JPH0625267A - 水性媒体中での改善された分散性を有する表面変性雲母質粒状物 - Google Patents

水性媒体中での改善された分散性を有する表面変性雲母質粒状物

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JPH0625267A
JPH0625267A JP3153950A JP15395091A JPH0625267A JP H0625267 A JPH0625267 A JP H0625267A JP 3153950 A JP3153950 A JP 3153950A JP 15395091 A JP15395091 A JP 15395091A JP H0625267 A JPH0625267 A JP H0625267A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】水性樹脂をベースとする自動車コーティング系
で使用するための雲母質粒状物の表面変性に有用な化合
物、表面変性雲母質粒状物、これを含有する塗料、同被
覆基材の提供。 【構成】シリルアルキルまたはシリルアリールイソシア
ネートとアルコール、アミン、ポリエーテルアルコール
またはアミンを末端基とするポリエーテルとの反応生成
物であるウレタンまたは尿素からなる化合物（下式を例
示）で雲母質物質を処理し、これを含む塗料を製造。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主として自動車コーテ
ィングの分野で使用するのに適した装飾コーティング系
に関する。より詳細には、本発明は、水性樹脂をベース
とする自動車コーティング系で使用するための雲母質粒
状物の表面変性に有用な化合物、表面変性雲母質粒状
物、かかる表面変性雲母質粒状物を含有するコーティン
グ組成物およびかかるコーティング組成物で被覆された
基材に関する。
【０００２】
【従来の技術】多層コーティング系は、自動車を塗装す
るために多年使用されているが、これらの系の初期の開
発では、有機溶媒をベースとする系（「溶媒含有（solv
ent-borne)」系）を必ず使用した。揮発性有機溶媒の使
用についての環境上の関心事が高まっており且つかかる
溶媒のコストが増大し、溶媒含有コーティング系は、余
り望ましくなくなってきた。それゆえ、コーティング技
術での最近の研究努力は、水性コーティング系の開発に
集中している。
【０００３】コーティング系の樹脂、顔料および他の成
分を分散し且つ適用するための有機溶媒から水へのシフ
トは、溶媒含有系の環境上の関心事およびコスト上の関
心事の多くを扱っているが、同時に水性コーティングに
特有の問題をもたらした。１つのかかる問題は、いわゆ
る「金属」効果を自動車コーティングで達成するために
雲母質粒状物を水性コーティング系で使用することに関
係する。
【０００４】金属効果は、一般に、多層コーティング系
の顔料入り下塗組成物に高反射性微粉砕粒状物を配合す
ることによって自動車コーティングで達成されている。
その粒状物は、一般に、アルミニウムフレーク、雲母粒
子、または金属酸化物、典型的には酸化鉄または二酸化
チタンでカプセル化または被覆された雲母粒子である。
硬化下塗層全体にわたっての微粉砕反射性粒状物の分布
は、自動車消費社会に人気がある金属輝き効果を生む。
【０００５】しかしながら、雲母粒状物および金属酸化
物カプセル化または被覆雲母粒状物は、水性コーティン
グ系によく分散しない。この問題は、湿潤コーティング
組成物の処方および貯蔵と完成コーティングの外観との
両方に影響する。湿潤コーティング組成物を処方する際
には、しばしば特殊な加工上の考慮が、粒子の凝集を回
避するために雲母質粒状物の均一な配合を確保するよう
に払われなければならない。また、得られた組成物は、
しばしば不安定であり、貯蔵寿命が短い。湿潤コーティ
ング組成物からの雲母質粒状物の沈殿によって、容器の
底に雲母質粒状物の硬質乾燥析出物を生ずる。これらの
析出物は、通常、攪拌してコーティング処方物に戻すこ
とができず且つそのバッチは捨てなければならない。こ
の後者の問題を解消するためには、水性コーティング組
成物を使用直前に調製することがしばしば必要である。
【０００６】雲母質粒状物を含有する水性コーティング
組成物から塗布された下塗層においては、下塗表面に一
般に平行なプレートレット（platelet）面の所望の配向
は、しばしば最適ではない。粒子は、下塗表面に平行か
ら変化量で偏向するランダムな角度でしばしば配向す
る。粒状物が５０μｍ程度の縦寸法を有する時には、粒
子は、典型的な下塗層の厚さよりも長い。傾斜角度で配
向された粒子は、かくて下塗の上面を通して突出して、
完成コーティングに望ましくない一般に「毛羽のよう
な」外観の一因となる。更に、粒子が下塗表面に一般に
平行に配向する時には、しばしば、下塗層の底面、即
ち、基材に最も近い表面付近に粒子の集まる傾向があ
る。これらの場合には、下塗層における有色顔料が、雲
母粒子の一部分を隠蔽またはマスクして、コーティング
の所望の金属効果を或る程度減らすことがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】かくて、雲母質粒状物
を水性コーティング系で使用する時に、これらの問題を
解消する手段のニーズがコーティング技術にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、１アスペクト
においては、水性コーティング組成物中の雲母質粒状物
の分散性を改善するために雲母質粒状物の表面変性にお
いて使用するための化合物の種類を提供する。本明細書
全体にわたって使用する「雲母質粒状物」とは、雲母、
および金属酸化物被覆またはカプセル化雲母からなる粒
状物質を意味する。本発明の上記種類の表面変性用化合
物は、下記一般式を有する。
【０００９】
【化１２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、およびＲ3 は同じであっても異な
っていてもよく、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１
〜１０のアルコキシル、炭素数２〜１０のアルコキシア
ルコキシル、炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ、ま
たはハロゲンから選ばれ、但しＲ1 、Ｒ2 、およびＲ3
がすべてアルキルであってはならない。基「Ａ」は炭素
数１〜１２の直鎖または分枝アルキレン、フェニレン、
またはハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルまたはア
ルコキシルで置換されたフェニレンから選ばれる二価の
基である。基「Ｘ」は−Ｏ−または−ＮＨ−から選ばれ
る二価の基である。
【００１０】基「Ｂ」は直接原子価結合であるか ａ）−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ− ｂ）−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ− ｃ）−（ＣＨ2 ）4 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ− ｄ）−（ＣＨ2 ）5 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ− ｅ）−（ＣＨ2 ）6 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ−
【００１１】
【化１３】
【００１２】
【化１４】
【００１３】
【化１５】
【００１４】
【化１６】 （式中、基Ｙは−Ｏ−または−ＮＨ−から選ばれる二価
の基である）からなる群から選ばれる二価の基である。
【００１５】基Ｒ4 は式
【００１６】
【化１７】 であり、ｎは０〜１０００の整数またはそれらの間の範
囲またはサブレンジである。基Ｒ6 は水素または炭素数
１〜８のアルキルであり、Ｒ5 は炭素数１〜２２のアル
キルである。〕上記式のすべてにおいて、「Ｂ」のイソ
シアナト基の炭素自由原子価結合は「Ｘ」と呼ばれる基
に結合されており且つＹの自由原子価結合はＲ4 と呼ば
れる基に結合されていることを理解すべきである。
【００１７】本明細書全体にわたって使用する「アルキ
ル」なる用語は、１個の水素原子の除去によって分枝ま
たは非分枝鎖飽和炭化水素分子から誘導される一価炭化
水素基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピルなどを表わす。「アルコキシル」なる用語は、ヒド
ロキシル水素の除去によって直鎖または分枝鎖アルコー
ルから誘導される一価の基、例えば、メトキシル、エト
キシルなどを表わす。「アルコキシルアルキル」なる用
語は、水素原子の除去によってエーテルから誘導される
一価の基、例えば、エトキシエチル（ＣＨ3 ＣＨ2 −Ｏ
−ＣＨ2 −）などの基を表わす。「アルコキシルアルコ
キシル」なる用語は、ヒドロキシル水素の除去によって
ジオールモノエーテルから誘導される一価の基、例え
ば、ＣＨ3 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −Ｏ−などの基を表わ
す。「アルカノイルオキシ」なる用語は、酸性水素の除
去によって直鎖または分枝カルボン酸から誘導される一
価の基、例えば、アセチルオキシ（ＣＨ3 ＣＯＯ−）な
どの基を表わす。「フェニレン」なる用語は、２個の水
素原子の除去によってベンゼンから誘導される二価の基
を表わし、そして「アルキレン」は２個の水素原子の除
去によって直鎖または分枝鎖飽和炭化水素から誘導され
る二価の基を表わす。
【００１８】本発明の別の態様においては、雲母または
金属酸化物カプセル化雲母を上記化合物で処理すること
から誘導される生成物からなる表面変性雲母質物質が提
供される。「処理」とは、雲母または金属酸化物被覆ま
たはカプセル化雲母を溶媒の有無、加熱の有無において
上記化合物と接触させた後、濾過などの好適な方法によ
って雲母を物理的に分離し、その後、加熱して表面変性
性化合物と雲母粒子の表面上の反応性基との反応を完了
することを意味する。
【００１９】本発明のこの態様で利用できる好適な雲母
質物質は、白雲母（ケイ酸アルミニウムカリウム）また
は金雲母（ケイ酸アルミニウムマグネシウム）またはそ
れらの混合物、または酸化鉄、二酸化チタン（アナター
ゼまたはルチル）などの金属酸化物で表面処理されてい
るこれらの種類の雲母またはそれらの混合物である。更
に、コーティングに吸収着色剤を更に含有する酸化鉄被
覆雲母も、使用してもよい。この種の物質としては、フ
ェロシアン化第二鉄（Ｃ．Ｉ．７７５１０）、カルミン
（Ｃ．Ｉ．７５４７０）などの吸収着色剤を含有する酸
化鉄カプセル化雲母が挙げられる。
【００２０】これらの雲母または金属酸化物被覆または
カプセル化雲母は、一般に、厚さ約０．３μｍ〜約０．
８μｍの粒径を有し、大抵のプレートレットの最長寸法
は約５μｍ〜約９０μｍである。最長寸法約５μｍ〜約
２５μｍを有する雲母質粒子プレートレットは、より高
い拡散反射率を有していて、軟かいサテン光沢を有する
仕上を生む。最長寸法約１０μｍ〜約５０μｍを有する
プレートレットは、高い鏡面反射率を有し且つ最高の光
沢を有する仕上を生む。最長寸法約１０μｍ〜約９０μ
ｍを有するプレートレットは、低い不透明度を有し且つ
最良の「輝き」効果を有する仕上を生む。
【００２１】本発明の表面処理雲母を製造する際に使用
するのに好適な粒状雲母および金属酸化物被覆またはカ
プセル化粒状雲母は、Ｌ．Ｍ．グリーンステインによっ
てピッグメント・ハンドブック、第１巻、プロパティー
ズ・アンド・エコノミックス、ペーターＡ．ルイス編、
ジョーン・ウィリー・アンド・サンズ、ニューヨーク、
１９８８年、に「真珠（真珠光沢）顔料および干渉顔
料」に記載されている。雲母および金属酸化物カプセル
化または被覆雲母は、ニューヨーク州ニューヨーク ４
１イースト４２ｄストリート（１００１７）のザ・マー
ル・コーポレーションおよびニューヨーク州ホーソン５
スカイライン・ドライブ（１０５３２）のＥＭインダス
トリーズを含めて多数の供給者から市販されている。
【００２２】本発明のなお別の態様においては、水性フ
ィルム形成樹脂、架橋剤、顔料、および上記のような化
合物での処理によって表面変性された粒状雲母質物質を
含むことを特徴とする多層コーティング系の下塗組成物
として使用するのに好適なコーティング組成物が、提供
される。好適な水性フィルム形成樹脂および樹脂分散液
は、米国特許第４，７９１，１６８号明細書および第
４，７９４，１４７号明細書に記載の種類の陰イオンポ
リウレタン樹脂および分散液および非イオンポリウレタ
ン樹脂および樹脂分散液である。米国特許第４，４０
３，０８５号明細書および第４，５１８，７２４号明細
書に記載の種類のアクリル酸、メタクリル酸、およびア
クリル酸、メタクリル酸のアルキルエステルおよびヒド
ロキシアルキルエステルを含めたアクリル単量体をベー
スとする水性フィルム形成樹脂および樹脂分散液も、本
発明のコーティング組成物を調製する際に使用してもよ
い。
【００２３】本発明の別の態様においては、上記のよう
な化合物での処理によって表面変性された粒状雲母質物
質を含むコーティング組成物から形成された硬化フィル
ムで被覆された基材が、提供される。好適な基材として
は、金属およびプラスチックが挙げられる。
【００２４】
【実施例】水性コーティング組成物中での改善された分
散性およびかかる組成物から付着された硬化フィルムに
おけるより良い分布および粒子配向を有する雲母質粒状
物は、本発明に係る化合物での雲母質物質の表面変性に
よって製造できることが見出された。その化合物は、酸
性水性媒体中で加水分解して雲母または金属酸化物カプ
セル化雲母粒状物の表面上の酸素官能性と反応し且つ結
合することができる反応性シリル官能性を一端に有する
低分子量単量体またはオリゴマーである。
【００２５】本発明の１つの下位概念アスペクトにおい
ては、化合物の残部は、アルキルまたはアリールウレタ
ンまたは尿素からなる。分子のウレタンまたは尿素部分
は、Ｃ1 〜22アルコールまたはアミンに由来してもよ
く、または１〜１０００個のアルキレンオキシド単位を
含有するポリエーテルアルコールまたはポリエーテルア
ミンに由来してもよい。この種の好ましい化合物は、約
３０〜約５０個のアルキレンオキシド単位を含有するも
のである。
【００２６】この特定の種類の化合物は、以下に詳細に
論ずるように、アルコキシルシリルイソシアネートと所
望のアルコールまたはアミンとを反応させて生成物ウレ
タンまたは尿素を生成することによって製造する。好ま
しくは、アルコキシルシリルイソシアネートは、ポリエ
ーテルアルコールまたはアミンを末端基とするポリエー
テルと反応させて生成物ウレタンまたは尿素を与える。
ポリエーテル鎖の化合物への組み込みは、物質の水混和
性を高め、爾後に化合物で処理される雲母質物質の水分
散性を高める。
【００２７】本発明の別の下位概念アスペクトにおいて
は、本発明の化合物は、一端に加水分解性シリル官能性
を有し、分子の残部はアルコール、アミン、ポリエーテ
ルアルコールまたはアミンを末端基とするポリエーテル
に結合されているジイソシアネート部分からなる。この
特定の種類の化合物は、以下に詳細に論ずるように、ア
ルコール、アミン、ポリエーテルアルコール、またはア
ミンを末端基とするポリエーテルと予め反応されたハー
フブロックトジイソシアネートとシリルアミンとの反応
によって製造する。この種の化合物を製造するために使
用してもよいジイソシアネートとしては、エチレンジイ
ソシアネート、１，３−プロピレンジイソシアネート、
１，４−ブチレンジイソシアネート、１，５−ペンチレ
ンジイソシアネート、１，６−ヘキシレンジイソシアネ
ート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−
ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシ
アネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、シクロ
ペンタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート、２−メチル−１，５−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１，３−ビス−（２−イソシアナト−２−プ
ロピル）ベンゼン（「ＴＭＸＤＩ」）、イソホロンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、２，４−
トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシ
アネート、４，４′−ビフェニルジイソシアネートなど
のビフェニルジイソシアネート、４，４′−ビス−（イ
ソシアナトフェニル）メタンなどのジフェニルメタンジ
イソシアネート、および１，４−ナフタレンジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネートなどのナ
フタレンジイソシアネートが挙げられる。
【００２８】ジイソシアネート部分を有するこの種の化
合物においては、好ましい化合物は、１〜１０００個の
アルキレンオキシド単位、好ましくは約３０〜５０個の
アルキレンオキシド単位のポリ（アルキレンオキシド）
基も含まれる。
【００２９】本発明の範囲内に入る特定のサブクラスの
化合物としては、下記構造式
【００３０】
【化１８】 （式Ｉ中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ5 は上に定
義の通りである）、
【００３１】
【化１９】 （式II中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ5 は上に定
義の通りである）、
【００３２】
【化２０】 （式III 中、Ａ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、および
Ｒ6 は上に定義の通りである）、
【００３３】
【化２１】
（式IV中、Ａ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、およびＲ
6 は上に定義の通りである）、
【００３４】
【化２２】 （式Ｖ中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、およびＲ6 は
上に定義の通りであり且つ「ジイソシアネート部分」は
２個のイソシアネート官能性の除去によって上記基のジ
イソシアネート化合物から誘導される二価の基を表わ
す）、
【００３５】
【化２３】 （式VI中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、Ｒ6 、および
「ジイソシアネート部分」は上に定義の通りである）、
【００３６】
【化２４】 （式VII 中、Ａ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、Ｒ6 、
および「ジイソシアネート部分」は上に定義の通りであ
る）、および
【００３７】
【化２５】 （式VIII中、Ａ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、Ｒ6 、
および「ジイソシアネート部分」は上に定義の通りであ
る）を有するものが挙げられる。
【００３８】上記サブクラスIII 、IV、VII 、およびVI
IIの化合物が好ましく、サブクラスIII の化合物が特に
好ましい。
【００３９】一般的製法式Ｉの化合物の製造 上記式Ｉの化合物は、一般に、次の通り製造する。式
【００４０】
【化２６】 （式IX中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、およびＲ3 は前に定義の通
りである）のシリルアルキルまたはシリルアリールイソ
シアネートを、Ｃ1 〜Ｃ22アルコールと反応させる。反
応は、一般に、等モル量の反応体を場合によって少量の
ジブチルスズジラウレートなどの縮合触媒と混合し、混
合物を約８時間までの時間加熱してイソシアネートとア
ルコールとの間の実質上完全な反応を行うことによって
実施する。反応の経過を、赤外分光分析により見守り、
イソシアネート吸収バンドが反応混合物の赤外スペクト
ルにもはや現れない時点で反応を停止する。式IXの化合
物は、一般に、式XIのシリル置換アミン（下文参照）を
塩化パラジウム触媒の存在下で一酸化炭素と反応させる
ことによって製造できる〔例えば、スターンおよびスペ
クター、J. Org. Chem.,３１：５９６（１９６６）参
照〕。シリル置換アミンは、例えば、ペンシルベニア州
ブリストルのバートラム・ロード（１９００７）のペト
ラーチ・システムズから市販されている。
【００４１】Ｒ1 、Ｒ2 、およびＲ3 が低級アルコキシ
ルであり且つＡがアルキレンである種類の化合物は、ニ
ューヨーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー
（１００１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ョンから入手できる。上記IXで表わされる種類の特に好
ましいアルコキシルシリルアルキルイソシアネートは、
ユニオン・カーバイド（Union Carbide)Ｙ９０３０であ
る。式IIの化合物の製造 同様に、上記式IIの化合物は、次の通り製造する。式IX
の適当なシリルアルキルまたはシリルアリールイソシア
ネートを、Ｃ1 〜Ｃ22アミンと反応させる。反応は、一
般に、シリルアルキルまたはシリルアリールイソシアネ
ートを反応器に装入し、約４０℃〜約８０℃、好ましく
は約６０℃の温度に加熱することによって行う。次い
で、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンのいず
れでもよいアミンを、反応器内容物にゆっくりと加え
る。アミン添加後、得られた混合物を、１時間までの時
間または反応が実質上完了するまで４０℃〜８０℃の温
度に保持する。反応の経過を、赤外分光分析により見守
り、イソシアネート吸収バンドが反応混合物の赤外スペ
クトルにもはや現れない時点で反応を停止する。式III の化合物の製造 上記式III の化合物は、一般に、次の通り製造する。先
ず、所望のＣ1 〜Ｃ22アルコール（構造式中Ｒ5 で表わ
される）を、エチレンオキシドまたは所望のアルキル置
換オキシランと反応させて式Ｘのポリ（アルキレンオキ
シド）を製造する。
【００４２】
【化２７】 Ｒ6 は水素または炭素数１〜８のアルキルであってもよ
く、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよび
それらの混合物が好ましい。この反応の生成物におい
て、ｎは、１〜約１０００、好ましくは約３０〜約６０
である。生成物は、一端でヒドロキシル基によって停止
され且つ他端で重合反応を開始するために使用したアル
コールに由来するＣ1 〜Ｃ22アルコキシル基によって停
止されるポリエーテルアルコールである。反応を開始す
るのに好ましいアルコールは、炭素数１〜６の低級アル
カノール、最も好ましくはメタノールまたはエタノール
である。即ち、式Ｘの化合物中において、Ｒ5 は好まし
くはＣＨ3 −またはＣＨ3 ＣＨ2 −である。Ｒ5 がＣＨ
3 −であり且つＲ6 が水素である式Ｘの化合物は、メト
キシポリ（エチレンオキシド）アルコールであり且つ一
般に「ＭＰＥＧ」として技術上既知であり且つニューヨ
ーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１００
１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーションから
各種の分子量範囲のものが市販されている。
【００４３】次いで、式Ｘのポリエーテルアルコール
を、等モル量の反応体を場合によって少量のジブチルス
ズジラウレートなどの縮合触媒と混合し、混合物を約８
時間までの時間または反応が実質上完了するまで加熱す
るによって上記式IXのシリルアルキルまたはシリルアリ
ールイソシアネートと反応させる。反応の経過を、赤外
分光分析により見守り、イソシアネート吸収バンドが反
応混合物の赤外スペクトルにもはや現れない時点で反応
を停止する。式IVの化合物の製造 式IVの化合物は、式III の化合物の場合に上記した方法
と同様の方法で製造する。式XIのアミンを末端基とする
ポリ（アルキレンオキシド）は、次の通り製造する。先
ず、重合体の所望の平均分子量に達するまで、式 Ｒ5
ＯＨの所望のアルコールとエチレンオキシドまたは上記
のようなアルキレンオキシドとを、反応させる。次い
で、アジリジン（典型的にはプロピレンアジリジン）
を、反応混合物に加えてアミン官能性で生長重合体鎖を
停止する。
【００４４】
【化２８】 次いで、式XIのアミンを末端基とするポリエーテルは、
上記式IXのシリルアルキルまたはシリルアリールイソシ
アネートと反応させて式IV（式中、ｎは１〜約１００
０、好ましくは約３０〜約６０である）の化合物を製造
する。式XIの特に好ましい化合物は、テキサス州ベライ
レＰ．Ｏ．ボックス４３０の４８００フォーナス・プレ
ース（７７４０１）のテキサコ・ケミカル・カンパニー
によって商品名ジェファミン(JeffamineR ）Ｍ−６０
０、ジェファミンR Ｍ−１０００、ジェファミンR Ｍ−
２０００およびジェファミンR Ｍ−２０７０で販売され
ているモノアミンを末端基とするポリ（エチレンオキシ
ド）、ポリ（プロピレンオキシド）および混合ポリ（エ
チレンオキシド）／ポリ（プロピレンオキシド）ポリエ
ーテルアミンである。これらの市販の物質において、商
品名の番号は、ポリエーテルアミンの近似の分子量を表
わす。
【００４５】次いで、式XIのポリエーテルアミンを、上
記IXのシリルアルキルまたはシリルアリールイソシアネ
ートと反応させて式IVの化合物を製造する。この反応
は、一般に、不活性非プロトン性有機溶媒中で約４０℃
〜６０℃の温度で出発物質間の実質上完全な反応を生ず
るのに十分な時間行う。上記のように、反応の経過を、
イソシアネート官能性の存在の更なる指摘がなくなるま
で、赤外スペクトル分析により見守る。式Ｖの化合物の製造 上記式Ｖの化合物は、次の通り製造する。先ず、所望の
ジイソシアネート、化合物XII を、所望のＣ1 〜Ｃ22ア
ルコール、Ｒ5 ＯＨと反応させてハーフブロックトイソ
シアネートXIIIを製造する。
【００４６】
【化２９】 この反応は、一般に、先ず所望のジイソシアネート化合
物をジクロロメタンなどの不活性非プロトン性溶媒に溶
解し、室温〜約６０℃、好ましくは約４０℃の温度に加
熱することによって行う。次いで、等モル量のアルコー
ル化合物を、ゆっくりと加えた後、温度を一晩中または
反応が実質上完了するまで室温〜約６０℃に維持する。
反応の経過を、赤外分光分析により見守り、イソシアネ
ート基官能性の更なる指摘がない時に停止する。
【００４７】次いで、約１時間または赤外分光分析がイ
ソシアネート基の不在を示すまで温度を室温〜約６０
℃、好ましくは約４０℃に維持しながら、式XIV のシリ
ルアルキルアミンまたはシリルアリールアミンを、反応
混合物にゆっくりと加えた後、溶媒を蒸留によって除去
する。
【００４８】
【化３０】 式VIの化合物の製造 上記式VIの化合物は、一般に、次の通り製造する。先
ず、式 Ｒ5 ＮＨ2 の所望のＣ1 〜Ｃ22アルキルアミン
を、所望のジイソシアネートと反応させてハーフブロッ
クトジイソシアネート化合物XVを製造する。
【００４９】
【化３１】 この反応は、ペンタン、ヘキサンなどの好適な低沸点不
活性非プロトン性溶媒中で約−７８℃の温度で行う。ジ
イソシアネート化合物XII を、溶媒に溶解し、混合物を
冷却し、等モル量のアミン、Ｒ5 ＮＨ2 をゆっくりと加
える。混合物を、約８時間または反応が実質上完了する
まで反応させる。混合物を、室温に加温し、シリルアル
キルアミンまたはシリルアリールアミン化合物XIV をゆ
っくりと加える。次の反応を、赤外分光分析がイソシア
ネート官能性の不在を示すまで進行させる。溶媒を、除
去して式VIの化合物を回収する。
【００５０】
【化３２】 式VII の化合物の製造 上記式VII の化合物は、一般に、次の通り製造する。先
ず、上記式Ｘのポリエーテルアルコールを製造し、次い
で、そのポリエーテルアルコール１モルを式XII の所望
のジイソシアネートの少なくとも１モルに加えてハーフ
ブロックトジイソシアネートを製造する。その後、ハー
フブロックトジイソシアネートを、式XIV のシリルアル
キルアミンまたはシリルアリールアミンと反応させて、
上記式VII の化合物を製造する。これらの反応は、一般
に、上記条件下で行う。式VIIIの化合物の製造 式VIIIの化合物は、一般に、次の通り製造する。先ず、
式XIのポリエーテルアミンを、上記のようにして製造す
る。次いで、ポリエーテルアミンを、所望のジイソシア
ネートと反応させてハーフブロックトジイソシアネート
を製造した後、このハーフブロックトジイソシアネート
を式XIV のシリルアルキルアミンまたはシリルアリール
アミンと反応させて式VIIIの化合物を製造する。これら
の反応は、一般に、上記条件下で行う。
【００５１】上に詳述の方法の１以上に従って製造され
た表面変性用化合物は、雲母質粒状物質の表面を変性す
るために使用される。上記式Ｉ〜VIIIの表面処理化合
物、またはそれらの混合物は、水または湿潤（即ち、水
含有）メタノール、エタノール、プロパノールなどのア
ルコールに溶解する。水含有アルコールは、この方法に
とって好ましい溶媒である。混合物のpHは、酢酸などの
有機酸の添加によってｐＨ約４．５〜pH約５．５に調整
する。水および酸の機能は、表面変性用化合物中のケイ
素原子に結合されたアルコキシ基を加水分解することで
ある。湿潤アルコール溶媒に存在する水の量は、かかる
加水分解を引き起こすのに有効な最小量、典型的には約
５％から本質上アルコールを含まない水の上限までであ
る。次いで、雲母質粒状物質を、表面変性用化合物の水
性アルコール性溶液に加え、混合物を１０〜１５分間ス
ラリー化し、次いで、濾過する。濾過された物質を、約
１００℃〜約１５０℃、好ましくは約１１０℃〜約１２
０℃で約１時間〜約１２時間加熱することによって乾燥
し硬化する。次いで、表面変性雲母粒状物質は、コーテ
ィング処方物に配合する準備をし、または後の使用のた
めに貯蔵してもよい。他のものの排除のために特定の理
論に固執しないが、アルコール性溶媒に含有される水
は、表面変性用化合物のケイ素原子に結合された反応性
基をヒドロキシル基に転化するものと信じられる。この
理由で、表面変性用化合物中のケイ素原子に結合された
３個の基Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がすべて、これらの条件
下では加水分解に抵抗性であるアルキルであってはなら
ない。置換基の１個または２個はアルキルであってもよ
いが、ケイ素原子に結合された置換基の少なくとも１個
は、アルコキシル、アルコキシルアルコキシル、アルカ
ノイルオキシ、またはハロゲンであることが必要であ
る。
【００５２】次いで、ケイ素原子上の置換基の加水分解
から生ずるヒドロキシル基は、雲母質粒状物質の表面上
のヒドロキシル基と反応して、−Ｓｉ−Ｏ−Ｍ−結合
〔式中、Ｍは雲母質粒状物質上の表面金属（例えば、ケ
イ素、鉄またはチタン）を表わす〕を形成する。本発明
の化合物での雲母質粒状物質の処理から生ずる表面変性
は、形成する−Ｓｉ−Ｏ−Ｍ−結合を通して表面変性用
化合物の雲母質粒子への直接共有結合であると信じられ
る。しかしながら、表面変性用化合物と雲母質粒状物質
との相互作用の正確な特質は、本願の出願時には正確に
は知られていない。それゆえ、本明細書全体にわたっ
て、「表面変性」および「表面変性された」なる用語
は、雲母質粒状物を記載したばかりの方法によって上記
式Ｉ〜VIIIの本発明の化合物で処理する時の相互作用お
よび得られた組成を表わすために使用されるであろう。
【００５３】本発明のコーティング組成物を、本発明の
表面変性雲母質粒状物を他の成分と一緒に水分散性下塗
組成物に混入することによって処方し、金属またはプラ
スチック基材、例えば、自動車の車体上に噴霧するか静
電塗装する。上記のように、米国特許第４，７９４，１
４７号明細書に開示の種類の水分散性非イオンポリウレ
タン樹脂、米国特許第４，７９１，１６８号明細書に開
示の種類の水分散性陰イオンポリウレタン樹脂、米国特
許第４，４０３，０８５号明細書および第４，５１８，
７２４号明細書に開示の種類の水分散性アクリル樹脂な
どの水分散性フィルム形成樹脂を、アミノプラスト樹
脂、ポリイソシアネート、または他の好適な架橋剤、好
適な粉砕樹脂、顔料、１種以上のレオロジー制御剤（所
望ならば）、水、および少量の有機溶媒（必要ならば）
と混合する。微量の他の薬剤、例えば、各種の充填剤、
界面活性剤、可塑剤、安定剤、湿潤剤、分散剤、脱泡
剤、接着促進剤、および触媒を、配合してもよい。
【００５４】本発明の表面変性雲母質粒状物を含有する
下塗組成物は、例えば、空気アトマイザー〔イリノイ州
フランクリン・パークのビンクス・マニュファクチャリ
ング・コーポレーションから入手できるビンクス（Bink
s)モデル６０スプレーガン〕を使用するか技術上既知の
他の通常のスプレー法を使用することによって１以上の
コート中で金属またはプラスチック基材に適用される。
塗布後、下塗組成物を、溶媒の一部分を除去するのに十
分な温度であるが適用されたコーティングを硬化するの
に十分な温度以下、典型的には室温から約１４５°F
（６３℃）の範囲内の温度でフラッシュ乾燥してもよ
い。第一下塗を塗布した後、第二下塗および下塗のその
後の層を、必要または所望ならば、フラッシュ乾燥の有
無で第一下塗上に塗布できる。次いで、明澄透明なトッ
プコート層を、その後に最後の下塗層上に適用する。既
知の無着色または透明な顔料入りコーティング剤が、原
則として、トップコート材料として使用するのに好適で
ある。
【００５５】透明コートを１以上の下塗層上に適用した
後、多層コーティングを、次いで焼き付けて高分子材料
を架橋し且つ硬化し且つ少量の残留水および／または溶
媒を１以上のコーティング層から追い出す。この焼付工
程は、一般に、被覆された基材を約１５０°F （６６
℃）〜３００°F （１４９℃）の温度で約１０〜約６０
分間加熱することを包含する。焼付工程は、多層コーテ
ィングを硬質耐久性フィルムに硬化する。
【００５６】下記代表例は、当業者が本発明を実施でき
るようにするために与えられる。しかしながら、これら
の例は、単に例示するものであって、本発明の範囲を限
定するものとは解釈すべきではない。
【００５７】例１
【００５８】
【化３３】 ３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート
（９５．１ｇ、０．３８モル）を攪拌機および冷却器を
備えた反応器に少量のジブチルスズジラウレートと一緒
に装入した。混合物を約１１８℃に加熱し、メタノール
（１２．３ｇ、０．３８モル）を反応器内容物にゆっく
りと加えた。温度は約７５℃に下がり、温度を添加時お
よびその後の約２時間この水準に維持した。この時間の
終わりに、反応混合物を冷却し、生成物を使用のために
捕集した。
【００５９】例２
【００６０】
【化３４】 ３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート
（３２．１ｇ、０．１３モル）を攪拌機および冷却器を
備えた反応器に少量のジブチルスズジラウレートと一緒
に装入した。混合物を約１０５℃に加熱し、エチレング
リコールのモノメチルエーテル（９．９ｇ、０．１３モ
ル）を反応器内容物にゆっくりと加えた。温度を添加時
および添加完了後の約２時間約１０５〜１１０℃に維持
した。この時間の終わりに、反応混合物を冷却し、生成
物を使用のために捕集した。
【００６１】例３
【００６２】
【化３５】 ３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート
（５７．８ｇ、０．２３モル）を攪拌機および冷却器を
備えた反応器に少量のジブチルスズジラウレートと一緒
に装入した。混合物を約１０７℃に加熱し、〔（２−メ
トキシ）エトキシ〕エタノール（「メチルカルビトー
ル」、２８．１ｇ、０．２３モル）を反応器内容物にゆ
っくりと加えた。温度を添加時および添加完了後の約２
時間約１０５〜１１０℃に維持した。この時間の終わり
に、反応混合物を冷却し、生成物を使用のために捕集し
た。
【００６３】例４
【００６４】
【化３６】 （ｎの公称値は８）３−（トリエトキシシリル）プロピ
ルイソシアネート（８４．７ｇ、０．３４モル）を攪拌
機および冷却器を備えた反応器に少量のジブチルスズジ
ラウレートと一緒に装入した。混合物を約８５℃に加熱
し、メトキシポリエチレングリコール〔１１９．２ｇ、
０．３４モル、ニューヨーク州ニューヨーク２７０アベ
ニュー（１００１７）のユニオン・カーバイド・コーポ
レーションからカルボワックス（Carbowax）ＭＰＥＧ３
５０として入手可能〕を反応器内容物にゆっくりと加え
た。この物質は、約３５０ドルトンの平均分子量を有す
る。温度を約１２０℃に昇温し、ＭＰＥＧの添加時およ
び添加完了後の約２時間この水準に維持した。この時間
の終わりに、反応混合物を冷却し、生成物を使用のため
に捕集した。
【００６５】例５
【００６６】
【化３７】 （ｎの公称値は１２）カルボワックスR ＭＰＥＧ５５０
〔５５０ダルトンの平均分子量、ニューヨーク州ニュー
ヨーク２７０アベニュー（１００１７）のユニオン・カ
ーバイド・コーポレーションから入手可能〕１５５ｇ
（０．２８モル）を代用する以外は、例２の方法を使用
し３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート
６９．７ｇ（０．２８モル）を使用して、この物質を製
造した。
【００６７】例６
【００６８】
【化３８】 （ｎの公称値は４５）カルボワックスR ＭＰＥＧ２００
０〔２０００ダルトンの平均分子量、ニューヨーク州ニ
ューヨーク２７０アベニュー（１００１７）のユニオン
・カーバイド・コーポレーションから入手可能〕３６０
ｇ（０．１８モル）を代用する以外は、例２の方法を使
用し３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネー
ト４４．６ｇ（０．１８モル）を使用して、この物質を
製造した。
【００６９】例７
【００７０】
【化３９】 （ｎの公称値は４５）公称式 ＨＯ−（−ＣＨ2 ＣＨ2
−Ｏ−）n −Ｃ22Ｈ45（式中、ｎは公称的に４５に等し
い）を有する物質１７５．０ｇ（０．０８モル）を代用
する以外は、例２の方法を使用し３−（トリエトキシシ
リル）プロピルイソシアネート１８．７ｇ（０．０８モ
ル）を使用して、この物質を製造した。
【００７１】例８
【００７２】
【化４０】 ２，４−トルエンジイソシアネート（４９．７ｇ、０．
２９モル）およびメタノール９．２ｇ（０．２９モル）
を窒素下でジクロロメタン２００mlに溶解した。混合物
を約４０℃に加熱し、３−（トリエトキシシリル）プロ
ピルアミン６３．１ｇ（０．２９モル）を混合物に滴下
した。添加完了時に、混合物を約４０℃で追加の１／２
時間加熱した。この時間の終わりに、溶媒を混合物から
蒸発し、生成物を回収した。
【００７３】例９
【００７４】
【化４１】 ｎ＝１ ２，４−トルエンジイソシアネート（４２．９ｇ、０．
２５モル）をジクロロメタン１３５．７ｇに溶解し、攪
拌機および冷却器を備えた反応器に入れた。フラスコ内
容物を約４０℃の温度に穏やかに加熱し、エチレングリ
コールのモノメチルエーテル１８．７ｇ（０．２５モ
ル）をゆっくりと加えた。混合物を添加全体およびその
後の約１時間約４０℃に維持した。この時間後、３−
（トリエトキシシリル）プロピルアミン４４．２ｇ
（０．２５モル）を混合物に滴下した。添加完了時に、
混合物を約４０℃で追加の１／２時間加熱した。この時
間の終わりに、溶媒を混合物から蒸発し、残渣を約１／
２時間９６℃に加熱した。フラスコ内容物を室温に冷却
し、生成物を回収した。
【００７５】例１０
【００７６】
【化４２】 （ｎの公称値は８）２，４−トルエンジイソシアネート
（３４．７ｇ、０．２０モル）をジクロロメタン１０
０．３ｇに溶解し、攪拌機および冷却器を備えた反応器
に入れた。フラスコ内容物を約４０℃の温度に穏やかに
加熱し、カルボワックスＭＰＥＧ５５０〔ニューヨーク
州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１００１
７）のユニオン・カーバイド・コーポレーションから入
手可能〕１０９．６ｇ（０．２０モル）をゆっくりと加
えた。混合物を添加全体およびその後の約１時間約４０
℃に維持した。この時間後、３−（トリエトキシシリ
ル）プロピルアミン３５．７ｇ（０．２モル）を混合物
に滴下した。添加完了時に、混合物を約４０℃で追加の
１／２時間加熱した。この時間の終わりに、溶媒を混合
物から蒸発し、残渣を約１／２時間８０℃に加熱した。
フラスコ内容物を室温に冷却し、生成物を回収した。
【００７７】例１１ 雲母の表面処理 例８の表面処理化合物（８７．９ｇ）を１０％水性エタ
ノール８０９ｇに溶解し、得られた混合物のpHを酢酸の
添加によってpH５．２に調整した。酸化鉄カプセル化雲
母〔８７．９ｇ、ニューヨーク州ホーソン５スカイライ
ン・ドライブ（１０５３２）のＥＭインダストリーズか
らアフレイアー(AfflairR ）５０４レッドＷＲとして入
手可能〕を溶液に加え、得られた混合物を２０分間スラ
リー化した。この時間後、固体を濾過によって捕集し、
約１１０℃の温度で１２時間加熱した。
【００７８】例１２ 雲母の表面処理 例４と同じ方法を使用して、例３の表面処理化合物３
１．７ｇを１０％水性エタノール６３５ｇに溶解し、得
られた溶液のpHをpH５．２に調整した。酸化鉄／二酸化
チタンカプセル化雲母〔ニューヨーク州ホーソン５スカ
イライン・ドライブ（１０５３２）のＥＭインダストリ
ーズからのアフレイアーR ５０４レッドＷＲ〕をこの混
合物で上記のように処理し、濾過によって捕集し、１１
０℃で １６時間乾燥した。
【００７９】例１３ コーティング組成物 上記例１１に従って製造した酸化鉄カプセル化雲母を含
有するコーティング組成物を調製した。 黒色チント顔料 黒色チント処方物を次の通り調製した。陰イオンポリウ
レタン樹脂２５．４２重量部、シメル(CymelR ）３２７
メチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂１５．３５重
量部、ジメチルエタノールアミン０．０８重量部、およ
びモナーチ（Monarch)９００カーボンブラック〔マサチ
ュセッツ州ボストン１２５ハイ・ストリート（０２１１
０）のキャボット・コーポレーション〕６．２９重量部
を混合した。次いで、この混合物に陰イオンポリウレタ
ン樹脂４５．２６重量部および脱イオン水７．６重量部
を加えた。
【００８０】陰イオンポリウレタン樹脂は、米国特許第
４，７９１，１６８号明細書の教示に従って製造した。 赤色顔料ペースト＃１ 赤色顔料ペーストを次の通り調製した。陰イオンポリウ
レタン樹脂２１重量部、シメルR ３２７メチル化メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂５．９１重量部、およびＣ．
Ｉ．顔料レッド１７９（７．６８重量部）を混合した。
この混合物を３０分間攪拌した後、混合しながら、陰イ
オンポリウレタン樹脂５４．８９重量部および脱イオン
水８．５２重量部を加えた。陰イオンポリウレタン樹脂
は、米国特許第４，７９１，１６８号明細書の教示に従
って製造した。 赤色顔料ペースト＃２ 赤色顔料ペーストを次の通り調製した。陰イオンポリウ
レタン樹脂２４．０２重量部、シメルR ３２７メチル化
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂１２．３４重量部、高
酸価アクリル粉砕樹脂３．６１重量部、および赤色透明
酸化鉄顔料２１．６５重量部を混合した。この混合物を
３０分間攪拌した後、混合しながら、陰イオンポリウレ
タン樹脂３０．９１重量部および脱イオン水７．４７重
量部を加えた。陰イオンポリウレタン樹脂は、米国特許
第４，７９１，１６８号明細書の教示に従って製造し
た。 赤色顔料ペースト＃３ 赤色顔料ペーストを次の通り調製した。陰イオンポリウ
レタン樹脂２４．１４重量部、シメルR ３２７メチル化
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂６．５７重量部、およ
び高酸価アクリル粉砕樹脂１．７２重量部を１０分間混
合した。この時間後、Ｃ．Ｉ．顔料レッド２０２（７．
５７重量部）を攪拌下に加えた。得られた混合物を３０
分間攪拌した後、陰イオンポリウレタン樹脂６０重量部
を加え、得られた混合物を１時間攪拌した。陰イオンポ
リウレタン樹脂は、米国特許第４，７９１，１６８号明
細書の教示に従って製造した。 雲母顔料分散液 例１２に従って製造した表面変性酸化鉄カプセル化雲母
粒子（２３．２１重量部）を分枝ポリエステル樹脂５
２．２１重量部にスラリー化した。樹脂溶液は、米国特
許第４，７９１，１６８号明細書に従って調製した。
【００８１】樹脂分散液を渦巻を形成するのに十分な程
激しく攪拌し、表面変性雲母をその渦巻にゆっくりと加
えた。添加完了時に、ジメチルエタノールアミンの５％
水溶液１５．１１重量部を加えた（すべての重量部は合
計雲母分散液１００重量部に対してであり、残部はエチ
レングリコールモノブチルエーテルからなる）。
【００８２】 コーティング組成物 成分 重量部 １． 水中のラポナイト（Laponaite)ＲＤの２％分散液 28.58 ２． シメルR ３２７メチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂 2.02 ３． エチレングリコールモノブチルエーテル 0.50 ４． 非イオンポリウレタン樹脂分散液 25.38 ５． 黒色チント 2.00 ６． 赤色顔料ペースト＃１ 12.90 ７． 赤色顔料ペースト＃２ 7.60 ８． 赤色顔料ペースト＃３ 5.35 ９． 処理雲母 3.68 １０． エチレングリコールモノブチルエーテル 4.49 １１． 分枝ポリエステル樹脂 5.25 １２． ５％水性ジメチルエタノールアミン 2.25 100.00 成分２および３をプレミックスし、次いで、成分１に迅
速攪拌下に加えた。次いで、この混合物に成分４〜８を
迅速攪拌下に逐次加えた。成分９〜１２をプレミックス
し、次いで、混合物に攪拌下に加えた。すべての成分の
混合後、攪拌を約１時間続けた後、コーティング組成物
を容器に入れ、その後の使用のために蓋をした。
【００８３】例１４ コーティング組成物（コントロール） 使用した酸化鉄カプセル化雲母が本発明の化合物での処
理によって表面変性されていない以外は、例１３と同じ
組成を有する赤色コーティング組成物を調製した。
【００８４】
【発明の効果】本発明の表面変性雲母質粒状物の水性コ
ーティング系中での高められた分散性が、幾つかの観察
から認められた。第一に、本発明の表面変性雲母質物質
を水性樹脂ビヒクル中に攪拌混入する時に、その物質
は、ほとんど接触時に樹脂溶液に混入することが観察さ
れた。本発明に従って表面処理していない従来技術の雲
母質粒状物の場合には、その物質は、ビヒクルに徐々に
だけ混入しながら、約３分まで樹脂ビヒクルの表面上に
残る傾向があった。
【００８５】第二に、上記例１４に従って調製した未処
理雲母質物質含有ペイント処方物は、わずか２４時間後
に沈降を受けやすかった。即ち、この物質においては、
硬質乾燥雲母質物質の層が、２４時間後にコーティング
組成物の容器の底に観察された。この層は、雲母質粒状
物のより大きい粒子からなり、これらの粒子は容器の底
に沈降し且つコーティング組成物に再混入できなかっ
た。一方、上記例１３に従って調製した表面変性雲母質
粒状物質含有コーティング組成物は、約６日間放置時に
わずかの沈降しか示さなかった。この試料においては、
６日間放置後に、雲母質物質のより大きい粒子の若干の
沈降があったが、攪拌すると、均一な組成物に戻った。
【００８６】第三に、本発明に係る表面変性雲母質粒状
物を含有する硬化下塗層においては、下塗層全体にわた
っての粒状物のより均一な分布の証拠があった。かかる
層の断面の顕微鏡検査は、表面変性雲母質粒子が下塗層
を通して垂直によりランダムに分布されていることを示
した。表面変性を欠いた雲母質粒子を含有するコーティ
ング組成物から製造された下塗層においては、下塗層の
下面に向けての粒子のより大きい集合が観察された。
【００８７】第四に、本発明のコーティング組成物から
製造された下塗層の顕微鏡検査は、表面変性雲母質粒子
が下塗層の表面に一般に平行に配向されることを示し
た。表面変性を欠いた雲母質粒状物を含有する組成物か
ら塗布された下塗層の場合には、粒子が下塗層表面に平
行から偏向する角度で配向するより大きな傾向があっ
た。雲母質粒子の平行配向は、硬化下塗層の美的な「金
属」効果を最適にするのに望ましい。
【００８８】本発明を好ましい態様について詳述した
が、変更および修正を、本発明の精神および範囲内にお
いて施すことができることが理解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＲＦ 6904−4Ｊ ＰＳＤ 6904−4Ｊ 5/36 ＰＲＤ 7211−4Ｊ (72)発明者 アラン、エル、ステインメッツ アメリカ合衆国ミシガン州、ミルフォー ド、オールド、オーチャード、レーン、 1601

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水性コーティング組成物中の雲母質粒状物
    の分散性を改善するための雲母質粒状物の表面変性にお
    いて使用する化合物であって、下記式を有することを特
    徴とする化合物。 【化１】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、およびＲ3 は同じであっても異な
    っていてもよく、 炭素数１〜１０のアルキル、 炭素数２〜１０のアルコキシル、 炭素数２〜１０のアルコキシルアルコキシル、 炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ、またはハロゲン
    から選ばれ、但しＲ1 、Ｒ2 、およびＲ3 がすべてアル
    キルであってはならず、Ａは炭素数１〜１２の直鎖また
    は分枝アルキレン、 フェニレン、またはハロゲン、炭素数１〜４のアルキ
    ル、または炭素数１〜４のアルコキシルで置換されたフ
    ェニレンから選ばれる二価の基であり、 Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−から選ばれる二価の基であ
    り、 Ｂは直接原子価結合であるか ａ）−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ− ｂ）−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ− ｃ）−（ＣＨ2 ）4 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ− ｄ）−（ＣＨ2 ）5 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ− ｅ）−（ＣＨ2 ）6 −ＮＨ−ＣＯ−Ｙ− 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 （式中、Ｙは−Ｏ−または−ＮＨ−から選ばれる二価の
    基である）から選ばれる二価の基であり、 Ｒ4 は式 【化６】 （式中、ｎは０〜１０００の整数であり、 Ｒ6 は水素または炭素数１〜８のアルキルであり、 Ｒ5 は炭素数１〜２２のアルキルである）である〕
  2. 【請求項２】式 【化７】 （式中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ5 は請求項１
    に定義の通りである）を有する、請求項１に記載の化合
    物。
  3. 【請求項３】式 【化８】 （式中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、Ｒ6 およびｎは
    請求項１に定義の通りである）を有する、請求項１に記
    載の化合物。
  4. 【請求項４】式 【化９】 （式中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、およびｎは請求
    項１に定義の通りであり且つジイソシアネート部分は２
    個のイソシアネート官能基の除去によってジイソシアネ
    ートから誘導される二価の残基を表わす）を有する、請
    求項１に記載の化合物。
  5. 【請求項５】Ｒ1 、Ｒ2 、およびＲ3 がメトキシルおよ
    びエトキシルから選ばれる、請求項１ないし４のいずれ
    か１項に記載の化合物。
  6. 【請求項６】Ａが−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −である、請求
    項１ないし５のいずれか１項に記載の化合物。
  7. 【請求項７】ｎが１〜５０の整数である、請求項４に記
    載の化合物。
  8. 【請求項８】式 【化１０】 を有する、請求項２に記載の化合物。
  9. 【請求項９】式 【化１１】 を有する、請求項４に記載の化合物。
  10. 【請求項１０】平均分子量約３５０〜約２０００を有す
    るメトキシポリ（エチレングリコール）と３−（トリエ
    トキシシリル）プロピルイソシアネートとの反応生成物
    であることを特徴とする化合物。
  11. 【請求項１１】請求項１ないし１０のいずれか１項に記
    載の表面変性用化合物での処理によって表面変性された
    雲母質物質の粒子を含んでなることを特徴とする組成
    物。
  12. 【請求項１２】前記雲母質物質が、雲母または金属酸化
    物カプセル化雲母である、請求項１１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】前記金属酸化物が、酸化鉄または二酸化
    チタンである、請求項１１または１２に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】ａ）水性フィルム形成樹脂、 ｂ）架橋剤、 ｃ）顔料、 ｄ）請求項１１ないし１３のいずれか１項に記載の粒状
    表面変性雲母質物質を含んでなることを特徴とするコー
    ティング組成物。
  15. 【請求項１５】前記粒状雲母質物質が、雲母からなる、
    請求項１４に記載のコーティング組成物。
  16. 【請求項１６】請求項１４または１５に記載のコーティ
    ング組成物から塗布された硬化コーティングの少なくと
    も１層によって被覆された基材。
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