JPH06262084A - 炭化水素油の水素化分解触媒 - Google Patents
炭化水素油の水素化分解触媒Info
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- JPH06262084A JPH06262084A JP5078841A JP7884193A JPH06262084A JP H06262084 A JPH06262084 A JP H06262084A JP 5078841 A JP5078841 A JP 5078841A JP 7884193 A JP7884193 A JP 7884193A JP H06262084 A JPH06262084 A JP H06262084A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、炭化水素油の水素化分解に使用し
て水素化および分解活性が高く、炭素質の析出が少な
く、長寿命の水素化分解触媒を提供することを目的とす
る。 【構成】 予めニッケル、コバルト、モリブデンおよび
タングステンから選ばれた少なくとも１種の金属成分を
固定した結晶性アルミノシリケートゼオライトと、非晶
質無機酸化物からなる担体に、周期律表第VIａ族および
第VIII族金属から選ばれた少なくとも１種の活性金属成
分を担持してなることを特徴とする水素化分解触媒。
て水素化および分解活性が高く、炭素質の析出が少な
く、長寿命の水素化分解触媒を提供することを目的とす
る。 【構成】 予めニッケル、コバルト、モリブデンおよび
タングステンから選ばれた少なくとも１種の金属成分を
固定した結晶性アルミノシリケートゼオライトと、非晶
質無機酸化物からなる担体に、周期律表第VIａ族および
第VIII族金属から選ばれた少なくとも１種の活性金属成
分を担持してなることを特徴とする水素化分解触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素油の水素化分
解触媒およびその製造法に関する。
解触媒およびその製造法に関する。
【０００２】
【従来技術およびその問題点】従来、炭化水素油の水素
化分解触媒としては、結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトを無機質バインダを用いて成形して得られた担体に
水素化活性金属を担持させたゼオライト系触媒が種々提
案されている（例えば、特開昭５３−１０１００３、５
７−１２８３２、５９−１９３１３７、５９−２１６６
３５、特開平４−８７６４１号など）。しかし、従来の
ゼオライト系触媒は、分解活性は高いものの水素化能が
劣るため炭素質の析出が多く、触媒寿命が短かいという
問題があった。
化分解触媒としては、結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトを無機質バインダを用いて成形して得られた担体に
水素化活性金属を担持させたゼオライト系触媒が種々提
案されている（例えば、特開昭５３−１０１００３、５
７−１２８３２、５９−１９３１３７、５９−２１６６
３５、特開平４−８７６４１号など）。しかし、従来の
ゼオライト系触媒は、分解活性は高いものの水素化能が
劣るため炭素質の析出が多く、触媒寿命が短かいという
問題があった。
【０００３】
【発明の目的】本発明は、炭化水素油の水素化分解に使
用して水素化および分解活性が高く、炭素質の析出が少
なく、長寿命の水素化分解触媒を提供することを目的と
する。
用して水素化および分解活性が高く、炭素質の析出が少
なく、長寿命の水素化分解触媒を提供することを目的と
する。
【０００４】
【発明の構成】本発明の第一は、予めニッケル、コバル
ト、モリブデンおよびタングステンから選ばれた少なく
とも１種の金属成分を固定した結晶性アルミノシリケー
トゼオライトと、非晶質無機酸化物からなる担体に、周
期律表第VIａ族および第VIII族金属から選ばれた少なく
とも１種の活性金属成分を担持してなることを特徴とす
る水素化分解触媒に関する。本発明の第二は、（ａ）結
晶性アルミノシリケートゼオライトをニッケル、コバル
ト、モリブデンおよびタングステンから選ばれた少なく
とも１種の金属成分を含有する水溶液で処理した後、乾
燥、焼成し、（ｂ）得られた金属成分が固定された結晶
性アルミノシリケートゼオライトを非晶質無機酸化物の
前駆物質と混合して成型し、焼成して担体を得、（ｃ）
これに周期律表第VIａ族および第VIII族金属から選らば
れた少なくとも１種の活性金属成分を含有する水溶液で
処理し、乾燥、焼成することを特徴とする水素化分解触
媒の製造法に関する。
ト、モリブデンおよびタングステンから選ばれた少なく
とも１種の金属成分を固定した結晶性アルミノシリケー
トゼオライトと、非晶質無機酸化物からなる担体に、周
期律表第VIａ族および第VIII族金属から選ばれた少なく
とも１種の活性金属成分を担持してなることを特徴とす
る水素化分解触媒に関する。本発明の第二は、（ａ）結
晶性アルミノシリケートゼオライトをニッケル、コバル
ト、モリブデンおよびタングステンから選ばれた少なく
とも１種の金属成分を含有する水溶液で処理した後、乾
燥、焼成し、（ｂ）得られた金属成分が固定された結晶
性アルミノシリケートゼオライトを非晶質無機酸化物の
前駆物質と混合して成型し、焼成して担体を得、（ｃ）
これに周期律表第VIａ族および第VIII族金属から選らば
れた少なくとも１種の活性金属成分を含有する水溶液で
処理し、乾燥、焼成することを特徴とする水素化分解触
媒の製造法に関する。
【０００５】
【発明の具体的な説明】以下に、本発明を具体的に説明
する。本発明の水素化分解触媒において、担体は、予め
ニッケル、コバルト、モリブデンおよびタングステンか
ら選ばれた少なくとも１種の金属成分を固定した結晶性
アルミノシリケートゼオライトと非晶質無機酸化物の混
合物から構成される。
する。本発明の水素化分解触媒において、担体は、予め
ニッケル、コバルト、モリブデンおよびタングステンか
ら選ばれた少なくとも１種の金属成分を固定した結晶性
アルミノシリケートゼオライトと非晶質無機酸化物の混
合物から構成される。
【０００６】ここで、予めニッケル、コバルト、モリブ
デンおよびタングステンから選ばれた少なくとも１種の
金属成分を固定した結晶性アルミノシリケートゼオライ
トは、結晶性アルミノシリケートゼオライトを該金属成
分を含有する水溶液で含浸法などにより処理して該金属
成分を導入した後、乾燥し、３００℃〜８００℃の温度
で０．１〜１０時間焼成して得られる。焼成により該金
属成分は結晶性アルミノシリケートゼオライトに強く固
定される。本発明での結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトとしては、ホージャサイト、モルデナイト、ＺＳＭ
などの通常水素化分解触媒に使用される天然ゼオライト
あるいは合成ゼオライトが使用可能である。特に、アル
カリ金属含有量が２．５重量％、好ましくは１．５重量
％以下で、シリカ／アルミナモル比が４．５以上、好ま
しくは５〜３０の範囲で、単位格子定数が２４．３０〜
２４．７０Åの範囲にあるホージャサイト型結晶性アル
ミノシリケートゼオライトが望ましい。該金属成分の原
料としては、水に可溶な塩や錯塩が用いられ、例えば、
硝酸ニッケル、硝酸コバルト、炭酸ニッケル、炭酸コバ
ルト、酢酸ニッケル、酢酸コバルト、パラモリブデン酸
アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウムなどが
使用可能である。本発明での結晶性アルミノシリケート
ゼオライトに固定される金属成分の量は、酸化物とし
て、０．５〜２５重量％の範囲にあることが好ましい。
該金属成分の量が０．５重量％より少ない場合は、所望
の効果が得られず、また２５重量％より多い場合には、
金属成分の分散性が悪るくなるために水素化活性が低下
するので望ましくない。
デンおよびタングステンから選ばれた少なくとも１種の
金属成分を固定した結晶性アルミノシリケートゼオライ
トは、結晶性アルミノシリケートゼオライトを該金属成
分を含有する水溶液で含浸法などにより処理して該金属
成分を導入した後、乾燥し、３００℃〜８００℃の温度
で０．１〜１０時間焼成して得られる。焼成により該金
属成分は結晶性アルミノシリケートゼオライトに強く固
定される。本発明での結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトとしては、ホージャサイト、モルデナイト、ＺＳＭ
などの通常水素化分解触媒に使用される天然ゼオライト
あるいは合成ゼオライトが使用可能である。特に、アル
カリ金属含有量が２．５重量％、好ましくは１．５重量
％以下で、シリカ／アルミナモル比が４．５以上、好ま
しくは５〜３０の範囲で、単位格子定数が２４．３０〜
２４．７０Åの範囲にあるホージャサイト型結晶性アル
ミノシリケートゼオライトが望ましい。該金属成分の原
料としては、水に可溶な塩や錯塩が用いられ、例えば、
硝酸ニッケル、硝酸コバルト、炭酸ニッケル、炭酸コバ
ルト、酢酸ニッケル、酢酸コバルト、パラモリブデン酸
アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウムなどが
使用可能である。本発明での結晶性アルミノシリケート
ゼオライトに固定される金属成分の量は、酸化物とし
て、０．５〜２５重量％の範囲にあることが好ましい。
該金属成分の量が０．５重量％より少ない場合は、所望
の効果が得られず、また２５重量％より多い場合には、
金属成分の分散性が悪るくなるために水素化活性が低下
するので望ましくない。
【０００７】本発明での非晶質無機酸化物としては、ア
ルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミナ−ボリ
ア、シリカ−マグネシウム、アルミナ−チタニア、アル
ミナ−チタニア−ボニアなどの従来の水素化処理触媒の
担体として使用のものが例示され、特にアルミナは好適
である。
ルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミナ−ボリ
ア、シリカ−マグネシウム、アルミナ−チタニア、アル
ミナ−チタニア−ボニアなどの従来の水素化処理触媒の
担体として使用のものが例示され、特にアルミナは好適
である。
【０００８】また、本発明の水素化分解触媒において
は、前述の該金属成分を固定した結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトの含有量は、担体基準で１０〜９０重量
％、好ましくは４０〜８０重量％の範囲である。該結晶
性アルミノシリケートゼオライトの含有量が１０重量％
より少ない場合には、分解活性が低下するので好ましく
ない。また９０重量％より多い場合には分解活性が高く
なりすぎ、ガス生成物が多くなるので望ましくない。
は、前述の該金属成分を固定した結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトの含有量は、担体基準で１０〜９０重量
％、好ましくは４０〜８０重量％の範囲である。該結晶
性アルミノシリケートゼオライトの含有量が１０重量％
より少ない場合には、分解活性が低下するので好ましく
ない。また９０重量％より多い場合には分解活性が高く
なりすぎ、ガス生成物が多くなるので望ましくない。
【０００９】本発明での担体の製造方法は、従来知られ
ている方法を採用することができ、例えば、該金属成分
を固定した結晶性アルミノシリケートゼオライトと非晶
質無機酸化物の前駆体物質とを混合して捏和して、押出
し成型し、乾燥及び焼成して担体を調製することができ
る。このようにして得られた担体に周期律表第VIａ族お
よび第VIII族金属から選ばれた少くなくとも１種の活性
金属成分を公知の方法により担持して水素化分解触媒を
得る。本発明での活性金属成分は、周期律表第VIａ族お
よび第VIII族金属から選択されるものであって、コバル
ト、ニッケル、モリブデン、タングステンなどの金属成
分が好適である。また、活性金属成分の担持量は、金属
として第VIａ族金属の場合は約５〜２５重量％、第VIII
族金属の場合は約０．５〜１０重量％の範囲であること
が望ましい。
ている方法を採用することができ、例えば、該金属成分
を固定した結晶性アルミノシリケートゼオライトと非晶
質無機酸化物の前駆体物質とを混合して捏和して、押出
し成型し、乾燥及び焼成して担体を調製することができ
る。このようにして得られた担体に周期律表第VIａ族お
よび第VIII族金属から選ばれた少くなくとも１種の活性
金属成分を公知の方法により担持して水素化分解触媒を
得る。本発明での活性金属成分は、周期律表第VIａ族お
よび第VIII族金属から選択されるものであって、コバル
ト、ニッケル、モリブデン、タングステンなどの金属成
分が好適である。また、活性金属成分の担持量は、金属
として第VIａ族金属の場合は約５〜２５重量％、第VIII
族金属の場合は約０．５〜１０重量％の範囲であること
が望ましい。
【００１０】本発明の水素化分解触媒はニッケル、コバ
ルト、モリブデン、タングステンなどの金属成分がゼオ
ライトに固定されており、水素化および分解活性が高く
炭素質の析出が少ないので、常圧残渣油、減圧残渣油な
どの重質油、減圧軽油、灯軽油などの炭化水素油の水素
化分解に使用して好適である。
ルト、モリブデン、タングステンなどの金属成分がゼオ
ライトに固定されており、水素化および分解活性が高く
炭素質の析出が少ないので、常圧残渣油、減圧残渣油な
どの重質油、減圧軽油、灯軽油などの炭化水素油の水素
化分解に使用して好適である。
【００１１】該水素化分解触媒を炭化水素油の水素化分
解に使用する反応条件としては、通常の水素化分解反応
条件、例えば、反応温度３００〜５００℃、反応圧力４
０〜３００ｋｇ／ｃｍ2、水素対油比２００〜３０００
Ｎｍ3／ｋｌ、ＬＨＳＶ０．１〜１０．０ｈｒ-1、水素
濃度７０容量％以上を採用することができる。
解に使用する反応条件としては、通常の水素化分解反応
条件、例えば、反応温度３００〜５００℃、反応圧力４
０〜３００ｋｇ／ｃｍ2、水素対油比２００〜３０００
Ｎｍ3／ｋｌ、ＬＨＳＶ０．１〜１０．０ｈｒ-1、水素
濃度７０容量％以上を採用することができる。
【００１２】
【実施例】以下に実施例を示して本発明をさらに具体的
に説明する。 実施例１ シリカ／アルミナモル比が８．０、単位格子定数が２
４．５３Åで、Ｎａ2Ｏ含有量が１．２重量％のホージ
ャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライト（以下
ＵＳＹという）１０００ｇ（乾燥基準）と純水１０００
ｍｌと混合してスラリー状にした。このスラリー状物
に、ＷＯ3として５０．７重量％のメタタングステン酸
アンモニウム２７３．９ｇと硝酸ニッケル７６．８ｇを
純水に溶解して全量を、１０００ｍｌとした金属塩水溶
液を撹拌しながら添加した。次いで、該スラリー状物を
撹拌しながら加熱して水分を飛ばし、含浸によりＵＳＹ
に金属成分を導入した後、空気中で１１０℃−１６時間
乾燥し、さらに５５０℃−３時間焼成してニッケルおよ
びタングステン成分を固定したＵＳＹを調製した。この
ＵＳＹは、ＮｉＯを１．７重量％とＷＯ3を１２．０重
量％含有していた。該金属成分を固定したＵＳＹ９００
ｇ（乾燥基準）を純水１０００ｍｌに懸濁してスラリー
状にした後、Ａｌ2Ｏ3として３２重量％の擬ベーマイト
アルミナゲル１８７５ｇと混合捏和し、直径１／３２イ
ンチの円柱状に押出し成型し、１１０℃−１６時間乾燥
し、５５０℃−３時間焼成して担体を調製した。この担
体５０ｇにＷＯ3として５０．７重量％のメタタングス
テン酸アンモニウム２３．１ｇと硝酸ニッケル６．９ｇ
を純水に溶解して全量を３１ｍｌとした水溶液を含浸
し、２００℃で１時間乾燥し、５００℃で１時間焼成し
てさらにＷＯ3１８．４重量％、ＮｉＯ２．８重量％を
担持して、触媒基準でＷＯ3２４．２重量％、ＮｉＯ
３．５重量％を含有する水素化分解触媒Ａを調製した。
この触媒の性状を表１に示す。
に説明する。 実施例１ シリカ／アルミナモル比が８．０、単位格子定数が２
４．５３Åで、Ｎａ2Ｏ含有量が１．２重量％のホージ
ャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライト（以下
ＵＳＹという）１０００ｇ（乾燥基準）と純水１０００
ｍｌと混合してスラリー状にした。このスラリー状物
に、ＷＯ3として５０．７重量％のメタタングステン酸
アンモニウム２７３．９ｇと硝酸ニッケル７６．８ｇを
純水に溶解して全量を、１０００ｍｌとした金属塩水溶
液を撹拌しながら添加した。次いで、該スラリー状物を
撹拌しながら加熱して水分を飛ばし、含浸によりＵＳＹ
に金属成分を導入した後、空気中で１１０℃−１６時間
乾燥し、さらに５５０℃−３時間焼成してニッケルおよ
びタングステン成分を固定したＵＳＹを調製した。この
ＵＳＹは、ＮｉＯを１．７重量％とＷＯ3を１２．０重
量％含有していた。該金属成分を固定したＵＳＹ９００
ｇ（乾燥基準）を純水１０００ｍｌに懸濁してスラリー
状にした後、Ａｌ2Ｏ3として３２重量％の擬ベーマイト
アルミナゲル１８７５ｇと混合捏和し、直径１／３２イ
ンチの円柱状に押出し成型し、１１０℃−１６時間乾燥
し、５５０℃−３時間焼成して担体を調製した。この担
体５０ｇにＷＯ3として５０．７重量％のメタタングス
テン酸アンモニウム２３．１ｇと硝酸ニッケル６．９ｇ
を純水に溶解して全量を３１ｍｌとした水溶液を含浸
し、２００℃で１時間乾燥し、５００℃で１時間焼成し
てさらにＷＯ3１８．４重量％、ＮｉＯ２．８重量％を
担持して、触媒基準でＷＯ3２４．２重量％、ＮｉＯ
３．５重量％を含有する水素化分解触媒Ａを調製した。
この触媒の性状を表１に示す。
【００１３】実施例２ 実施例１で使用したＵＳＹ１０００ｇと純水１０００ｍ
ｌとを混合してスラリー状にした。このスラリー状物に
硝酸ニッケル２３１．１ｇを純水に溶解し全量を１００
０ｍｌとして金属塩水溶液を撹拌しながら添加した。次
いで該スラリー状物を撹拌しながら加熱して水分を飛ば
し、含浸によりＵＳＹに金属成分を導入した後、１１０
℃−１６時間乾燥し、５５０℃−３時間焼成してニッケ
ル成分を固定したＵＳＹを調製した。このＵＳＹはＮｉ
Ｏを５．５重量％含有していた。このニッケル成分を固
定したＵＳＹを使用して実施例１と同様の方法で水素化
分解触媒Ｂを調製した。この触媒の性状を表１に示す。
ｌとを混合してスラリー状にした。このスラリー状物に
硝酸ニッケル２３１．１ｇを純水に溶解し全量を１００
０ｍｌとして金属塩水溶液を撹拌しながら添加した。次
いで該スラリー状物を撹拌しながら加熱して水分を飛ば
し、含浸によりＵＳＹに金属成分を導入した後、１１０
℃−１６時間乾燥し、５５０℃−３時間焼成してニッケ
ル成分を固定したＵＳＹを調製した。このＵＳＹはＮｉ
Ｏを５．５重量％含有していた。このニッケル成分を固
定したＵＳＹを使用して実施例１と同様の方法で水素化
分解触媒Ｂを調製した。この触媒の性状を表１に示す。
【００１４】比較例１ 金属成分を固定していないＵＳＹを使用した以外は実施
例１と同様の方法（使用触媒金属成分は表１に示すとお
り本質的に同一量とした）で水素化分解触媒Ｃを調製し
た。この触媒の性状を表１に示す。
例１と同様の方法（使用触媒金属成分は表１に示すとお
り本質的に同一量とした）で水素化分解触媒Ｃを調製し
た。この触媒の性状を表１に示す。
【００１５】実施例３ 実施例２において、硝酸ニッケルの代わりに硝酸コバル
ト２３１．１ｇを使用した以外は、実施例２と同様にし
て触媒Ｄを調製した。なお、触媒の活性成分はニッケル
とコバルトの合計量が同一量となるようにした。この触
媒の性状を表１に示す。
ト２３１．１ｇを使用した以外は、実施例２と同様にし
て触媒Ｄを調製した。なお、触媒の活性成分はニッケル
とコバルトの合計量が同一量となるようにした。この触
媒の性状を表１に示す。
【００１６】実施例４ 実施例２において、硝酸ニッケルの水溶液の代わりに三
酸化モリブデン１１９．５ｇを純水に懸濁させた後、２
８％アンモニア水を加えて溶解した水溶液を使用した以
外は、実施例２と同様にして触媒Ｅを調製した。なお、
触媒の活性成分はタングステンとモリブデンの合計量が
同一量となるようにした。この触媒の性状を表１に示
す。
酸化モリブデン１１９．５ｇを純水に懸濁させた後、２
８％アンモニア水を加えて溶解した水溶液を使用した以
外は、実施例２と同様にして触媒Ｅを調製した。なお、
触媒の活性成分はタングステンとモリブデンの合計量が
同一量となるようにした。この触媒の性状を表１に示
す。
【表１】 ＊：触媒基準での金属成分含有量
【００１７】実施例５ 実施例１，２および比較例１で調製した触媒Ａ〜Ｃを用
いて水素化活性の評価を行った。水素化活性の評価は、
モデル反応により１−メチルナフタレンの水素化反応に
よって得られる１−メチルテトラリンおよび５−メチル
テトラリンへの転化率で評価した。反応は、オートクレ
ーブ装置（内容積５０ｃｍ3）を使用し下記の条件で行
った。なお、触媒は、それぞれ４００℃で２時間硫化処
理して使用した。 反応条件： 触媒使用量 ０．３ｇ 反応原料使用量 １０ｍｌ 水素初圧力 ７０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ 反応温度 ３１０℃ 反応時間 １ｈｒ 反応結果を表２に示す。
いて水素化活性の評価を行った。水素化活性の評価は、
モデル反応により１−メチルナフタレンの水素化反応に
よって得られる１−メチルテトラリンおよび５−メチル
テトラリンへの転化率で評価した。反応は、オートクレ
ーブ装置（内容積５０ｃｍ3）を使用し下記の条件で行
った。なお、触媒は、それぞれ４００℃で２時間硫化処
理して使用した。 反応条件： 触媒使用量 ０．３ｇ 反応原料使用量 １０ｍｌ 水素初圧力 ７０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ 反応温度 ３１０℃ 反応時間 １ｈｒ 反応結果を表２に示す。
【表２】 表２の結果より、本発明の水素化分解触媒は水素化能に
優れていることが分かる。
優れていることが分かる。
【００１８】実施例６ 触媒Ａ〜Ｅを用いて分解活性の評価を行った。分解活性
の評価は、モデル反応により、ジフェニルメタンの水素
化分解反応によって得られるベンゼンおよびトルエンの
収率をもって行った。反応は、オートクレーブ装置（内
容積５０ｃｍ3）を使用し下記の条件で行った。触媒
は、それぞれ４００℃で２時間硫化処理して使用した。 反応条件： 触媒使用量 ０．３ｇ 反応原料使用量 １０ｍｌ 水素初圧力 ７０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ 反応温度 ４００℃ 反応時間 １ｈｒ 反応結果を表３に示す。
の評価は、モデル反応により、ジフェニルメタンの水素
化分解反応によって得られるベンゼンおよびトルエンの
収率をもって行った。反応は、オートクレーブ装置（内
容積５０ｃｍ3）を使用し下記の条件で行った。触媒
は、それぞれ４００℃で２時間硫化処理して使用した。 反応条件： 触媒使用量 ０．３ｇ 反応原料使用量 １０ｍｌ 水素初圧力 ７０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ 反応温度 ４００℃ 反応時間 １ｈｒ 反応結果を表３に示す。
【表３】 ＊1：ジフェニルメタンよりも低沸点のゼンベン及びト
ルエンを除く生成物。 ＊2：ジフェニルメタンよりも高沸点の生成物（コーク
発生要因となる）。 表３の結果より本発明の水素化分解触媒は、分解活性が
高くしかも、原料のジフェニルメタンよりも沸点の高い
重合物の生成は見られない。
ルエンを除く生成物。 ＊2：ジフェニルメタンよりも高沸点の生成物（コーク
発生要因となる）。 表３の結果より本発明の水素化分解触媒は、分解活性が
高くしかも、原料のジフェニルメタンよりも沸点の高い
重合物の生成は見られない。
【００１９】実施例７ 実施例２および比較例１の触媒ＢおよびＣを用いて触媒
の寿命試験を行った。試験は、小型流通式反応装置で、
硫化処理を行った触媒１５ｍｌを用いて石炭液化油の重
質ナフサ灯油留分の水素化分解活性の経時変化を調べ
た。なお、水素化分解活性は、次式により示される転化
率で表わした。
の寿命試験を行った。試験は、小型流通式反応装置で、
硫化処理を行った触媒１５ｍｌを用いて石炭液化油の重
質ナフサ灯油留分の水素化分解活性の経時変化を調べ
た。なお、水素化分解活性は、次式により示される転化
率で表わした。
【数１】 反応条件は次の通りである。 反応条件： 反応圧力 ７０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ Ｈ2／ＯｉＬ比 １０００Ｎｌ／ｌ 反応温度 ３７０℃ ＬＨＳＶ ２．０ｈｒ-1 試験結果を図１に示す。
【００２０】
【効果】以上の点から明らかなように本発明の触媒は、
従来型の触媒に較べて活性が高く、炭素質の析出が少な
く、長寿命である。
従来型の触媒に較べて活性が高く、炭素質の析出が少な
く、長寿命である。
【図１】図１は実施例２で得られた本発明の触媒と比較
例１で得られた従来型の触媒との水素化分解活性の経時
変化を示すグラフである。
例１で得られた従来型の触媒との水素化分解活性の経時
変化を示すグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 島田 広道 茨城県つくば市吾妻４丁目112−202 (72)発明者 松林 信行 茨城県つくば市吾妻２丁目712−403 (72)発明者 今村 元泰 茨城県つくば市吾妻１丁目604−1401 (72)発明者 佐藤 利夫 茨城県つくば市下広岡702−69 (72)発明者 葭村 雄二 茨城県つくば市松代５丁目526−201 (72)発明者 梁瀬 寛司 福岡県北九州市若松区青葉台西３丁目12− 102 (72)発明者 亀岡 隆 福岡県北九州市若松区鴨生田３丁目10−４
Claims (2)
- 【請求項１】 予めニッケル、コバルト、モリブデンお
よびタングステンから選ばれた少なくとも１種の金属成
分を固定した結晶性アルミノシリケートゼオライトと、
非晶質無機酸化物からなる担体に、周期律表第VIａ族お
よび第VIII族金属から選ばれた少なくとも１種の活性金
属成分を担持してなることを特徴とする水素化分解触
媒。 - 【請求項２】 （ａ）結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトをニッケル、コバルト、モリブデンおよびタングス
テンから選ばれた少なくとも１種の金属成分を含有する
水溶液で処理した後、乾燥、焼成し、（ｂ）得られた金
属成分が固定された結晶性アルミノシリケートゼオライ
トを非晶質無機酸化物の前駆物質と混合して成型し、焼
成して担体を得、（ｃ）これに周期律表第VIａ族および
第VIII族金属から選らばれた少なくとも１種の活性金属
成分を含有する水溶液で処理し、乾燥、焼成することを
特徴とする水素化分解触媒の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5078841A JPH06262084A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 炭化水素油の水素化分解触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5078841A JPH06262084A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 炭化水素油の水素化分解触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06262084A true JPH06262084A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=13673054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5078841A Pending JPH06262084A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 炭化水素油の水素化分解触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06262084A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002534579A (ja) * | 1999-01-15 | 2002-10-15 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | バルク第ｖｉｉｉ族／第ｖｉｂ族触媒を用いる水素転化方法 |
| CN112791741A (zh) * | 2019-11-14 | 2021-05-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂的制备方法 |
| CN112791742A (zh) * | 2019-11-14 | 2021-05-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂的制备方法 |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP5078841A patent/JPH06262084A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002534579A (ja) * | 1999-01-15 | 2002-10-15 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | バルク第ｖｉｉｉ族／第ｖｉｂ族触媒を用いる水素転化方法 |
| JP4681735B2 (ja) * | 1999-01-15 | 2011-05-11 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | バルク第ｖｉｉｉ族／第ｖｉｂ族触媒を用いる水素転化方法 |
| CN112791741A (zh) * | 2019-11-14 | 2021-05-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂的制备方法 |
| CN112791742A (zh) * | 2019-11-14 | 2021-05-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂的制备方法 |
| CN112791741B (zh) * | 2019-11-14 | 2023-07-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂的制备方法 |
| CN112791742B (zh) * | 2019-11-14 | 2023-07-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂的制备方法 |
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