JPH06270540A - 光透過性可逆性感熱記録フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱により画像の形成・消去を可逆的に行うこ
とができる光透過性可逆性感熱記録フィルムを提供する
ことである。 【構成】 通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体
と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に可逆
的な色調変化を生じせしめる電子受容性化合物とを含有
する光透過性可逆性感熱記録フィルム。炭素数６以上の
脂肪族炭化水素基を少なくとも一つ有するフェノール性
化合物を電子受容性化合物として用いることにより、良
好なコントラストで画像の形成・消去が可能で、日常生
活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な光透過性
可逆性感熱記録フィルムを得ることができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱により画像形成及
び消去が可能な光透過性可逆性感熱記録フィルムに関す
るものである。更に詳しくは、ＯＨＰ（オーバーヘッド
プロジェクター）などでスクリーン上へ投影するＯＨＰ
フィルム、感光性樹脂のマスクなどに用いるフィルムシ
ート等に使用することができる画像形成及び消去が繰り
返し可能な光透過性可逆性感熱記録フィルムに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来ＯＨＰフィルムや感光性樹脂のマス
クに用いるフィルムシート等の光透過性樹脂フィルムに
画像や文字情報を作像するには、透明ポリエチレンフィ
ルム等の光透過性樹脂フィルムに手書きや印刷等の手法
により油性インキで記録したり、複写機等で静電印刷を
行ったり、溶融型あるいは昇華型熱転写記録を行うなど
して作成していた。一般にこのようなフィルムシート
は、一度画像を形成するとその部分を消去して再び画像
形成前の状態に戻すことは不可能であるため、通常ひと
つの目的に対して一回限りの使用で使い捨てにされてい
た。

【０００３】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して可能な可逆性感熱記録材料が
提案されており、例えば、特開昭５４−１１９３７７号
公報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３−４
１１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子から構成された感熱記録材料が記載さ
れている。しかしこの方法は、熱エネルギーによって感
熱記録材料の透明度を可逆的変化させる物であるため、
画像形成部と画像未形成部のコントラストが不十分であ
る。また、この方法で得られる画像は白濁不透明状態で
あり、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）などで
投影した際に、光透過量の少ない白濁不透明な部分がス
クリーン上に黒色で投影されるものである。従って、黒
色以外の色を投影することは不可能である。

【０００４】一方、特開平４−２９８８１号公報には、
ロイコ染料と加える熱エネルギーを制御することにより
ロイコ染料を発色及び消色させる顕減色剤から構成され
る可逆性発消色シートが記載されている。顕減色剤は、
ロイコ染料を発色させる酸性基と発色したロイコ染料を
消色させる塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギ
ーの制御により酸性基による発色作用または塩基性基に
よる消色作用の一方を優先的発生させ発色と消色を行う
ものである。しかしこの方法では、熱エネルギーの制御
のみで完全に発色反応と消色反応を切り換えることは不
可能で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分な
発色及び消色は行えない。また、塩基性基の消色作用は
常温で発色部にも作用するため、経時的に発色部の濃度
が低下する現象が避けられない。

【０００５】このように、従来の技術では良好なコント
ラストで画像の形成・消去が可能で、日常生活の環境下
で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感熱記録フィ
ルムは存在しない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ＯＨ
Ｐ（オーバーヘッドプロジェクター）などでスクリーン
上へ投影するＯＨＰフィルム、感光性樹脂のマスクなど
に用いるフィルムシート等に使用することができる画像
形成及び消去が繰り返し可能な光透過性可逆性感熱記録
フィルムを提供することである。更に詳しくは、良好な
コントラストで画像の形成・消去が可能で、日常生活の
環境下で経時的に安定な画像が保持可能であり、更に黒
色以外の画像も形成できる光透過性可逆性感熱記録フィ
ルムを提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため研究を行った結果、通常無色ないし淡色
の電子供与性染料前駆体と、加熱後の冷却速度の違いに
より該染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる電
子受容性化合物とを主成分とし、且つ該電子受容性化合
物が炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくとも一つ
有するフェノール性化合物である可逆性感熱記録組成物
を、無色または着色した光透過性樹脂フィルム上の少な
くとも片面に塗布するか、または少なくとも一種の無色
または着色した光透過性樹脂母材中に含有させた後、フ
ィルム状に成形することを特徴とする光透過性可逆性感
熱記録フィルムを作成することにより、本課題を解決し
た。本発明の光透過性可逆性感熱記録フィルムおいて、
発色を行うには加熱後の冷却速度が速ければ良く、消去
を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。

【０００８】本発明による電子受容性化合物としては、
例えば一般式化１で表されるものなどがあるが、本発明
はこれに限定されるものではない。

【０００９】

【化１】

【００１０】式化１中、ｎは１以上３以下の整数を、ｍ
は０または１の整数を表す。Ｒ¹、Ｒ²は脂肪族炭化水素
基、アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基ま
たは水素原子を表し、互いに同一でも異なっていても良
い。Ｒ³は脂肪族炭化水素基を表す。Ｙは式化２で表さ
れる基である。

【００１１】また、化１で表される化合物の中、Ｒ³の
炭素数の多い方が好ましく、Ｒ³の炭素数が５以下であ
るものは消色効果が十分ではない。また、Ｒ³の炭素数
が２３以上であるものは製造コストが高いため、Ｒ³は
炭素数６以上２２以下の脂肪族炭化水素基であるものが
特に好ましい。

【００１２】一般式化１で表される化合物は電子受容性
化合物であり、ロイコ染料を発色させる能力を持つにも
係わらず、特異的に消色効果すなわち可逆効果も持ち合
わせていることを本発明者等は見出した。このことは全
く予期しないことであり、通常の感熱記録材料に用いて
いる電子受容性化合物、即ち、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等で
はこのような可逆効果は全く見られない。

【００１３】

【化２】

【００１４】式化２中、ｌ１、ｌ２は各々０または１の
整数を表す。Ｘ¹、Ｘ²は各々少なくとも１つのヘテロ原
子を有する２価の基を表し、互いに同一でも異なってい
ても良い。Ａｒは置換基を有してもよい芳香族基を示
し、化３で表される芳香族基が特に好ましい。

【００１５】

【化３】

【００１６】式化３中、ｋ１、ｋ２は各々０または１の
整数を表し、Ｘ³、Ｘ⁴は各々少なくとも１つのヘテロ原
子を有する２価の基を示し、互いに同一でも異なってい
ても良い。ｋ１が０のとき、Ｒ⁴は脂肪族炭化水素基、
アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基または
水素原子を表し、ｋ１が１のとき、Ｒ⁴は脂肪族炭化水
素基を示す。また、ｋ２が０のとき、Ｒ⁵は脂肪族炭化
水素基、アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換
基または水素原子を表し、ｋ２が１のとき、Ｒ⁵は脂肪
族炭化水素基を示す。

【００１７】式化３中、Ｒ⁴、Ｒ⁵が脂肪族炭化水素基で
あるときには、Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々炭素数６以上２２以下の
脂肪族炭化水素基であることが特に好ましい。

【００１８】また、式化１および式化３中、Ｒ¹〜Ｒ⁵が
脂肪族炭化水素基であるときには、Ｒ¹〜Ｒ⁵はアルキル
基、シクロアルキル基またはアルケニル基であることが
特に好ましい。

【００１９】式化２〜３中、Ｘ¹〜Ｘ⁴で表される少なく
とも１つのヘテロ原子を有する２価の基としては、例え
ばアミド結合、スルホンアミド結合、エステル結合、炭
酸エステル結合、エーテル結合、スルフィド結合、チオ
エステル結合、カルボニル基、アミノ結合、尿素結合、
チオ尿素結合、ウレタン結合、アゾメチン結合などが挙
げられ、特にアミド結合、スルホンアミド結合、スルフ
ィド結合、尿素結合、アゾメチン結合から選ばれる２価
の基が特に好ましいが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００２０】また、一般式化１で表される電子受容性化
合物のうち、一般式化４で表される化合物が特に好まし
い。

【００２１】

【化４】

【００２２】式化４中、ｎ、ｌ１、ｌ２、Ｒ¹〜Ｒ³、Ａ
ｒ、Ｘ²は上記と同じである。Ｘ⁵はアミド結合、スルホ
ンアミド結合、スルフィド結合、尿素結合、アゾメチン
結合から選ばれる結合を示す。

【００２３】また、式化４中、例えば化５、化６で表さ
れるアミド化合物、化７で表されるスルホンアミド化合
物、化８で表されるスルフィド化合物、化９で表される
尿素化合物、化１０、化１１で表されるアゾメチン化合
物等が特に好ましい。なお、式化５〜化１１中、ｎ、ｌ
１、ｌ２、Ｒ¹〜Ｒ³、Ａｒ、Ｘ²は上記と同じである。

【００２４】

【化５】

【００２５】式化５中、Ｒ⁶は脂肪族炭化水素基または
水素原子を表す。

【００２６】

【化６】

【００２７】式化６中、Ｒ⁷は脂肪族炭化水素基または
水素原子を表す。

【００２８】

【化７】

【００２９】式化７中、Ｒ⁸は脂肪族炭化水素基または
水素原子を表す。

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】式化１０中、Ｒ⁹は脂肪族炭化水素基また
は水素原子を表す。

【００３４】

【化１１】

【００３５】式化１１中、Ｒ¹⁰は脂肪族炭化水素基また
は水素原子を表す。

【００３６】次に、本発明による電子受容性化合物とし
て好ましいものの具体例を挙げるが、本発明はこれに限
定されるものではない。

【００３７】例えば、式化５で表される如きアミド化合
物としては、４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシトリデカンアニリド、４′−ヒドロキシヘプタ
デカンアニリド、４′−ヒドロキシノナデカンアニリ
ド、３′−ヒドロキシノナデカンアニリド、４′−ヒド
ロキシ−１０−オクタデセンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−ドカサンアニリド、１５−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−
５−テトラデセンアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−
メチルノナンアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′
−ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ
−３′−メトキシオクタデカンアニリド、３′−クロロ
−４′−ヒドロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒド
ロキシドデカンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘ
プタデカンアニリド、

【００３８】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカルボ
ニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキシル
カルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベンズ
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシスル
ホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタ
デシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−（Ｎ−ペンタデシリデンアミノ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデン
アミノ）ベンズアニリド、

【００３９】４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３，４，５−
トリオクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−
５−ペンタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルアミノカルボニル−５−テトラデシルアミノカルボニ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルスルホニルアミノ−５−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデシルオキシス
ルホニル−５−テトラデシルオキシスルホニルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシ
リデンアミノ）ベンズアニリド、

【００４０】４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−
４−ノニルベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒド
ロキシ−４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３′−メトキシ−４−オクタデシルベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−プロピ
ル−４−ノナデシルカルボニルオキシベンズアニリド、
３′−ブチル−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ペンタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、３′
−ヒドロキシ−４−ノナデシルスルホニルベンズアニリ
ド、３′，４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルスル
ホニルオキシベンズアニリド、３′，４′，５′−トリ
ヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベンズ
アニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコシ
ルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ
−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、Ｎ
−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニル）
ベンジリデン〕ペンタデシルアミン等が挙げられる。

【００４１】また、式化６で表される如きアミド化合物
としては、Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベンズ
アミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロキシベ
ンズアミド、Ｎ−オクチル−４−ヒドロキシベンズアミ
ド、Ｎ−ドデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−
オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、
Ｎ−オクタコシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−
（３−メチルヘキシル）−４−ヒドロキシベンズアミ
ド、Ｎ−（８−オクタデセニル）−４−ヒドロキシベン
ズアミド、

【００４２】４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクチル
オキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタ
デシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ペンチルカルボニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボ
ニルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ド
デシルオキシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−ドコシルオキシカルボニルベンズアニリド、
４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカルボニルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オク
チルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オ
クタデシルアミノベンズアニリド、

【００４３】４−ヒドロキシ−４′−ヘプチルカルボニ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプ
タデシルカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロ
キシ−４′−オクタデシルアミノカルボニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−（８−オクタデセニル）
アミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−オクチルオキシスルフォニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスル
フォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデ
シルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒド
ロキシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−
フェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニ
ルカルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４
−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシカルボニルアミノ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシル
オキシカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−オクタデシルウレイレンベンズアニリド、

【００４４】Ｎ−ドデシル−３−ヒドロキシベンズアミ
ド、Ｎ−オクタデシル−３，４−ジヒドロキシベンズア
ミド、Ｎ−オクタデシル−２，３，４−トリヒドロキシ
ベンズアミド、３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシ
ベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−
オクタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−オクチルベンズアニリド、３−ヒドロキシ−４′
−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−ヒド
ロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−ドデ
シル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアミド、３−
メトキシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ
ベンズアニリド、３−アリル−４−ヒドロキシ−４′−
オクタデシルオキシベンズアニリド、３−クロロ−４−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−
オクタデシル−４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルベン
ズアミド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−３−エ
チルベンズアミド、４−ヒドロキシ−４′−オクチルオ
キシ−３′−メチルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
４′−オクタデシルオキシ−３′−クロロベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジデシルオキシベン
ズアニリド、４−ヒドロキシ−３′−オクタデシルアミ
ノ−４′−オクタデシルオキシベンズアニリド、４−ヒ
ドロキシ−２′−クロロ−３′，５′−ジデシルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジオク
タデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′
−オクチル−３′−メチルベンズアニリド、３−ヒドロ
キシ−４−メチル−４′−テトラデシルベンズアニリ
ド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オクタデシル
ベンズアニリドなどが挙げられる。

【００４５】式化７で表される如きスルホンアミド化合
物としては、４−（Ｎ−オクチルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フェ
ノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルホ
ニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチルヘキシ
ルスルホニルアミノ）フェノール、

【００４６】４′−ヒドロキシ−４−シクロヘキシルベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オク
チルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ヘキサデシルカルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタ
デセニル）カルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルオキシベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデ
シルオキシカルボニルベンゼンスルホンアニリド、′−
ヒドロキシ−４−オクタコシルオキシカルボニルベンゼ
ンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
カルボニルオキシベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ヘキシルアミノベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルアミノベンゼ
ンスルホンアニリド、

【００４７】４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ド
デシルスルホニルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ
−オクチリデン−４−（４−ヒドロキシフェニル）アミ
ノスルホニルアニリン、Ｎ−ドデシリデン−４−（４−
ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリン、Ｎ−
４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニル）ベン
ジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンスルホンア
ニリド、

【００４８】３−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）カ
テコール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）レ
ゾルシノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）ピロガロール、４′−ヒドロキシ−３−オクチルオ
キシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−メチ
ル−４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルオキシベンゼ
ンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−４−（Ｎ−ド
デシルスルホンアミノ）フェノール、４−メチル−３−
（Ｎ−テトラデシルスルホンアミノ）フェノール、３′
−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキ
シベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒ
ドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−オクタ
デシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−４−
（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、４′
−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベンゼン
スルホンアニリドなどが挙げられる。

【００４９】式化８で表される如きスルフィド化合物と
しては、１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサ
ン、１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ドデカン、１
−（４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（３−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（４−ヒドロキシフェニルチオ）ドコサン、１−（４−
ヒドロキシフェニルチオ）テトラコサン、２−ヘプチル
−１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタン、１−
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−９−オクタデセン、
１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルチオ）オク
タデカン、１−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル
チオ）ヘキサデカン、１−［４−ヒドロキシ−３−
（１，１−ジメチルエチル）フェニルチオ］テトラコサ
ン、１−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルチ
オ）オクタデカン、１−（２−エトキシ−４−ヒドロキ
シフェニルチオ）オクタデカン、１−（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−（２−
フルオロ−４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカ
ン、１−（２−ヒドロキシフェニルチオ）オクタン、１
−（３−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、
１−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）イコサン、

【００５０】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルジフェニ
ルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシル
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−
オクタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
スルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−
４−オクタデシルオキシスルホニルジフェニルスルフィ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルスルホニルア
ミノジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ト
リデシルカルボニルジフェニルスルフィド、４′−ヒド
ロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ジフェニ
ルスルフィド、

【００５１】４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒ
ドロキシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシル
−５−トリデシルスルホニルジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペ
ンタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルオキシスルホニル−５−テトラデシルオキシスルホ
ニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，５
−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ジフェニルスルフィ
ド、４−（１５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′
−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−４−（５−テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−（１０−オクタデセニルオキシ
カルボニル）ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−３′−メチル−４−ノニルジフェニルスルフィド、

【００５２】３′−アリル−４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルジフェニルスルフィド、３′−クロロ−４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルジフェニルスルフィ
ド、３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ル−５−ぺンタデシルオキシジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（１−
メチルエチル）−４−ペンタコシルスルホニルアミノジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（２−
メチルプロピル）−４−ノナデシルオキシスルホニルジ
フェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、２′，４′−ジヒドロキ
シ−４−ヘプタデシルジフェニルスルフィド、３′，
４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルジフェニルスル
フィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシカルボ
ニルジフェニルスルフィド、などが挙げられる。

【００５３】式化９で表される如き尿素化合物として
は、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ヘキシル
尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクチ
ル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドデ
シル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オ
クタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−（２−ヘプチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−（１４−シクロヘキシルテ
トラデシル）尿素、Ｎ−（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−（９−オクタデセニル）尿
素、Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（１，１−ジメチ
ルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−Ｎ′−オクタ
デシル尿素、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−（３−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−
（３，４−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシ
ル尿素、Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−トリコシル尿素

【００５４】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
（４−テトラデシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−（４−ヘキシルフェニル）尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（３，４
−ジオクタデシルフェニル）尿素などが挙げられる。

【００５５】式化１０で表される如きアゾメチン化合物
としては、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）ドデシ
ルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）オクタ
デシルアミン、

【００５６】Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−ヘキシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジ
リデン）−４′−オクチルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−テトラデシルアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルオ
キシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−オクタデシルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−（オクチルチオ）アニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ヘキ
サデシルカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タデシルオキシカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−ドデシルカルボニルオキシ
アニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′
−テトラデシルカルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシルオキシ
カルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−シクロヘキシルアミノアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルア
ミノアニリン、

【００５７】Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−ヘプタデシルカルボニルアミノアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルアミ
ノカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリ
デン）−４′−オクタデシルアミノカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデ
シルスルフィニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシ
ルスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジ
リデン）−４′−オクチルオキシスルフォニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タコシルオキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−（３−メチルヘキシル）
オキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルオキシアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−
（オクチルチオカルボニル）アニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニ
ルアミノアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデ
ン）−４′−オクタデシルオキシカルボニルアミノアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オ
クタデシルウレイレンアニリン、

【００５８】Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３，４−ジヒドロキシベンジリデ
ン）オクタデシルアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシ
ベンジリデン）オクタデシルアミン、Ｎ−（３，４，５
−トリヒドロキシベンジリデン）オクタデシルアミン、
Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メチルベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３−ヒドロキシ−４−メチルベンジ
リデン）ドデシルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−α−
メチルベンジリデン）−４′−ドデシルアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシ−α−メチルベンジリデン）−４′−
オクタデシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メ
トキシベンジリデン）ドデシルアミン、等が挙げられ
る。

【００５９】式化１１で表される如きアゾメチン化合物
としては、Ｎ−オクチリデン−４−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−テトラデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、
Ｎ−オクタデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、

【００６０】Ｎ−（４−ドデシル）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルオキシ）ベ
ンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オ
クタデシルオキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシア
ニリン、Ｎ−（４−オクタデシルチオ）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ウンデシルカル
ボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−トリデシルカルボニル）ベンジリデン−４′−
ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ヘプタデシルカルボニ
ル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
｛４−（８−ヘプタデセニリルカルボニル）ベンジリデ
ン｝−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシル
オキシカルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシア
ニリン、Ｎ−（４−オクタデシルオキシカルボニル）ベ
ンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オ
クチルカルボニルオキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルカルボニルオキ
シ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ヘキシルアミノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキ
シアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルアミノ）ベンジリ
デン−４′−ヒドロキシアニリン、

【００６１】Ｎ−（４−オクタデシルカルボニルアミ
ノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ドデシルアミノカルボニル）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルアミノ
カルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−ドデシルスルフィニル）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフ
ォニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−ドデシルスルフォニル）ベンジリデン−４′−
ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフォニル
オキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−ドデシルスルフォニルオキシ）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシ
スルフォニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−オクタデシルオキシスルフォニル）ベン
ジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オク
チルチオカルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシ
アニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシカルボニルアミ
ノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルオキシカルボニルアミノ）ベンジリ
デン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデ
シルウレイレン）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニ
リン、

【００６２】Ｎ−ドデシリデン−３−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−オクタデシリデン−３，４−ジヒドロキシアニ
リン、Ｎ−オクタデシリデン−３，４，５−トリヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシル）ベンジリデン
−３′，４′−ジヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−テト
ラデシル）ベンジリデン−３′−メチル−４′−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−テトラデシル−３，５−ジメ
チル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−テトラデシル）ベンジリデン−２′−クロロ−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシル−
３−メチル）ベンジリデン−３′，４′−ジヒドロキシ
アニリンなどが挙げられる。

【００６３】本発明による電子受容性化合物は公知の方
法で製造することができるが、その構造中に大きな脂肪
鎖（疎水基）とフェノール性水酸基（極性基）を有する
為、常温における溶媒溶解性が低いものが多い。それ
故、加熱下で反応を行い、目的とする化合物を製造する
ことが好ましい化合物が多い。

【００６４】本発明による電子受容性化合物の幾つかの
具体例について、以下にその合成例を示すが本発明は何
等これに限定されるものではない。

【００６５】（合成例１）４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプ
タデカンアニリドの合成例 窒素雰囲気下、ｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）をメ
チルエチルケトン（２０００ｍｌ）中に懸濁させ、７０
℃に加熱する。懸濁液を激しくかくはんしながら、ヘプ
タデカノイルクロリド（１５２ｇ）を加え、２時間加熱
還流した。この反応液を激しくかくはんしながら、５％
塩酸水溶液５００ｍｌを加えた。反応液を室温まで冷却
すると、白色結晶が析出したので減圧下濾別した。メチ
ルエチルケトンで再結晶を行い、目的物１５０ｇを得
た。収率８０％。融点１３７℃。

【００６６】（合成例２）４′−ヒドロキシ−ｎ−ノナ
デカンアニリドの合成例 窒素雰囲気下、ｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）をメ
チルエチルケトン（２０００ｍｌ）中に懸濁させる。こ
の懸濁液にトリエチルアミン（２５３ｇ）を加えた後、
ノナデカノイルクロリド（３３１ｇ）を加え、２時間加
熱還流した。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶が
析出したので減圧下濾別した。メチルエチルケトンより
再結晶を行い、目的物３２３ｇを得た。収率８０％。融
点１３８℃。

【００６７】（合成例３）４´−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリドの合成例 窒素雰囲気下、４−ｎ−オクタデシルオキシ安息香酸
（１００.０ｇ）及びジメチルホルムアミド（５ｍｌ）
をクロロホルム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化
チオニル３３.４ｇを加えた。滴下終了後１時間加熱還
流し、対応する酸クロリドを合成した。反応液を冷却
後、この溶液にｐ−アミノフェノール３０.８ｇ及びト
リエチルアミン２８.６ｇを加え、２時間加熱還流をし
た。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出した
ので減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した
後、イソプロパノールより再結晶を行い、目的物９８.
７ｇを得た。収率８０％。融点１９３℃。

【００６８】（合成例４）Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−
ヒドロキシベンズアミドの合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００.０
ｇ）およびジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホ
ルム（５００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル
（７９.２ｇ）を約３０分かけて滴下する。滴下終了
後、１時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成し
た。反応液を冷却後、この溶液にｎ−オクタデシルアミ
ン（１４９.６ｇ）およびトリエチルアミン（６７.４
ｇ）を加え、３時間加熱還流をした。反応液を室温まで
冷却すると、白色結晶が析出したので減圧下濾別した。
この結晶を蒸留水にて洗浄した後、イソプロパノールよ
り再結晶を行い、Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−アセトキ
シベンズアミド（２０６.０ｇ）を得た。収率８６％。
融点１０６℃。これを、１，４−ジオキサン（１０００
ｍｌ）に懸濁させ、ここにＫＯＨ水溶液（５０％）（１
６０.７ｇ）を加えた。反応溶液の温度を４０〜４５℃
に保ち、一昼夜反応させた。反応終了後、室温まで冷却
し希塩酸を加えると白色結晶が析出したので減圧下濾別
した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、クロロホルム
より再結晶を行い、目的物（１３７.６ｇ）を得た。収
率７４％。融点１０５℃。

【００６９】（合成例５）４−ヒドロキシ−４´−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリドの合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００.０
ｇ）およびジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホ
ルム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル
（７９.２ｇ）を約３０分かけて滴下する。滴下終了
後、１時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成し
た。反応液を冷却後、この溶液にｎ−オクタデシルオキ
シベンズアニリン（２００.０ｇ）およびトリエチルア
ミン（６７.４ｇ）を加え、３時間加熱還流をした。反
応液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出したので減
圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、イソ
プロパノールより再結晶を行い、４−アセトキシ−４´
−ｎ−オクタデシルオキシベンズアニリド（２５５.８
ｇ）を得た。収率８８％。融点１５４℃。これを、１，
４−ジオキサン（１０００ｍｌ）に懸濁させ、ここにＫ
ＯＨ水溶液（５０％）（１６４.４ｇ）を加えた。反応
溶液の温度を４０〜４５℃に保ち、一昼夜反応させた。
反応終了後、室温まで冷却し希塩酸を加えると白色結晶
が析出したので減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて
洗浄した後、クロロホルムより再結晶を行い、目的物
（１６９.４ｇ）を得た。収率７２％。融点１７０℃。

【００７０】（合成例６）４−ヒドロキシ−３´，４´
−ジ−ｎ−デシルオキシベンズアニリドの合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００.０
ｇ）およびジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホ
ルム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル
（７９.２ｇ）を約３０分かけて滴下する。滴下終了
後、１時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成し
た。反応液を冷却後、この溶液に３´，４´−ジ−ｎ−
デシルオキシベンズアニリン（２２５.１ｇ）およびト
リエチルアミン（６７.４ｇ）を加え、３時間加熱還流
をした。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出
したので減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄し
た後、イソプロパノールより再結晶を行い、４−アセト
キシ−３´，４´−ジ−ｎ−デシルオキシベンズアニリ
ド（２８０.５ｇ）を得た。収率８９％。融点１１７
℃。これを、１，４−ジオキサン（１０００ｍｌ）に懸
濁させ、ここにＫＯＨ水溶液（５０％）（１６６.３
ｇ）を加えた。反応溶液の温度を４０〜４５℃に保ち、
一昼夜反応さた。反応終了後、室温まで冷却し希塩酸を
加えると白色結晶が析出したので減圧下濾別した。この
結晶を蒸留水にて洗浄した後、クロロホルムより再結晶
を行い、目的物（２１５.６ｇ）を得た。収率８３％。
融点１３７℃。

【００７１】（合成例７）４−ヒドロキシ−３´，４´
−ジ−ｎ−オクタデシルオキシベンズアニリドの合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００.０
ｇ）およびジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホ
ルム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル
（７９.２ｇ）を約３０分かけて滴下する。滴下終了
後、１時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成し
た。反応液を冷却後、この溶液に３´，４´−ジ−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリン（３４９.７ｇ）お
よびトリエチルアミン（６７.４ｇ）を加え、３時間加
熱還流をした。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶
が析出したので減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて
洗浄した後、イソプロパノールより再結晶を行い、４−
アセトキシ−３´，４´−ジ−ｎ−オクタデシルオキシ
ベンズアニリド（３５１.７ｇ）を得た。収率８０％。
融点１０７℃。これを、１，４−ジオキサン（１０００
ｍｌ）に懸濁させ、ここにＫＯＨ水溶液（５０％）（１
４９.５ｇ）を加えた。反応溶液の温度を４０〜４５℃
に保ち、一昼夜反応させた。反応終了後、室温まで冷却
し希塩酸を加えると白色結晶が析出したので減圧下濾別
した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、クロロホルム
より再結晶を行い、目的物（２７７.５ｇ）を得た。収
率８２％。融点１３３℃。

【００７２】（合成例８）４−（Ｎ−オクタデシルスル
ホニルアミノ）フェノールの合成例 窒素雰囲気下、オクタデカンスルホン酸ナトリウム（３
５７ｇ）をジメチルホルムアミド（６００ｍｌ）に懸濁
させ、ここに塩化チオニル（１１９ｇ）を約３０分かけ
て滴下する。滴下終了後、８０℃で１時間加熱し、対応
するスルホン酸クロリドを合成した。反応液を冷却後、
この溶液にｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）およびト
リエチルアミン（２０２ｇ）を加え、３時間加熱還流を
した。反応終了後、反応液を水に注ぐと白色固体が析出
した。５％塩酸を加えｐＨを酸性にした後、白色固体を
減圧下濾別した。メチルエチルケトンより再結晶を行
い、目的物（３０２ｇ）を得た。収率７１％。融点１４
２℃。

【００７３】（合成例９）１−（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−ｎ−オクタデカンの合成例 窒素雰囲気下、ｐ−ヒドロキシチオフェノール（１２６
ｇ）をジメチルホルムアミド（６００ｍｌ）に溶解し、
炭酸カリウム（１５２ｇ）を加えた。ここにオクタデシ
ルクロリド（３１８ｇ）を加え、８０℃で２時間加熱し
た。反応終了後、反応液を水に注ぐと白色固体が析出し
た。５％塩酸を加えｐＨを酸性にした後、白色固体を減
圧下濾別した。メチルエチルケトンより再結晶を行い、
目的物（２６１ｇ）を得た。収率７０％。融点９５℃。

【００７４】（合成例１０）４´−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクダデシルオキシジフェニルスルフィドの合成例 窒素雰囲気下、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド（１００.０ｇ）、ｎ−オクタデシルブロマイド
（１７９.０ｇ）および炭酸カリウム（８９.０ｇ）をジ
メチルホルムアミド（１０００ｍｌ）に加え、反応溶液
を９０〜１００℃に保ち３時間反応させた。反応終了
後、反応液を氷水にあけると、白色結晶が析出したので
減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、イ
ソプロパノールより再結晶を行い、結晶化したビスアル
キル体を濾別した。濾液を濃縮し残渣をｎ−ヘキサンに
懸濁加熱し、熱時濾過を行った。その濾液を濃縮し、目
的物（７０.８ｇ）を得た。収率２８％。融点８１℃。

【００７５】（合成例１１）４´−ヒドロキシ−４−ｎ
−ヘプタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド
の合成例 窒素雰囲気下、ステアリン酸（１００.０ｇ）およびジ
メチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホルム（５００
ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（５０.２ｇ）
を約３０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間加熱還
流し、対応する酸クロリドを合成した。窒素雰囲気下、
４´−ヒドロキシ−４−ｎ−アミノジフェニルスルフィ
ド（７６.４ｇ）およびトリエチルアミン（４２.４ｇ）
をクロロホルム（５００ｍｌ）に懸濁し、懸濁液を激し
く攪拌しながら、冷却した先ほどの酸クロリドを加え、
３時間加熱還流をした。反応液を室温まで冷却すると、
白色結晶が析出したので減圧下濾別した。この結晶を蒸
留水にて洗浄した後、イソプロパノールより再結晶を行
い、目的物（１２２.４ｇ）を得た。収率７２％。融点
１４３℃。

【００７６】（合成例１２）Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）をメ
チルエチルケトン（２０００ｍｌ）中に懸濁させ、７０
℃に加熱する。懸濁液を激しくかくはんしながら、ｎ−
オクタデシルイソシアネート（２９６ｇ）を約３０分か
けて滴下する。この時、反応熱が発生する為、反応液の
温度を７０〜７５℃に保つ速度でｎ−オクタデシルイソ
シアネートを滴下する。滴下終了後、反応溶液の温度を
７５〜８０℃に上げ、更に３０分反応させる。反応終了
後、室温まで冷却すると、白色固体が析出する。ろ過し
て溶媒を除去し、減圧乾燥すると、ほぼ純粋な目的物
（３８５ｇ）が得られる。収率９５％。融点１４４℃。

【００７７】（合成例１３）Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−ｎ−オクタデシルアミンの合成例 窒素雰囲気下、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド９９.
６ｇ、ｎ−オクダデシルアミン２００.０ｇ及びｐ−ト
ルエンスルホン酸１３.４ｇをトルエン１２００ｍｌに
加え、加熱還流すると同時に共沸する水を除去した。約
２時間後、反応液を室温まで冷却すると結晶が析出した
のでこれを減圧下濾別した。この結晶をイソプロパノー
ルから再結晶を行い、目的物２０７.９ｇを得た。収率
７５％。融点１０１℃。

【００７８】（合成例１４）Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４−ｎ−オクダデシルオキシアニリンの合
成例 窒素雰囲気下、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド９９.
６ｇ、ｎ−オクダデシルアニリン２５０.０ｇ及びｐ−
トルエンスルホン酸１２.５ｇをトルエン２０００ｍｌ
に加え、加熱還流すると同時に共沸する水を除去した。
約３時間後、反応液を室温まで冷却すると結晶が析出し
たのでこれを減圧下濾別した。この結晶をイソプロパノ
ールから再結晶を行い、目的物２２５.４ｇを得た。収
率７０％。融点１２５℃。

【００７９】（合成例１５）Ｎ−（４´−ｎ−オクタデ
シルオキシ）ベンジリデン−４−ヒドロキシアニリンの
合成例 窒素雰囲気下、ｐ−オクタデシルオキシベンズアルデヒ
ド１００.０ｇ、ｐ−アミノフェノール３２.０ｇ及びｐ
−トルエンスルホン酸４.８ｇをトルエン１０００ｍｌ
に加え、加熱還流すると同時に共沸する水を除去した。
約２時間後、反応液を室温まで冷却すると結晶が析出し
たのでこれを減圧下濾別した。この結晶をイソプロパノ
ールから再結晶を行い、目的物１０１.９ｇを得た。収
率８２％。融点１１５℃。

【００８０】本発明による電子受容性化合物はそれぞれ
１種または２種以上を混合して使用してもよく、通常無
色ないし淡色の染料前駆体に対する本発明による電子受
容性化合物の使用量は、５〜５０００重量％、好ましく
は１０〜３０００重量％である。

【００８１】本発明に用いられる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙、感熱
記録紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等に
用いられるものに代表されるが、特に制限されるもので
はない。具体的な例としては、例えば下記に挙げるもの
などがあるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００８２】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジ
メチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、

【００８３】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等、

【００８４】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７，８−ベンゾフルオラン

【００８５】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−
フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４
−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン等、

【００８６】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等、

【００８７】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等

【００８８】前記通常無色ないし淡色の染料前駆体はそ
れぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。

【００８９】本発明の光透過性可逆性感熱記録フィルム
の製造方法としては、通常無色ないし淡色の電子供与性
染料前駆体と、本発明による電子受容性化合物とを主成
分とする可逆性感熱記録組成物を光透過性フィルム支持
体上に塗布して可逆性感熱記録層を形成する方法と、該
可逆性感熱記録組成物を光透過性樹脂母材中に含有させ
た後、フィルム状に成形する方法等が挙げられる。

【００９０】樹脂母材または基材となる光透過性フィル
ムとしては、フィルム化が可能であり、光透過性があれ
ば特に制約されないが、機械的安定性、成膜性のよい樹
脂が好ましい。具体例としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン等およびエチレン／プロピ
レン共重合体、ポリスチレン、ポリブチレン、ポリペン
テン、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレートの如き線状ポリエステル、ナイ
ロンの如きポリアミド、ポリカーボネートおよびセルロ
ースエステル、更にエチレン／酢酸ビニル共重合体の如
き上述のモノマーの共重合体。ポリビニルアルコールお
よびポリビニルブチラール等の変性ポリビニルアルコー
ル樹脂。塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／アク
リレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体。ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン／塩化ビニル共重合体、塩
化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニ
リデン系共重合体。ポリエステル、ポリアミド、ポリア
クリレート、ポリメタクリレート、アクリレート／メタ
クリレート共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、
シリコン樹脂等が挙げられる。これらは単独で使用して
も２種以上を併用して使用してもよい。また、特に好ま
しくは、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ルおよびポリエチレンテレフタレートがよい。また、塗
工性を改良する為に、易接着処理、コロナ処理等の表面
処理を施してもよい。

【００９１】本発明の光透過性可逆性感熱記録フィルム
の具体的製造方法について述べるが、本発明はこれに限
定されるものではない。

【００９２】通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆
体と、本発明による電子受容性化合物とを主成分とする
可逆性感熱記録組成物を光透過性フィルム支持体上に塗
布して可逆性感熱記録層を形成して光透過性可逆性感熱
記録フィルムを製造する方法において、該染料前駆体
と、本発明による電子受容性化合物を可逆性感熱記録層
に含有させる方法としては、各々の化合物を単独で溶媒
に溶解もしくは分散媒に分散してから混合する方法、各
々の化合物を混ぜ合わせてから溶媒に溶解もしくは分散
媒に分散する方法、各々の化合物を加熱溶解し均一化し
た後冷却し、溶媒に溶解もしくは分散媒に分散する方法
等が挙げられるが特定されるものではない。

【００９３】また、可逆性感熱記録層の強度を向上する
等の目的でバインダーを可逆性感熱記録層中に添加する
事も可能である。本発明に用いるバインダーの具体例と
しては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分
子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジ
エン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックスなどがあげられるがこれらに限定されるものでは
ない。

【００９４】また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。本発明
に用いる熱可融性物質としては６０℃〜２００℃の融点
を有するものが好ましく、特に８０℃〜１８０℃の融点
を有するものが好ましい。また、一般の感熱記録紙に用
いられている増感剤を使用することもできる。本発明に
用いる熱可融性物質の具体例としては、Ｎ−ヒドロキシ
メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジルオキシ
ナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導
体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエ
ーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポ
リエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジ
ル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の
炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等があげられ、２
種以上併用して添加することもできる。

【００９５】本発明の光透過性可逆性感熱記録フィルム
の層構成は、可逆性感熱記録層のみであっても良い。必
要に応じて、可逆性感熱記録層上に保護層を設けること
も又、可逆性感熱記録層と支持体の間に中間層を設ける
こともできる。この場合、保護層および／または中間層
は２層ないしは３層以上の複数の層から構成されていて
もよい。また、可逆性感熱記録層が設けられている面と
反対側の面にカール防止、帯電防止を目的としてバック
コート層を設けることもできる。

【００９６】可逆性感熱記録層は、各成分を微粉砕して
得られる各々の分散液を混合し、支持体上に塗布乾燥す
る方法、各成分を溶媒に溶解して得られる各々の溶液を
混合し、支持体上に塗布乾燥する方法などにより得るこ
とができる。この場合、例えば、各成分を一層ずつに含
有させ、多層構造としてもよい。

【００９７】また、可逆性感熱記録層及び／または保護
層及び／または中間層には、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス
等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料など
を含有させることもできるが、光透過性を阻害しないこ
とが必要である。

【００９８】次に通常無色ないし淡色の電子供与性染料
前駆体と、本発明による電子受容性化合物とを主成分と
する可逆性感熱記録組成物を光透過性樹脂母材中に含有
させた後、フィルム状に成形して光透過性可逆性感熱記
録フィルムを製造する方法の具体例を挙げるが本発明は
これに限定されるものではない。

【００９９】光透過性可逆性感熱記録フィルムを製造す
る方法の一つの具体例としては樹脂母材を水または有機
溶剤に溶解し、樹脂母材が溶解している溶液中に電子供
与性染料前駆体と、本発明による電子受容性化合物とを
主成分とする可逆性感熱記録組成物を混合し、その後溶
媒を蒸発させて製造することができる。可逆性感熱記録
組成物を混合する方法としては各々の化合物を単独で溶
媒に溶解もしくは分散媒に分散してから混合する方法、
各々の化合物を混ぜ合わせてから溶媒に溶解もしくは分
散媒に分散する方法、各々の化合物を加熱溶解し均一化
した後冷却し、溶媒に溶解もしくは分散媒に分散する方
法等が挙げられるが特定されるものではない。

【０１００】また、別の方法としては電子供与性染料前
駆体と、本発明による電子受容性化合物とを主成分とす
る可逆性感熱記録組成物を、樹脂母材のモノマー、オリ
ゴマー、プレポリマーまたはこれらの混合物と混合およ
び／または分散した後、重合させて製造することができ
る。この際、必要ならば有機溶剤中で混合や重合を行っ
てもよい。また、光硬化剤や熱硬化剤などの硬化剤を加
えてもよい。

【０１０１】他の方法としては、溶融した樹脂母材中に
可逆性感熱記録組成物を混入または分散させた後、冷却
して製造することができる。通常、電子供与性染料前駆
体と電子受容性化合物とを溶融すると、該電子供与性染
料前駆体が発色してしまう為、溶融することはできな
い。しかしながら、本発明による電子受容性化合物と該
電子供与性染料前駆体とを主成分とする可逆性感熱記録
組成物は可逆性がある為、発色しても消去が可能である
為、溶融することが可能である。

【０１０２】フィルム状に成形する方法としては、樹脂
母材のモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはこれ
らの混合物と、該可逆性感熱記録組成物との混合物また
は分散物を、他の透明基材（ガラス、合成樹脂等）等に
コーティングした後、重合、硬化、固化させてもよい。
また、口金を有する普通のエクストルーダを使用して、
フィルム状に成形することができる。また、溶剤を使用
する場合には、樹脂母材を水または有機溶剤に溶解し、
樹脂母材が溶解している溶液中に該可逆性感熱記録組成
物を混合し、ガラス板などにコーティングした後、溶媒
を蒸発させてもよい。基本的には樹脂母材の成形法に準
じて光透過性可逆性感熱記録フィルムを作成することが
できる。

【０１０３】

【作用】本発明の光透過性可逆性感熱記録フィルムにお
ける画像の形成及び消去の原理は以下の様に考えてい
る。本発明に用いる通常無色ないし淡色の電子供与性染
料前駆体は、フェノール性化合物のような電子受容性化
合物と共に加熱すると電子供与性染料前駆体から電子受
容性化合物への電子移動が起こり発色する。この時、電
子受容性化合物分子は発色した染料分子の極めて近傍に
存在していると考えられる。また、発色した染料分子か
ら電子受容性化合物分子を引き離すと、発色した染料分
子は再び電子を受け取り、発色前の電子供与性染料前駆
体の状態となる。本発明は加熱により、電子受容性化合
物分子と電子供与性染料前駆体分子（染料分子）との距
離を変化させ発色及び消色を行うものと考えられる。

【０１０４】さらに詳しく述べるならば、本発明による
電子受容性化合物は、その構造の中に大きな脂肪鎖を持
つため、本発明に用いる電子供与性染料前駆体分子およ
び発色した染料分子との相溶性は非常に低い。それ故、
分子が自由に運動できる溶融状態では、電子供与性染料
前駆体分子と本発明による電子受容性化合物分子は互い
にある割合で溶け合い発色状態となるが、発色している
溶融状態の混合物をゆっくり冷却すると、降温するに従
い相分離しながら固化する為に消色する。一方、急速な
冷却（急速な固化）を行うと、相分離が起こる前、即ち
発色状態を保持したままで固化する。すなわち、本発明
の光透過性可逆性感熱記録フィルムは、加熱後の冷却速
度の違いにより、電子供与性染料前駆体と本発明による
電子受容性化合物との相溶状態および相分離状態を作り
だし、発色状態および消色状態を発現させるものであ
る。

【０１０５】本発明の光透過性可逆性感熱記録フィルム
において、発色を行うには加熱に引き続き急速な冷却が
起これば良く、消色を行うには加熱後の冷却速度が遅け
れば良い。例えば、適当な熱源（サーマルヘッド、レー
ザー光、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒー
ターからの輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱する
と、記録層だけでなく支持体等も加熱される為に冷却速
度が遅く、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当
な方法で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当
てる等して急速に冷却することにより、発色状態を発現
させることができる。また、サーマルヘッド、レーザー
光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了
後に直ちに冷却（固化）が始まる為、発色状態を発現さ
せることができる。従って、同じ加熱温度および／また
は同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより
発色状態および消色状態を任意に発現させることができ
る。

【０１０６】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【０１０７】実施例１ 染料前駆体である３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン４０部とＮ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−ｎ−オクチル尿素１００部を
２.５％ポリビニルアルコール水溶液５００部と共にボ
ールミルで２４時間粉砕し、染料前駆体・顕色剤共分散
液を得た。この共分散液を４％ポリビニルアルコール水
溶液５００部とよく混合し、４０μのポリエチレンテレ
フタレートフィルムに固形分塗抹量４ｇ／ｍ²となる様
に塗抹した後、６０℃で５分間乾燥し、光透過性可逆性
感熱記録フィルムを得た。

【０１０８】実施例２ 実施例１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素を使用し
た他は、実施例１と同様にした。

【０１０９】実施例３ 実施例１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、４′−ヒドロキシ
−ｎ−ヘプタデカンアニリドを使用した他は、実施例１
と同様にした。

【０１１０】実施例４ 実施例１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、４−ヒドロキシ−
４′−ｎ−オクタデシルオキシベンズアニリドを使用し
た他は、実施例１と同様にした。

【０１１１】実施例５ 染料前駆体である３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン４０部とＮ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−ｎ−オクチル尿素１００部を
２.５％ポリビニルアルコール水溶液５００部と共にボ
ールミルで２４時間粉砕し、染料前駆体・顕色剤共分散
液を得た。この共分散液を４０％ポリビニルアルコール
水溶液５００部とよく混合し、ガラス基盤上に固形分塗
抹量４０ｇ／ｍ²となる様に塗抹した後、８０℃で３０
分乾燥した。乾燥後、ガラス基盤からフィルム状の樹脂
を剥して光透過性可逆性感熱記録フィルムを得た。厚み
は約５０μであった。

【０１１２】実施例６ 実施例５で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素を使用し
た他は、実施例５と同様にした。

【０１１３】実施例７ 実施例５で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、４′−ヒドロキシ
−ｎ−ヘプタデカンアニリドを使用した他は、実施例５
と同様にした。

【０１１４】実施例８ 実施例５で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、４−ヒドロキシ−
４′−ｎ−オクタデシルオキシベンズアニリドを使用し
た他は、実施例５と同様にした。

【０１１５】実施例９ ポリビニルブチラール３００部を溶融し、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４
０部とＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ｎ−オ
クチル尿素１００部を混合、溶融して可逆性感熱記録樹
脂組成物の溶融物を得た。この溶融物をガラス基盤上に
固形分塗抹量４０ｇ／ｍ²となる様に塗抹した後、室温
（２５℃）まで徐冷し、固化させた。ガラス基盤からフ
ィルム状の樹脂を剥して光透過性可逆性感熱記録フィル
ムを得た。厚みは約５０μであった。

【０１１６】実施例１０ 実施例９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素を使用し
た他は、実施例９と同様にした。

【０１１７】実施例１１ 実施例９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、４′−ヒドロキシ
−ｎ−ヘプタデカンアニリドを使用した他は、実施例９
と同様にした。

【０１１８】実施例１２ 実施例９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、４−ヒドロキシ−
４′−ｎ−オクタデシルオキシベンズアニリドを使用し
た他は、実施例９と同様にした。

【０１１９】実施例１３ 染料前駆体である３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０
部と塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（積水化学社製エ
スレックスＡ）２０部とをトルエン１２０部、メチルエ
チルケトン４０部と共にボールミルで４時間粉砕し、染
料前駆体分散液を得た。次いでＮ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素１００部とポリ
エステル樹脂（東洋紡社製バイロン２００）１００部と
をトルエン３００部、メチルエチルケトン１２０部と共
にボールミルで４時間粉砕し、分散液を得た。上記２種
の分散液を混合した後、４０μのポリエチレンテレフタ
レートフィルムに固形分塗抹量４ｇ／ｍ²となる様に塗
抹した後、乾燥して光透過性可逆性感熱記録フィルムを
得た。

【０１２０】実施例１４ 実施例１３で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素のかわりに、４′−ヒドロ
キシ−ｎ−ヘプタデカンアニリドを使用した他は、実施
例１３と同様にした。

【０１２１】実施例１５ 実施例１３で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素のかわりに、４−ヒドロキ
シ−４′−ｎ−オクタデシルオキシベンズアニリドを使
用した他は、実施例１３と同様にした。

【０１２２】実施例１６ 実施例１３で用いた３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの
かわりに、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオランを使用した他は、実施例１３と同
様にした。

【０１２３】比較例１ 実施例１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、没食子酸とステア
リルアミンとの塩を使用した他は、実施例１と同様にし
た。

【０１２４】比較例２ 実施例１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用した他は、実施
例１と同様にした。

【０１２５】比較例３ 実施例１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルを使用した他は、実施例１と同様にし
た。

【０１２６】比較例４ 実施例５で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、没食子酸とステア
リルアミンとの塩を使用した他は、実施例５と同様にし
た。

【０１２７】比較例５ 実施例５で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用した他は、実施
例５と同様にした。

【０１２８】比較例６ 実施例９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、没食子酸とステア
リルアミンとの塩を使用した他は、実施例９と同様にし
た。

【０１２９】比較例７ 実施例９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用した他は、実施
例９と同様にした。

【０１３０】比較例８ 実施例９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクチル尿素のかわりに、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルを使用した他は、実施例９と同様にし
た。

【０１３１】比較例９ 実施例１３で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素のかわりに、没食子酸とス
テアリルアミンとの塩を使用した他は、実施例１３と同
様にした。

【０１３２】試験１（光透過性） 実施例１〜１６および比較例１〜９で得た光透過性可逆
性感熱記録フィルムを、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２
５６−８ＭＧＦ１付き大倉電気製感熱ファクシミリ印字
試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印加パルス１．０ミリ秒で
印加電圧２６ボルトの条件で印字した。印字部および未
印字部の５８０ｎｍにおける光透過率（％）を測定し
た。結果を表１〜２に示す。

【０１３３】試験２（発色濃度） 試験１で印字した光透過性可逆性感熱記録フィルムの印
字部および未印字部の光学濃度を、濃度計マクベスＲＤ
９１８を用いて測定した。結果を表１〜２に示す。

【０１３４】試験３（コントラスト） 試験１で印字した光透過性可逆性感熱記録フィルムをオ
ーバーヘッドプロジェクターで投影して、投影された画
像のコントラストを目視により判定した。結果を表１〜
２に示す。

【０１３５】試験４（経時変化＝画像安定性） 試験１で印字した光透過性可逆性感熱記録フィルムを、
温度２５℃、相対湿度６０％の雰囲気下に３０日間保存
した後、印字部の５８０ｎｍにおける光透過率（％）を
測定した。結果を表３〜４に示す。

【０１３６】試験５（画像の消去性＝可逆性） 試験１で印字した光透過性可逆性感熱記録フィルムを、
熱スタンプを用いて１２０℃で１秒間加熱して画像を消
去した。消去部の５８０ｎｍにおける光透過率（％）を
測定した結果を、表３〜４に示す。

【０１３７】試験６（画像の消去性＝可逆性） 試験５で画像を消去した光透過性可逆性感熱記録フィル
ムの消去部の光学濃度を、濃度計マクベスＲＤ９１８を
用いて測定した。結果を表３〜４に示す。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【表２】

【０１４０】表１〜２に光透過率、印字部の発色濃度お
よびオーバーヘッドプロジェクターで投影した時の投影
された画像のココントラストの目視判定結果を示した。
表１〜２中、○は印字部と未印字部のコントラストが良
好、×はコントラストが不十分なことを表す。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】

【表４】

【０１４３】表３〜４中、○は消去部の濃度が発色部の
濃度の３０％未満で発色部と消去部のコントラストが良
好、△は消去部の濃度が発色部の濃度の３０％以上８０
％未満でコントラストが不十分、×は消去部の濃度が発
色部の濃度の８０％以上で可逆性が認められないことを
表す。

【０１４４】実施例１７ 染料前駆体である３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバ
イオレットラクトン）４０部とＮ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素１００部を２.
５％ポリビニルアルコール水溶液５００部と共にボール
ミルで２４時間粉砕し、染料前駆体・顕色剤共分散液を
得た。この共分散液を４％ポリビニルアルコール水溶液
５００部とよく混合し、４０μのポリエチレンテレフタ
レートフィルムに固形分塗抹量４ｇ／ｍ2となる様に塗
抹した後、６０℃で５分間乾燥し、光透過性可逆性感熱
記録フィルムを得た。

【０１４５】実施例１８ 実施例１７で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素のかわりに、４′−ヒドロ
キシ−ｎ−ヘプタデカンアニリドを使用した他は、実施
例１７と同様にした。

【０１４６】実施例１９ 実施例１７で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素のかわりに、４−ヒドロキ
シ−４′−ｎ−オクタデシルオキシベンズアニリドを使
用した他は、実施例１７と同様にした。

【０１４７】実施例２０ 実施例１７で用いた３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル
バイオレットラクトン）のかわりに、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンゾフルオランを使用した他は、実施例
１７と同様にした。

【０１４８】試験７（光透過性） 実施例１７〜２０で得た光透過性可逆性感熱記録フィル
ムを、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１
付き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭ
Ｄを用いて印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６ボル
トの条件で印字した。印字部および未印字部の６００ｎ
ｍ（実施例１７〜１９）または５２０ｎｍ（実施例２
０）における光透過率（％）を測定した。結果を表５に
示す。

【０１４９】試験８（発色濃度） 試験７で印字した光透過性可逆性感熱記録フィルムの印
字部および未印字部の光学濃度を、濃度計マクベスＲＤ
９１８（実施例１７〜１９：青フィルター、実施例２
０：赤フィルター）を用いて測定した。結果を表５に示
す。

【０１５０】試験９（コントラスト） 試験７で印字した光透過性可逆性感熱記録フィルムをオ
ーバーヘッドプロジェクターで投影して、投影された画
像のコントラストを目視により判定した。結果を表５に
示す。

【０１５１】試験１０（経時変化＝画像安定性） 試験７で印字した光透過性可逆性感熱記録フィルムを、
温度２５℃、相対湿度６０％の雰囲気下に３０日間保存
した後、印字部の６００ｎｍ（実施例１７〜１９）また
は５２０ｎｍ（実施例２０）における光透過率（％）を
測定した。結果を表６に示す。

【０１５２】試験１１（画像の消去性＝可逆性） 試験７で印字した光透過性可逆性感熱記録フィルムを、
熱スタンプを用いて１２０℃で１秒間加熱して画像を消
去した。消去部の６００ｎｍ（実施例１７〜１９）また
は５２０ｎｍ（実施例２０）における光透過率（％）を
測定した結果を、表６に示す。

【０１５３】試験１２（画像の消去性＝可逆性） 試験７で画像を消去した光透過性可逆性感熱記録フィル
ムの消去部の光学濃度を、濃度計マクベスＲＤ９１８
（実施例１７〜１９：青フィルター、実施例２０：赤フ
ィルター）を用いて測定した。結果を表６に示す。

【０１５４】

【表５】

【０１５５】表５に光透過率、印字部の発色濃度および
オーバーヘッドプロジェクターで投影した時の投影され
た画像のココントラストの目視判定結果を示した。表５
中、○は印字部と未印字部のコントラストが良好なこと
を表す。

【０１５６】

【表６】

【０１５７】表６中、○は消去部の濃度が発色部の濃度
の３０％未満で発色部と消去部のコントラストが良好な
ことを表す。

【０１５８】

【発明の効果】実施例から明かなように、通常無色ない
し淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱後の冷却速度の
違いにより該染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせし
める電子受容性化合物を用いることにより、良好なコン
トラストで画像の形成・消去が可能で、日常生活の環境
下で経時的に安定な画像を保持可能な光透過性可逆性感
熱記録フィルムを得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 通常無色ないし淡色の電子供与性染料前
   駆体と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に
   可逆的な色調変化を生じせしめる電子受容性化合物とを
   主成分とし、且つ該電子受容性化合物が炭素数６以上の
   脂肪族炭化水素基を少なくとも一つ有するフェノール性
   化合物である可逆性感熱記録組成物を、無色または着色
   した光透過性樹脂フィルム上の少なくとも片面に塗布す
   るか、または少なくとも一種の無色または着色した光透
   過性樹脂母材中に含有させた後、フィルム状に成形する
   ことを特徴とする光透過性可逆性感熱記録フィルム。