JPH06321825A - アルキレンクロルヒドリンの製造方法 - Google Patents
アルキレンクロルヒドリンの製造方法Info
- Publication number
- JPH06321825A JPH06321825A JP26371793A JP26371793A JPH06321825A JP H06321825 A JPH06321825 A JP H06321825A JP 26371793 A JP26371793 A JP 26371793A JP 26371793 A JP26371793 A JP 26371793A JP H06321825 A JPH06321825 A JP H06321825A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- reaction
- chlorine
- propylene
- pch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】アルキレンクロルヒドリンの製造。
【構成】炭酸カルシウム水溶液に撹拌下塩素ガスを吹き
込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。次にプロピレンガ
スを吹き込み反応させ、プロピレンクロルヒドリンを製
造した。 【効果】プロピレンジクロリドの副生を抑えることがで
きる。
込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。次にプロピレンガ
スを吹き込み反応させ、プロピレンクロルヒドリンを製
造した。 【効果】プロピレンジクロリドの副生を抑えることがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルキレンクロルヒドリ
ンの製造方法に関する。
ンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、塩素、水およびアルケンを反
応させてアルキレンクロルヒドリンを製造する方法は知
られており（J. Am. Chem. Soc. 41, p.1419 (1919)
）、我が国でも１９６０年代よりプロピレンオキシド
（ＰＯ）の中間体であるプロピレンクロルヒドリン（Ｐ
ＣＨ）が工業的に生産されている。
応させてアルキレンクロルヒドリンを製造する方法は知
られており（J. Am. Chem. Soc. 41, p.1419 (1919)
）、我が国でも１９６０年代よりプロピレンオキシド
（ＰＯ）の中間体であるプロピレンクロルヒドリン（Ｐ
ＣＨ）が工業的に生産されている。
【０００３】この方法では、反応は塩素と水の反応によ
る次亜塩素酸（ＨＣｌＯ）と塩酸（ＨＣｌ）の生成、お
よびアルケンと次亜塩素酸の反応によるアルキレンクロ
ルヒドリンの生成、の２段階で進行すると考えられてい
る（化学プロセス集成p.580,油化学 8(8)，p.355 (195
9)）。しかしこの方法では、反応系に存在する塩素イオ
ン（Ｃｌ- ）、および遊離塩素（Ｃｌ2 ）によりプロピ
レンに塩素原子が２個導入されたプロピレンジクロリド
（ＰＤＣ）が副生するという欠点があった。
る次亜塩素酸（ＨＣｌＯ）と塩酸（ＨＣｌ）の生成、お
よびアルケンと次亜塩素酸の反応によるアルキレンクロ
ルヒドリンの生成、の２段階で進行すると考えられてい
る（化学プロセス集成p.580,油化学 8(8)，p.355 (195
9)）。しかしこの方法では、反応系に存在する塩素イオ
ン（Ｃｌ- ）、および遊離塩素（Ｃｌ2 ）によりプロピ
レンに塩素原子が２個導入されたプロピレンジクロリド
（ＰＤＣ）が副生するという欠点があった。
【０００４】一方、エーテル化合物の副生を抑える目的
で、水酸化カルシウムを用いた合成法が知られているが
（特開平５−２５０７１号公報）、アルキレンクロルヒ
ドリンの収率は必ずしも高くはなかった。
で、水酸化カルシウムを用いた合成法が知られているが
（特開平５−２５０７１号公報）、アルキレンクロルヒ
ドリンの収率は必ずしも高くはなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ＰＤＣの副生を抑える
目的でＣｌ- やＣｌ2 を含まない有機塩素化剤であるｔ
−ブチルハイポクロライト（ｔ−ＢｕＯＣｌ）を用いて
ＰＣＨを製造する方法（特公昭５７−３０１０６号公
報）、次亜塩素酸水溶液から有機溶媒で次亜塩素酸を抽
出し、Ｃｌ- やＣｌ2 を含まない塩素化剤を製造する方
法（ＵＳＰ３５７８４００明細書）、次亜塩素酸のガス
を水に吸収させてやはりＣｌ- やＣｌ2 を含まない次亜
塩素酸の水溶液を製造する方法（ＵＳＰ４１４６５７８
明細書）などが知られている。しかし、これらの方法は
工程が複雑な点、大規模な装置が必要となる点、有機溶
媒を使用するという点で実用的というには不充分であっ
た。
目的でＣｌ- やＣｌ2 を含まない有機塩素化剤であるｔ
−ブチルハイポクロライト（ｔ−ＢｕＯＣｌ）を用いて
ＰＣＨを製造する方法（特公昭５７−３０１０６号公
報）、次亜塩素酸水溶液から有機溶媒で次亜塩素酸を抽
出し、Ｃｌ- やＣｌ2 を含まない塩素化剤を製造する方
法（ＵＳＰ３５７８４００明細書）、次亜塩素酸のガス
を水に吸収させてやはりＣｌ- やＣｌ2 を含まない次亜
塩素酸の水溶液を製造する方法（ＵＳＰ４１４６５７８
明細書）などが知られている。しかし、これらの方法は
工程が複雑な点、大規模な装置が必要となる点、有機溶
媒を使用するという点で実用的というには不充分であっ
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決すべくなされたものであり、塩素、水、およびアルケ
ンを反応させてアルキレンクロルヒドリンを製造する方
法において、炭酸カルシウムおよび塩化カルシウムから
選ばれた少なくとも１種の塩の存在下で反応させること
を特徴とするアルキレンクロルヒドリンの製造方法を提
供する。
決すべくなされたものであり、塩素、水、およびアルケ
ンを反応させてアルキレンクロルヒドリンを製造する方
法において、炭酸カルシウムおよび塩化カルシウムから
選ばれた少なくとも１種の塩の存在下で反応させること
を特徴とするアルキレンクロルヒドリンの製造方法を提
供する。
【０００７】本発明においては、アルカリ土類金属を含
む塩を含有する水中において塩素と水を反応させる段階
と、生成する次亜塩素酸とアルケンとを反応させる段階
とは分離して実施することができるが、通常はこれらの
反応を同時に実施することが好ましい。
む塩を含有する水中において塩素と水を反応させる段階
と、生成する次亜塩素酸とアルケンとを反応させる段階
とは分離して実施することができるが、通常はこれらの
反応を同時に実施することが好ましい。
【０００８】アルカリ土類金属としては、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウムなどが挙げられる
が、特にカルシウムを使用することにより、ＰＤＣの副
生率を抑えることが本発明により明らかになった。また
カルシウム塩としては、一般には水酸化カルシウム、炭
酸カルシウム、塩化カルシウムなどが挙げられるが、炭
酸カルシウム、塩化カルシウムを使用すると、特にアル
キレンクロルヒドリンの収率が改良されることが本発明
において明らかになった。したがって、本発明において
は特に炭酸カルシウム、塩化カルシウムを使用する。ま
た、炭酸カルシウム、塩化カルシウムは単価が低く工業
的規模で利用するにも有利である。
カリウム、マグネシウム、カルシウムなどが挙げられる
が、特にカルシウムを使用することにより、ＰＤＣの副
生率を抑えることが本発明により明らかになった。また
カルシウム塩としては、一般には水酸化カルシウム、炭
酸カルシウム、塩化カルシウムなどが挙げられるが、炭
酸カルシウム、塩化カルシウムを使用すると、特にアル
キレンクロルヒドリンの収率が改良されることが本発明
において明らかになった。したがって、本発明において
は特に炭酸カルシウム、塩化カルシウムを使用する。ま
た、炭酸カルシウム、塩化カルシウムは単価が低く工業
的規模で利用するにも有利である。
【０００９】アルケンとしては、プロピレンが最も適当
であるが、これに限られず、ブテン、ヘキセン、その他
のアルケンにも適用できる。
であるが、これに限られず、ブテン、ヘキセン、その他
のアルケンにも適用できる。
【００１０】本発明では反応系のｐＨを１１以下、特に
１０以下に維持しつつ反応させることが効率よく反応を
進行させる点で好ましい。反応は従来の反応器を用いて
行うことができ、例えばバッチ式の反応器や連続式の反
応器等が利用できる。
１０以下に維持しつつ反応させることが効率よく反応を
進行させる点で好ましい。反応は従来の反応器を用いて
行うことができ、例えばバッチ式の反応器や連続式の反
応器等が利用できる。
【００１１】
【作用】本発明においてアルカリ土類金属の作用は必ず
しも明確ではないが、水の水酸イオン（ＯＨ- ）の親核
性を増強するように働くことによりＰＣＨの収率が向上
し、ＰＤＣの副生率が低減する効果を発揮するものと考
えられる。
しも明確ではないが、水の水酸イオン（ＯＨ- ）の親核
性を増強するように働くことによりＰＣＨの収率が向上
し、ＰＤＣの副生率が低減する効果を発揮するものと考
えられる。
【００１２】
【実施例】実施例により本発明を更に詳しく説明する。
例１、例４、および例５は実施例であり、例２、例３、
例６、および例７は比較例である。
例１、例４、および例５は実施例であり、例２、例３、
例６、および例７は比較例である。
【００１３】［例１］容量５００ｍｌのガラス製反応容
器に炭酸カルシウム３．４ｇを入れ、水３５０ｇを加え
た。次に撹拌下塩素ガス４．７ｇを約３０分間かけて吹
き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。さらにプロピレ
ンガスをゆっくりと約５０分間かけて吹き込み反応させ
た。実験中の反応液温度は、０〜４℃に保持した。反応
終了後、反応液をガスクロマトグラフで分析したところ
生成物の組成はＰＣＨが９６．４モル％、ＰＤＣが３．
６モル％であった。また塩素基準のＰＣＨ収率は９８．
８％であった。
器に炭酸カルシウム３．４ｇを入れ、水３５０ｇを加え
た。次に撹拌下塩素ガス４．７ｇを約３０分間かけて吹
き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。さらにプロピレ
ンガスをゆっくりと約５０分間かけて吹き込み反応させ
た。実験中の反応液温度は、０〜４℃に保持した。反応
終了後、反応液をガスクロマトグラフで分析したところ
生成物の組成はＰＣＨが９６．４モル％、ＰＤＣが３．
６モル％であった。また塩素基準のＰＣＨ収率は９８．
８％であった。
【００１４】［例２］例１に対する比較例として炭酸カ
ルシウムをまったく用いることなく、次の実験を行っ
た。すなわち、例１と同様のガラス製反応容器に水３５
０ｇを入れ、撹拌下塩素ガス４．５ｇを約３０分間かけ
て吹き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。次にプロピ
レンガスをゆっくりと約５０分間かけて吹き込み反応さ
せた。実験中の反応液温度は、０〜４℃に保持した。反
応終了後、反応液をガスクロマトグラフで分析したとこ
ろ生成物の組成はＰＣＨが８７．７モル％、ＰＤＣが１
２．３モル％であった。また塩素基準のＰＣＨ収率は２
２．１％であった。
ルシウムをまったく用いることなく、次の実験を行っ
た。すなわち、例１と同様のガラス製反応容器に水３５
０ｇを入れ、撹拌下塩素ガス４．５ｇを約３０分間かけ
て吹き込み、次亜塩素酸水溶液を作成した。次にプロピ
レンガスをゆっくりと約５０分間かけて吹き込み反応さ
せた。実験中の反応液温度は、０〜４℃に保持した。反
応終了後、反応液をガスクロマトグラフで分析したとこ
ろ生成物の組成はＰＣＨが８７．７モル％、ＰＤＣが１
２．３モル％であった。また塩素基準のＰＣＨ収率は２
２．１％であった。
【００１５】［例３］例１において、炭酸カルシウムの
代りに水酸化カルシウムを用いて、次の実験を行った。
すなわち、例１と同様のガラス製反応容器に水酸化カル
シウム２．７ｇを入れ、水３５０ｇを加えた。次に、撹
拌下塩素ガス４．５ｇを約３０分間かけて吹き込み、次
亜塩素酸水溶液を作成した。さらにプロピレンガスをゆ
っくりと約５０分間かけて吹き込み反応させた。実験中
の反応液温度は、０〜４℃に保持した。反応終了後、反
応液をガスクロマトグラフで分析したところ生成物の組
成はＰＣＨが９４．７モル％、ＰＤＣが５．３モル％で
あった。また、塩素基準のＰＣＨ収率は７５．０％であ
り、例１に比べて、ＰＣＨ収率が劣っていた。
代りに水酸化カルシウムを用いて、次の実験を行った。
すなわち、例１と同様のガラス製反応容器に水酸化カル
シウム２．７ｇを入れ、水３５０ｇを加えた。次に、撹
拌下塩素ガス４．５ｇを約３０分間かけて吹き込み、次
亜塩素酸水溶液を作成した。さらにプロピレンガスをゆ
っくりと約５０分間かけて吹き込み反応させた。実験中
の反応液温度は、０〜４℃に保持した。反応終了後、反
応液をガスクロマトグラフで分析したところ生成物の組
成はＰＣＨが９４．７モル％、ＰＤＣが５．３モル％で
あった。また、塩素基準のＰＣＨ収率は７５．０％であ
り、例１に比べて、ＰＣＨ収率が劣っていた。
【００１６】［例４］図１に示す連続反応装置を用いて
実験を行った。すなわち、導入口１より塩素を４．５モ
ル／ｈｒ、導入口２よりプロピレンを５．０モル／ｈ
ｒ、導入口３より０．２２モル／リットルの塩化カルシ
ウム水溶液を１０．９リットル／ｈｒで連続的にフィー
ドしながら約３時間運転し、系を安定させた。反応温度
は４１〜４５℃に保持した。抜き出し口５より反応液
を、抜き出し口６よりガスをサンプリングし、ガスクロ
マトグラフで分析した。その結果、ＰＣＨが９２．６モ
ル％、ＰＤＣが７．４モル％であった。またそのときの
Ｃｌ- 濃度を水酸化ナトリウムで滴定したところ０．８
２モル／リットルであり、塩素基準のＰＣＨ収率は９
２．１％であった。
実験を行った。すなわち、導入口１より塩素を４．５モ
ル／ｈｒ、導入口２よりプロピレンを５．０モル／ｈ
ｒ、導入口３より０．２２モル／リットルの塩化カルシ
ウム水溶液を１０．９リットル／ｈｒで連続的にフィー
ドしながら約３時間運転し、系を安定させた。反応温度
は４１〜４５℃に保持した。抜き出し口５より反応液
を、抜き出し口６よりガスをサンプリングし、ガスクロ
マトグラフで分析した。その結果、ＰＣＨが９２．６モ
ル％、ＰＤＣが７．４モル％であった。またそのときの
Ｃｌ- 濃度を水酸化ナトリウムで滴定したところ０．８
２モル／リットルであり、塩素基準のＰＣＨ収率は９
２．１％であった。
【００１７】［例５］塩化カルシウムの代りに導入口３
より０．５８モル／リットルの炭酸カルシウムスラリー
液を５．０４リットル／ｈｒでフィードした以外は例４
と同じ条件で実験を行った。その結果、ＰＣＨが９３．
０モル％、ＰＤＣが７．０モル％であった。またＣｌ-
濃度は０．８３モル／リットルであり、塩素基準のＰＣ
Ｈ収率は９２．６％であった。
より０．５８モル／リットルの炭酸カルシウムスラリー
液を５．０４リットル／ｈｒでフィードした以外は例４
と同じ条件で実験を行った。その結果、ＰＣＨが９３．
０モル％、ＰＤＣが７．０モル％であった。またＣｌ-
濃度は０．８３モル／リットルであり、塩素基準のＰＣ
Ｈ収率は９２．６％であった。
【００１８】［例６］導入口３より０．４４モル／リッ
トルの塩酸水溶液をフィードした以外は例４と同じ条件
で実験を行った。その結果、ＰＣＨが８９．６モル％、
ＰＤＣが１０．４モル％であった。またＣｌ- 濃度は
０．８１モル／リットルであり、塩素基準のＰＣＨ収率
は８９．１％であった。
トルの塩酸水溶液をフィードした以外は例４と同じ条件
で実験を行った。その結果、ＰＣＨが８９．６モル％、
ＰＤＣが１０．４モル％であった。またＣｌ- 濃度は
０．８１モル／リットルであり、塩素基準のＰＣＨ収率
は８９．１％であった。
【００１９】［例７］導入口３より０．４４モル／リッ
トルの塩化ナトリウム水溶液をフィードした以外は例４
と同じ条件で実験を行った。その結果、ＰＣＨが８９．
７モル％、ＰＤＣが１０．３モル％であった。また、Ｃ
ｌ- 濃度は０．８２モル／リットルであり、塩素基準の
ＰＣＨ収率は８９．３％であった。
トルの塩化ナトリウム水溶液をフィードした以外は例４
と同じ条件で実験を行った。その結果、ＰＣＨが８９．
７モル％、ＰＤＣが１０．３モル％であった。また、Ｃ
ｌ- 濃度は０．８２モル／リットルであり、塩素基準の
ＰＣＨ収率は８９．３％であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明は工業的に安価な炭酸カルシウム
および塩化カルシウムを用い、きわめて容易な操作で効
率よくＰＤＣの副生を抑えうるという優れた効果を有す
る。
および塩化カルシウムを用い、きわめて容易な操作で効
率よくＰＤＣの副生を抑えうるという優れた効果を有す
る。
【図１】例４〜例７に用いた連続反応装置を表す概略
図。
図。
１：塩素導入口 ２：プロピレン導入口 ３：アルカリもしくはその塩の水溶液の導入口 ４：気液分離槽 ５：液抜き出し口 ６：ガス抜き出し口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 立松 伸 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 吉田 直樹 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 星 徹 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】塩素、水、およびアルケンを反応させてア
ルキレンクロルヒドリンを製造する方法において、炭酸
カルシウムおよび塩化カルシウムから選ばれた少なくと
も１種の塩の存在下で反応させることを特徴とするアル
キレンクロルヒドリンの製造方法。 - 【請求項２】アルケンがプロピレンである請求項１の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26371793A JPH06321825A (ja) | 1993-03-16 | 1993-10-21 | アルキレンクロルヒドリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-81541 | 1993-03-16 | ||
| JP8154193 | 1993-03-16 | ||
| JP26371793A JPH06321825A (ja) | 1993-03-16 | 1993-10-21 | アルキレンクロルヒドリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321825A true JPH06321825A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=26422561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26371793A Pending JPH06321825A (ja) | 1993-03-16 | 1993-10-21 | アルキレンクロルヒドリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06321825A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001335520A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-04 | Asahi Glass Co Ltd | クロルヒドリンの製造方法 |
-
1993
- 1993-10-21 JP JP26371793A patent/JPH06321825A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001335520A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-04 | Asahi Glass Co Ltd | クロルヒドリンの製造方法 |
| JP4556289B2 (ja) * | 2000-05-31 | 2010-10-06 | 旭硝子株式会社 | クロルヒドリンの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3894059A (en) | Process for the oxidation of olefines | |
| US4410714A (en) | Production of epoxy compounds from olefinic compounds | |
| US4443620A (en) | Production of epoxy compounds from olefinic compounds | |
| JPS5844752B2 (ja) | 廃ブラインの精製法 | |
| JPH02199002A (ja) | 臭化水素酸およびメタノールの回収方法 | |
| US2347151A (en) | Production of hypohalous acid solutions | |
| JP3880619B2 (ja) | クロロヒドリン法 | |
| EP0372635B1 (en) | Method of preparing dialkyl and diallyl dicarbonates | |
| JPH06321825A (ja) | アルキレンクロルヒドリンの製造方法 | |
| US2318032A (en) | Production of polyhydric alcohols | |
| JP2553261B2 (ja) | クロルヒドリンの製造方法 | |
| JPS6123776B2 (ja) | ||
| JPS59204149A (ja) | ヘキサフルオロアセトン水和物の精製方法 | |
| JPS6127377B2 (ja) | ||
| US2810768A (en) | Production of glycerine | |
| JPH0753675B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 | |
| JP2636382B2 (ja) | ２，３−ジクロル−１−プロペンの製造法 | |
| JPH0625037A (ja) | アルキレンクロルヒドリンの製造方法 | |
| US4496777A (en) | Production of halohydrins | |
| US3000909A (en) | Process of preparing butylene oxide from butylene chlorohydrin | |
| JP3949457B2 (ja) | １，２−ジクロロエタンの回収方法 | |
| JPH045007B2 (ja) | ||
| JP3757592B2 (ja) | 光学活性脂環式ケトンの製造法 | |
| JP3587473B2 (ja) | バルプロ酸の精製方法 | |
| EP0211648A2 (en) | Treatment of sodium dithionite reaction mixture |