JPH0625037A - アルキレンクロルヒドリンの製造方法 - Google Patents
アルキレンクロルヒドリンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0625037A JPH0625037A JP20068292A JP20068292A JPH0625037A JP H0625037 A JPH0625037 A JP H0625037A JP 20068292 A JP20068292 A JP 20068292A JP 20068292 A JP20068292 A JP 20068292A JP H0625037 A JPH0625037 A JP H0625037A
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- Japan
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- chlorine
- alkali
- propylene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】塩素、水およびプロピレンよりプロピレンクロ
ルヒドリンを製造する方法において、プロピレンジクロ
ライドの副生を低減させる。 【構成】炭酸ナトリウムや水酸化カルシウムなどのアル
カリもしくはアルカリ塩を含有する水中において塩素、
水およびプロピレンを反応系のｐＨを３以上に維持しつ
つ反応させてプロピレンクロルヒドリンを製造する。
ルヒドリンを製造する方法において、プロピレンジクロ
ライドの副生を低減させる。 【構成】炭酸ナトリウムや水酸化カルシウムなどのアル
カリもしくはアルカリ塩を含有する水中において塩素、
水およびプロピレンを反応系のｐＨを３以上に維持しつ
つ反応させてプロピレンクロルヒドリンを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルキレンクロルヒドリ
ンの製造方法に関するものである。
ンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、塩素、水およびアルケンを反応さ
せてアルキレンクロルヒドリンを製造する方法は知られ
ており（J. Am. Chem. Soc., 41, p1419(1919)）、既に
我が国でも１９６０年代よりプロピレンオキサイド（Ｐ
Ｏ）の中間体であるプロピレンクロルヒドリン（ＰＣ
Ｈ）が工業的に生産されている。
せてアルキレンクロルヒドリンを製造する方法は知られ
ており（J. Am. Chem. Soc., 41, p1419(1919)）、既に
我が国でも１９６０年代よりプロピレンオキサイド（Ｐ
Ｏ）の中間体であるプロピレンクロルヒドリン（ＰＣ
Ｈ）が工業的に生産されている。
【０００３】従来の方法では、反応は（１）塩素と水の
反応による次亜塩素酸（ＨＯＣｌ）と塩酸（ＨＣｌ）の
生成、および（２）アルケンと次亜塩素酸の反応による
アルキレンクロルヒドリンの生成、で示される２段階で
進行すると考えられている（化学プロセス集成，p580、
油化学，8, No.8, p355(1959) ）。しかしこの方法にお
いては副生物として、遊離塩素がプロピレンに直接付加
したプロピレンジクロライド（ＰＤＣ）が副生するとい
う欠点があった。
反応による次亜塩素酸（ＨＯＣｌ）と塩酸（ＨＣｌ）の
生成、および（２）アルケンと次亜塩素酸の反応による
アルキレンクロルヒドリンの生成、で示される２段階で
進行すると考えられている（化学プロセス集成，p580、
油化学，8, No.8, p355(1959) ）。しかしこの方法にお
いては副生物として、遊離塩素がプロピレンに直接付加
したプロピレンジクロライド（ＰＤＣ）が副生するとい
う欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ＰＤＣの副生を抑える
目的で、遊離塩素を含まない有機塩素化剤であるターシ
ャリーブチルハイポクロライト（ｔ−ＢｕＯＣｌ）を用
いてＰＣＨを製造する方法（特公昭５７−３０１０６）
や、次亜塩素酸水溶液から有機溶媒で次亜塩素酸を抽出
し、遊離塩素を含まない塩素化剤を製造する方法（ＵＳ
Ｐ３５７８４００）が知られている。しかしこれらの方
法は工程が複雑なことや、有機溶媒を使用するという点
で実用的というには不充分であった。
目的で、遊離塩素を含まない有機塩素化剤であるターシ
ャリーブチルハイポクロライト（ｔ−ＢｕＯＣｌ）を用
いてＰＣＨを製造する方法（特公昭５７−３０１０６）
や、次亜塩素酸水溶液から有機溶媒で次亜塩素酸を抽出
し、遊離塩素を含まない塩素化剤を製造する方法（ＵＳ
Ｐ３５７８４００）が知られている。しかしこれらの方
法は工程が複雑なことや、有機溶媒を使用するという点
で実用的というには不充分であった。
【０００５】一方、次亜塩素酸の製造方法としては、塩
素と水と炭酸ナトリウムを反応させる方法（Treatise o
n Inorganic Chem., p803 ）や塩素と炭酸水素ナトリウ
ムを反応させる方法（無機化学，ｐ1127）が知られてい
る。しかし、これらの方法で得られた次亜塩素酸水溶液
も通常遊離塩素が残存するため、これを用いる場合であ
ってもＰＤＣの副生は避けられないと予想される。
素と水と炭酸ナトリウムを反応させる方法（Treatise o
n Inorganic Chem., p803 ）や塩素と炭酸水素ナトリウ
ムを反応させる方法（無機化学，ｐ1127）が知られてい
る。しかし、これらの方法で得られた次亜塩素酸水溶液
も通常遊離塩素が残存するため、これを用いる場合であ
ってもＰＤＣの副生は避けられないと予想される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決すべくなされた下記発明である。
決すべくなされた下記発明である。
【０００７】アルカリもしくはアルカリ塩を含有する水
中において塩素、水およびアルケンを反応系のｐＨを３
以上に維持しつつ反応させることを特徴とするアルキレ
ンクロルヒドリンの製造方法。
中において塩素、水およびアルケンを反応系のｐＨを３
以上に維持しつつ反応させることを特徴とするアルキレ
ンクロルヒドリンの製造方法。
【０００８】本発明の方法においては、塩素と水の反応
により生成する塩酸がアルカリもしくはアルカリ塩によ
り中和され、これにより遊離塩素の存在量が低減すると
ともに次亜塩素酸の生成効率が向上し、さらに弱酸性以
上のｐＨの反応系におけるアルケンとの反応によりＰＤ
Ｃの副生が低減されるものと予想される。
により生成する塩酸がアルカリもしくはアルカリ塩によ
り中和され、これにより遊離塩素の存在量が低減すると
ともに次亜塩素酸の生成効率が向上し、さらに弱酸性以
上のｐＨの反応系におけるアルケンとの反応によりＰＤ
Ｃの副生が低減されるものと予想される。
【０００９】本発明においては、アルカリもしくはアル
カリ塩を含有する水中において塩素と水を反応させる段
階と、生成する次亜塩素酸とアルケンとを反応させる段
階とは分離して実施することができるが、通常はこれら
の反応を同時に実施することが好ましい。
カリ塩を含有する水中において塩素と水を反応させる段
階と、生成する次亜塩素酸とアルケンとを反応させる段
階とは分離して実施することができるが、通常はこれら
の反応を同時に実施することが好ましい。
【００１０】アルカリとしてはアルカリ金属水酸化物と
アルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ塩とし
てはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の塩基性塩
が好ましい。特にアルカリ塩としてはアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属の炭酸塩や炭酸水素塩が好まし
い。また、アルカリ金属としてはナトリウムが、アルカ
リ土類金属としてはカルシウムが好ましい。アルカリも
しくはアルカリ塩としては、具体的には、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カルシウムなどがある。工業的にはそれ
らのうちでより安価な水酸化カルシウムや炭酸カルシウ
ムの使用が好ましい。
アルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ塩とし
てはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の塩基性塩
が好ましい。特にアルカリ塩としてはアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属の炭酸塩や炭酸水素塩が好まし
い。また、アルカリ金属としてはナトリウムが、アルカ
リ土類金属としてはカルシウムが好ましい。アルカリも
しくはアルカリ塩としては、具体的には、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カルシウムなどがある。工業的にはそれ
らのうちでより安価な水酸化カルシウムや炭酸カルシウ
ムの使用が好ましい。
【００１１】アルケンとしては、プロピレンが最も適当
であるがこれらに限られず、ブテン、ヘキセン、その他
のアルケンにも適用できる。
であるがこれらに限られず、ブテン、ヘキセン、その他
のアルケンにも適用できる。
【００１２】また、本発明においては、反応系のｐＨを
３以上に維持しつつ反応させることが必要であり、通常
ｐＨ３〜１２の範囲内に維持して反応を行う。好ましく
はｐＨ３．５〜１１、特にｐＨ４〜１０の範囲に維持す
ることが効率よく遊離塩素を低下させ、ＰＤＣの副生を
抑えるという理由で望ましい。さらに、反応系のｐＨを
上記のｐＨ範囲に維持するためにアルカリもしくはアル
カリ塩と塩素とのモル比（アルカリ塩等／塩素）は、
０．１〜２．０、好ましくは０．２〜１．５、特に０．
３〜１．２とすることが望ましい。
３以上に維持しつつ反応させることが必要であり、通常
ｐＨ３〜１２の範囲内に維持して反応を行う。好ましく
はｐＨ３．５〜１１、特にｐＨ４〜１０の範囲に維持す
ることが効率よく遊離塩素を低下させ、ＰＤＣの副生を
抑えるという理由で望ましい。さらに、反応系のｐＨを
上記のｐＨ範囲に維持するためにアルカリもしくはアル
カリ塩と塩素とのモル比（アルカリ塩等／塩素）は、
０．１〜２．０、好ましくは０．２〜１．５、特に０．
３〜１．２とすることが望ましい。
【００１３】反応は従来の反応器を用いて行うことがで
き、例えば、バッチ式の反応器や連続式の反応器等が利
用できる。
き、例えば、バッチ式の反応器や連続式の反応器等が利
用できる。
【００１４】以下実施例や比較例により本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限られるもので
はない。
に説明するが、本発明はこれら実施例に限られるもので
はない。
【００１５】
［実施例１］容量５００ｍｌのガラス製反応容器に炭酸
ナトリウム３．７４ｇを入れ、水３５０ｇを加えて溶解
した。次に撹拌下塩素ガス４．５ｇを約３０分間かけて
吹き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。塩素吹き込み
終了時の系のｐＨは４．７であった。さらにプロピレン
ガスをゆっくりと約５０分間かけて吹き込み反応させ
た。この間に反応系のｐＨはゆっくりと上昇し、反応終
了時のｐＨは７．２であった。反応終了後、反応液をガ
スクロマトグラフで分析したところ、生成物の組成はＰ
ＣＨが８７．９モル％、ＰＯが１０．２モル％、ＰＤＣ
が１．８モル％であった。なお、実験中の反応液温度は
０〜４℃に保持した。
ナトリウム３．７４ｇを入れ、水３５０ｇを加えて溶解
した。次に撹拌下塩素ガス４．５ｇを約３０分間かけて
吹き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。塩素吹き込み
終了時の系のｐＨは４．７であった。さらにプロピレン
ガスをゆっくりと約５０分間かけて吹き込み反応させ
た。この間に反応系のｐＨはゆっくりと上昇し、反応終
了時のｐＨは７．２であった。反応終了後、反応液をガ
スクロマトグラフで分析したところ、生成物の組成はＰ
ＣＨが８７．９モル％、ＰＯが１０．２モル％、ＰＤＣ
が１．８モル％であった。なお、実験中の反応液温度は
０〜４℃に保持した。
【００１６】［比較例１］実施例１に対する比較例とし
て炭酸ナトリウムを全く用いることなく、次の実験を行
った。即ち、実施例１と同様のガラス製反応容器に水３
５０ｇを入れ、撹拌下塩素ガス４．９ｇを約３０分間か
けて吹き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。塩素吹き
込み終了時のｐＨは０．７であった。次にプロピレンガ
スをゆっくりと約５０分間かけて吹き込み反応させた。
この間反応系のｐＨはほとんど変化せず、反応終了時の
ｐＨは０．８であった。反応終了後、反応液をガスクロ
マトグラフで分析したところ、生成物の組成はＰＣＨが
７９．４モル％、ＰＤＣが２０．６モル％であった。な
お、実験中の反応液温度は０〜４℃に保持した。
て炭酸ナトリウムを全く用いることなく、次の実験を行
った。即ち、実施例１と同様のガラス製反応容器に水３
５０ｇを入れ、撹拌下塩素ガス４．９ｇを約３０分間か
けて吹き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。塩素吹き
込み終了時のｐＨは０．７であった。次にプロピレンガ
スをゆっくりと約５０分間かけて吹き込み反応させた。
この間反応系のｐＨはほとんど変化せず、反応終了時の
ｐＨは０．８であった。反応終了後、反応液をガスクロ
マトグラフで分析したところ、生成物の組成はＰＣＨが
７９．４モル％、ＰＤＣが２０．６モル％であった。な
お、実験中の反応液温度は０〜４℃に保持した。
【００１７】［実施例２］容量５００ｍｌのガラス製反
応容器に炭酸ナトリウム７．５ｇを入れ、水３５０ｇを
加えて溶解した。次に撹拌下塩素ガス８．９ｇを約３０
分間かけて吹き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。塩
素吹き込み終了時のｐＨは４．５であった。さらにプロ
ピレンガスを約５０分間かけて吹き込み反応させた。こ
の間反応系のｐＨはゆっくりと上昇し、反応終了時のｐ
Ｈは７．０であった。反応終了後、反応液をガスクロマ
トグラフで分析したところ、生成物の組成はＰＣＨが９
４．６モル％、ＰＯが３．６モル％、ＰＤＣが１．８モ
ル％であった。なお、実験中の反応液温度は０〜４℃に
保持した。
応容器に炭酸ナトリウム７．５ｇを入れ、水３５０ｇを
加えて溶解した。次に撹拌下塩素ガス８．９ｇを約３０
分間かけて吹き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。塩
素吹き込み終了時のｐＨは４．５であった。さらにプロ
ピレンガスを約５０分間かけて吹き込み反応させた。こ
の間反応系のｐＨはゆっくりと上昇し、反応終了時のｐ
Ｈは７．０であった。反応終了後、反応液をガスクロマ
トグラフで分析したところ、生成物の組成はＰＣＨが９
４．６モル％、ＰＯが３．６モル％、ＰＤＣが１．８モ
ル％であった。なお、実験中の反応液温度は０〜４℃に
保持した。
【００１８】
【発明の効果】本発明は、従来方法と同様の極めて容易
な操作で効率よくＰＤＣの副生を抑えることができると
いう優れた効果を有している。
な操作で効率よくＰＤＣの副生を抑えることができると
いう優れた効果を有している。
Claims (5)
- 【請求項１】アルカリもしくはアルカリ塩を含有する水
中において塩素、水およびアルケンを反応系のｐＨを３
以上に維持しつつ反応させることを特徴とするアルキレ
ンクロルヒドリンの製造方法。 - 【請求項２】アルカリもしくはアルカリ塩を含有する水
中に塩素を導入し、それと同時にないしその後アルケン
を導入して反応させる、請求項１の製造方法。 - 【請求項３】アルカリもしくはアルカリ塩が、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
カルシウム、および水酸化カルシウムから選ばれた少な
くとも１種である、請求項１の製造方法。 - 【請求項４】アルケンがプロピレンである、請求項１の
製造方法。 - 【請求項５】反応系のｐＨを４〜１０に維持しつつ反応
を行う、請求項１の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20068292A JPH0625037A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | アルキレンクロルヒドリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20068292A JPH0625037A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | アルキレンクロルヒドリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625037A true JPH0625037A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=16428500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20068292A Pending JPH0625037A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | アルキレンクロルヒドリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625037A (ja) |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP20068292A patent/JPH0625037A/ja active Pending
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