６、
好ましくは１：１０〜１：２であればトリアミンとエポ
キシ樹脂、ジアミンとエポキシ樹脂をそれぞれ別々に予
備縮合して用いても、あるいはこれらのアミンをあらか
じめ混合したものとエポキシ樹脂を予備縮合して用いて
もよい。これらの予備縮合物は二級アミン部分がエポキ
シ樹脂と反応し、三級アミン化することによって保存時
の安定性と硬化時の触媒的効果を生じ、さらに芳香族環
構造とトリアミンに基づく分岐構造を有することによっ
て耐熱性と靭性とを高度にバランスさせていると考えら
れる。添加量としては、Ａ成分１００重量部に対し６０
〜４００重量部であればよく、６５〜２５０重量部であ
ればより好ましい。トリアミンに対するジアミンの重量
比率が１５を超えたり、添加量が６０重量部未満である
場合、靭性に優れた硬化物が得られるが、一方で耐熱性
が不足してしまい、実用に適さない。トリアミンに対す
るジアミンの重量比率が０．６未満であったり、添加量
が４００重量部を越える場合、逆に硬化物として耐熱性
は優れるが、破断歪みが小さくなり脆くなってしまうた
め、本発明の達成が困難となる。
【０００９】芳香族二級アミンの例としては、炭素数１
〜３のＮ−アルキルアニリンもしくはその誘導体とホル
ムアルデヒドの反応によって得られるＮ，Ｎ´−ジメチ
ル−４，４´−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ´−
ジメチル−３，３´−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，
Ｎ´−ジメチル−２，２´−ジアミノジフェニルメタ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジエチル−４，４´−ジアミノジフェニ
ルメタンなどのジアミンやトリアミン、また４，４´−
ジクロロジフェニルスルホンもしくはその誘導体と炭素
数１〜３のアルキルアミンの反応によって得られるＮ，
Ｎ´−ジメチル−４，４´−ジアミノジフェニルスルホ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジエチル−４，４´−ジアミノジフェニ
ルスルホンなどのジアミンなどがあげられる。これらの
ジアミン、トリアミンはそれぞれ一種もしくは二種以上
使用してもよい。
〜３のＮ−アルキルアニリンもしくはその誘導体とホル
ムアルデヒドの反応によって得られるＮ，Ｎ´−ジメチ
ル−４，４´−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ´−
ジメチル−３，３´−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，
Ｎ´−ジメチル−２，２´−ジアミノジフェニルメタ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジエチル−４，４´−ジアミノジフェニ
ルメタンなどのジアミンやトリアミン、また４，４´−
ジクロロジフェニルスルホンもしくはその誘導体と炭素
数１〜３のアルキルアミンの反応によって得られるＮ，
Ｎ´−ジメチル−４，４´−ジアミノジフェニルスルホ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジエチル−４，４´−ジアミノジフェニ
ルスルホンなどのジアミンなどがあげられる。これらの
ジアミン、トリアミンはそれぞれ一種もしくは二種以上
使用してもよい。
【００１０】また予備縮合に用いるエポキシ樹脂として
は、Ａ成分と同一でも異なっていてもさしつかえない
が、室温（約２３℃）において液状もしくは半固形状が
好ましく、二官能性エポキシ樹脂がより好ましい。例と
してビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＳジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＡＤジグリシジルエ
ーテル、ナフタレンジグリシジルエーテル、ヘキサヒド
ロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリ
シジルエーテル、ダイマー酸ジグリシジルエステルなど
がある。これらは一種もしくは二種以上使用してもよ
い。
は、Ａ成分と同一でも異なっていてもさしつかえない
が、室温（約２３℃）において液状もしくは半固形状が
好ましく、二官能性エポキシ樹脂がより好ましい。例と
してビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＳジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＡＤジグリシジルエ
ーテル、ナフタレンジグリシジルエーテル、ヘキサヒド
ロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリ
シジルエーテル、ダイマー酸ジグリシジルエステルなど
がある。これらは一種もしくは二種以上使用してもよ
い。
【００１１】これらのアミンとエポキシ樹脂の予備縮合
物は、従来公知の方法によって得ることができる。アミ
ンに対してエポキシ樹脂を過剰量加えて予備縮合物を得
る場合、Ｂ成分の予備縮合物とは、未反応のエポキシ樹
脂を含まないものを示す。Ｃ成分の硬化剤例としては、
ジシアンジアミドやｏ−トリルビグアニド、ジフェニル
ビグアニドなどのジシアンジアミド誘導体、アジピン酸
ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどの有機酸
ヒドラジド化合物をあげることができるが、潜在硬化
性、力学物性、耐熱性等のバランスを考慮するとジシア
ンジアミドが特に好ましい。添加量は、Ａ成分とＢ成分
の合計を１００重量部とした場合、１〜１５ｐｈｒ、好
ましくは２〜１０ｐｈｒである。添加量が１ｐｈｒ未満
であると硬化が不十分であり、力学物性、耐熱性のも低
い硬化物しか得られない。また１５ｐｈｒを越える場合
は硬化物中に未硬化状態の硬化剤が残存し、力学物性の
低下を招くし、また不経済である。
物は、従来公知の方法によって得ることができる。アミ
ンに対してエポキシ樹脂を過剰量加えて予備縮合物を得
る場合、Ｂ成分の予備縮合物とは、未反応のエポキシ樹
脂を含まないものを示す。Ｃ成分の硬化剤例としては、
ジシアンジアミドやｏ−トリルビグアニド、ジフェニル
ビグアニドなどのジシアンジアミド誘導体、アジピン酸
ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどの有機酸
ヒドラジド化合物をあげることができるが、潜在硬化
性、力学物性、耐熱性等のバランスを考慮するとジシア
ンジアミドが特に好ましい。添加量は、Ａ成分とＢ成分
の合計を１００重量部とした場合、１〜１５ｐｈｒ、好
ましくは２〜１０ｐｈｒである。添加量が１ｐｈｒ未満
であると硬化が不十分であり、力学物性、耐熱性のも低
い硬化物しか得られない。また１５ｐｈｒを越える場合
は硬化物中に未硬化状態の硬化剤が残存し、力学物性の
低下を招くし、また不経済である。
【００１２】Ｄ成分の硬化促進剤は、公知の化合物を使
用できるが、尿素化合物がより好ましい。具体例とし
て、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメ
チルウレア、１−１´−４（メチル−ｍ−フェニレン）
ビス（３，３´−ジメチルウレア）などがあげられる
が、これらは単独でも二種以上混合して使用してもよ
い。添加量はＡ成分とＢ成分の合計を１００重量部とし
た場合、０．５〜１５ｐｈｒであればよく、１〜１２ｐ
ｈｒであればより好ましい。添加量が０．５ｐｈｒ未満
では十分な促進効果が得られず、１５ｐｈｒを越える場
合は、不経済であるばかりか貯蔵安定性が悪化したり力
学物性の低下を招き好ましくない。
用できるが、尿素化合物がより好ましい。具体例とし
て、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメ
チルウレア、１−１´−４（メチル−ｍ−フェニレン）
ビス（３，３´−ジメチルウレア）などがあげられる
が、これらは単独でも二種以上混合して使用してもよ
い。添加量はＡ成分とＢ成分の合計を１００重量部とし
た場合、０．５〜１５ｐｈｒであればよく、１〜１２ｐ
ｈｒであればより好ましい。添加量が０．５ｐｈｒ未満
では十分な促進効果が得られず、１５ｐｈｒを越える場
合は、不経済であるばかりか貯蔵安定性が悪化したり力
学物性の低下を招き好ましくない。
【００１３】さらに本発明の特性を損なわない程度に、
熱可塑性樹脂や無機粉体等を添加してフロー特性やタッ
ク特性の調整等をおこなってもさしつかえない。本発明
のエポキシ樹脂組成物は、炭素繊維強化コンポジット、
アラミドフィルムコンポジット、あるいはこれらのイン
ターリーフコンポジット用として特に好ましく使用でき
るが、さらにガラス繊維、ボロン繊維、有機繊維などＦ
ＲＰ用の強化材として用いられるものすべてに対して有
用である。
熱可塑性樹脂や無機粉体等を添加してフロー特性やタッ
ク特性の調整等をおこなってもさしつかえない。本発明
のエポキシ樹脂組成物は、炭素繊維強化コンポジット、
アラミドフィルムコンポジット、あるいはこれらのイン
ターリーフコンポジット用として特に好ましく使用でき
るが、さらにガラス繊維、ボロン繊維、有機繊維などＦ
ＲＰ用の強化材として用いられるものすべてに対して有
用である。
【００１４】以下実施例により本発明をより詳細に説明
する。
する。
【００１５】
【実施例１】Ａ成分としてビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル（ＥＥＷ；１９０）１００重量部、Ｂ成分と
して、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−４，４´−ジアミノジフェ
ニルメタン（芳香族二級ジアミン）及びその三量体（芳
香族二級トリアミン）の混合物であってトリアミンとジ
アミンの重量比率が１：３．３である芳香族二級アミン
とビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＥＥＷ；１
９０）との予備縮合物１４０重量部、Ｃ成分の硬化剤と
してジシアンジアミド４．２ｐｈｒ、さらにＤ成分の硬
化促進剤として３−（３，４−ジクロロフェニル）−
１，１−ジメチルウレア３．４ｐｈｒを６０℃にて混合
し、エポキシ樹脂組成物を得た。
ルエーテル（ＥＥＷ；１９０）１００重量部、Ｂ成分と
して、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−４，４´−ジアミノジフェ
ニルメタン（芳香族二級ジアミン）及びその三量体（芳
香族二級トリアミン）の混合物であってトリアミンとジ
アミンの重量比率が１：３．３である芳香族二級アミン
とビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＥＥＷ；１
９０）との予備縮合物１４０重量部、Ｃ成分の硬化剤と
してジシアンジアミド４．２ｐｈｒ、さらにＤ成分の硬
化促進剤として３−（３，４−ジクロロフェニル）−
１，１−ジメチルウレア３．４ｐｈｒを６０℃にて混合
し、エポキシ樹脂組成物を得た。
【００１６】１３０℃に加熱したホットプレート上でス
トロークキュア法によりゲルタイムを測定したところ６
分２８秒であった。また１３０℃において３０分間硬化
させた硬化物を約１０ｍｇ精秤し、温度範囲３０℃〜３
００℃、昇温速度１０℃／分の条件下でＤＳＣにより反
応率を求めたところ１００％に到達していた。なお反応
率は次式により計算で求めた。
トロークキュア法によりゲルタイムを測定したところ６
分２８秒であった。また１３０℃において３０分間硬化
させた硬化物を約１０ｍｇ精秤し、温度範囲３０℃〜３
００℃、昇温速度１０℃／分の条件下でＤＳＣにより反
応率を求めたところ１００％に到達していた。なお反応
率は次式により計算で求めた。
【００１７】反応率＝（硬化前の樹脂組成物の総発熱量
−硬化物の残存発熱量）÷硬化前の樹脂組成物の総発熱
量×１００ また、１２０℃、１３０℃、１４０℃の各温度で６０分
間硬化させた硬化物を用いて、ガラス転移温度（Ｔｇ）
を測定したところ、それぞれ１１５℃、１１５℃、１１
５℃であり、硬化温度による変化はなかった。Ｔｇは硬
化物１０ｍｇを３０℃〜３００℃まで１０℃／分で昇温
して得られたＤＳＣチャートの吸熱開始温度として求め
た。
−硬化物の残存発熱量）÷硬化前の樹脂組成物の総発熱
量×１００ また、１２０℃、１３０℃、１４０℃の各温度で６０分
間硬化させた硬化物を用いて、ガラス転移温度（Ｔｇ）
を測定したところ、それぞれ１１５℃、１１５℃、１１
５℃であり、硬化温度による変化はなかった。Ｔｇは硬
化物１０ｍｇを３０℃〜３００℃まで１０℃／分で昇温
して得られたＤＳＣチャートの吸熱開始温度として求め
た。
【００１８】さらに６０℃にて加熱脱泡後、１００℃に
予熱した金型に流し込み、１３０℃まで昇温した後３０
分間硬化して厚さ３ｍｍの樹脂成型板を得た。これを１
２．７ｍｍ×１００ｍｍに切り出し、スパン間距離４８
ｍｍで曲げ試験を実施したところ、破断歪みは１４．５
％であった。これらの結果を表１に示した。
予熱した金型に流し込み、１３０℃まで昇温した後３０
分間硬化して厚さ３ｍｍの樹脂成型板を得た。これを１
２．７ｍｍ×１００ｍｍに切り出し、スパン間距離４８
ｍｍで曲げ試験を実施したところ、破断歪みは１４．５
％であった。これらの結果を表１に示した。
【００１９】
【実施例２】実施例１においてＢ成分の芳香族二級アミ
ンのトリアミンとジアミンの重量比率が１：２．２であ
り予備縮合物の添加量が２００重量部である以外は実施
例１と同様に実施した。結果を表１に示した。
ンのトリアミンとジアミンの重量比率が１：２．２であ
り予備縮合物の添加量が２００重量部である以外は実施
例１と同様に実施した。結果を表１に示した。
【００２０】
【実施例３】実施例１においてＢ成分の芳香族二級アミ
ンのトリアミンとジアミンの重量比率が１：９．０であ
り予備縮合物の添加量が２００重量部である以外は実施
例１と同様に実施した。結果を表１に示した。
ンのトリアミンとジアミンの重量比率が１：９．０であ
り予備縮合物の添加量が２００重量部である以外は実施
例１と同様に実施した。結果を表１に示した。
【００２１】
【実施例４】実施例１においてＡ成分のエポキシ樹脂が
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＥＥＷ；１９
０）６０重量部とフェノールノボラック・ポリグリシジ
ルエーテル（ＥＥＷ；１８０）４０重量部の混合物、Ｂ
成分の予備縮合物添加量が６５重量部である以外は実施
例１と同様に実施した。結果を表１に示した。
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＥＥＷ；１９
０）６０重量部とフェノールノボラック・ポリグリシジ
ルエーテル（ＥＥＷ；１８０）４０重量部の混合物、Ｂ
成分の予備縮合物添加量が６５重量部である以外は実施
例１と同様に実施した。結果を表１に示した。
【００２２】
【実施例５】実施例１においてＣ成分であるジシアンジ
アミンの添加量が４．０ｐｈｒ、Ｄ成分である３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
アの添加量が１０ｐｈｒである以外は実施例１と同様に
実施した。結果を表１に示した。
アミンの添加量が４．０ｐｈｒ、Ｄ成分である３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
アの添加量が１０ｐｈｒである以外は実施例１と同様に
実施した。結果を表１に示した。
【００２３】
【実施例６】実施例１においてＣ成分であるジシアンジ
アミンの添加量が５．０ｐｈｒ、Ｄ成分である３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
アの添加量が１ｐｈｒである以外は実施例１と同様に実
施した。結果を表１に示した。
アミンの添加量が５．０ｐｈｒ、Ｄ成分である３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
アの添加量が１ｐｈｒである以外は実施例１と同様に実
施した。結果を表１に示した。
【００２４】
【比較例１】実施例１において、Ｃ成分未添加で、Ｄ成
分である３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−
ジメチルウレアの添加量が３ｐｈｒである以外は実施例
１と同様に実施した。結果を表１に示した。
分である３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−
ジメチルウレアの添加量が３ｐｈｒである以外は実施例
１と同様に実施した。結果を表１に示した。
【００２５】
【比較例２】比較例１においてＡ成分、Ｂ成分のかわり
にビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＥＥＷ；１
９０）１００重量部と芳香族一級アミンである４，４´
−ジアミノジフェニルスルホン９重量部との予備縮合混
合物を用いた以外は比較例１と同様に実施した。結果を
表１に示した。
にビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＥＥＷ；１
９０）１００重量部と芳香族一級アミンである４，４´
−ジアミノジフェニルスルホン９重量部との予備縮合混
合物を用いた以外は比較例１と同様に実施した。結果を
表１に示した。
【００２６】
【比較例３】実施例１において比較例２と同様にＡ成
分、Ｂ成分のかわりにビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル（ＥＥＷ；１９０）１００重量部と芳香族一級ア
ミンである４，４´−ジアミノジフェニルスルホン９重
量部との予備縮合混合物を用いた以外は実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示した。
分、Ｂ成分のかわりにビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル（ＥＥＷ；１９０）１００重量部と芳香族一級ア
ミンである４，４´−ジアミノジフェニルスルホン９重
量部との予備縮合混合物を用いた以外は実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示した。
【００２７】
【比較例４】実施例４においてＢ成分未添加で、Ｃ成分
であるジシアンジアミンの添加量が４．０ｐｈｒ、Ｄ成
分である３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−
ジメチルウレアの添加量が３．０ｐｈｒである以外は実
施例４と同様に実施した。結果を表１に示した。
であるジシアンジアミンの添加量が４．０ｐｈｒ、Ｄ成
分である３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−
ジメチルウレアの添加量が３．０ｐｈｒである以外は実
施例４と同様に実施した。結果を表１に示した。
【００２８】なお、表１中の略語は次のとおりである。 ＥＢＡ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ＥＰ
Ｎ：フェノールノボラック・ポリグリシジルエーテル、
ＤＤＳ：４，４´−ジアミノジフェニルスルホン、ｐｈ
ｒ：樹脂全体を１００としたときの添加量。
Ｎ：フェノールノボラック・ポリグリシジルエーテル、
ＤＤＳ：４，４´−ジアミノジフェニルスルホン、ｐｈ
ｒ：樹脂全体を１００としたときの添加量。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、比較的
長いゲルタイムを有しているにもかかわらず、一端硬化
が開始すると短時間で硬化が完了する。また架橋構造と
関係が深いＴｇは、１２０℃〜１４０℃の範囲の硬化温
度でほとんど変化しないため、プリプレグの内厚の影響
などにより温度斑が生じた場合でも、均一な硬化物を得
ることが出来る。しかも樹脂成型板の曲げ破断歪みが大
きく強靭という特性も示す。従って、コンポジット用あ
るいはプリプレグ用のマトリックス樹脂として特に有効
である。
長いゲルタイムを有しているにもかかわらず、一端硬化
が開始すると短時間で硬化が完了する。また架橋構造と
関係が深いＴｇは、１２０℃〜１４０℃の範囲の硬化温
度でほとんど変化しないため、プリプレグの内厚の影響
などにより温度斑が生じた場合でも、均一な硬化物を得
ることが出来る。しかも樹脂成型板の曲げ破断歪みが大
きく強靭という特性も示す。従って、コンポジット用あ
るいはプリプレグ用のマトリックス樹脂として特に有効
である。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ａ、エポキシ樹脂１００重量部 Ｂ、分子内に二級アミン部分三個のみからなるトリアミ
ンと、分子内に二級アミン部分二個のみからなるジアミ
ンの重量比率が、１：１５〜１：０．６である芳香族二
級アミンとエポキシ樹脂の予備縮合物６０〜４００重量
部 Ｃ、ジシアンジアミドおよびその誘導体もしくは有機酸
ヒドラジド化合物の中から選ばれた少なくとも一種類の
硬化剤 Ｄ、硬化促進剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6357293A JPH06271651A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6357293A JPH06271651A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271651A true JPH06271651A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=13233106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6357293A Pending JPH06271651A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06271651A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001342324A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-14 | Nippon Steel Corp | 繊維強化複合材ホイル用エポキシ樹脂 |
-
1993
- 1993-03-23 JP JP6357293A patent/JPH06271651A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001342324A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-14 | Nippon Steel Corp | 繊維強化複合材ホイル用エポキシ樹脂 |
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