JPH06248199A - 段ボール滑り防止剤、滑り防止層を有する段ボール箱の製造方法および滑り防止層を有する段ボール箱 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 段ボールの印刷面に塗布して滑りを防止する
滑り防止剤と、滑り防止層を有する段ボール箱とその製
造方法を提供する。 【構成】 α、βエチレン性不飽和単量体、ビニルシラ
ンおよびアリル基を２以上有する単量体を乳化重合して
得た共重合体を含有する水性エマルジョンに、その固形
分１００重量部に対して、アルミネートイオンで表面処
理されたコロイダルシリカ５〜２００重量部を配合し、
ｐＨ８以下とした混合物を主材とする段ボール用滑り防
止剤と、この防止剤を印刷面に塗工した滑り防止層を有
する段ボール箱と、滑り防止剤を塗工する段ボール箱の
製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は段ボールの滑りを防止す
る滑り防止剤、この滑り防止層を設置する段ボール箱の
製造方法および滑り防止層を有する段ボール箱に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】段ボールは通常次のようにして製造され
る。表ライナーに水性フレキソ印刷を行ない、次に印刷
面の保護と艷出しのためワニスが塗布される。ここまで
の工程で得られたライナーがプレプリントライナーと呼
ばれる。近年ワニスの塗布を省略したプレプリントライ
ナーも使用されるようになった。次にコルゲーターのシ
ングルフェサーで片面段ボールが作られ、ダブルフェサ
ーでプレプリントライナーと片面段ボールと貼り合わせ
てプレプリント段ボールが製造される。段ボールの欠点
の１つは表面が滑らかなため滑り易く、そのため積み重
ねると荷崩れを生じることである。そのためコロイダル
シルカをプレプリントライナーの上に塗布することが広
く行なわれて来た。コロイダルシリカは滑り防止効果は
大きいが水性フレキソ印刷面に直接塗布することが出来
なかった。それはフレキソ印刷インキが耐アルカリ性が
ないため、フレキソ印刷面にコロイダルシリカのような
アルカリ性物質を塗布すると印刷面が侵されてインキが
滲む問題があるからである。なおフレキソ印刷インキは
以前はアルコール系ビヒクルにアニリン染料を溶解した
インキが使用され、アニリンインキなどとも呼ばれた
が、現在は顔料をビヒクルに分散したインキが用いられ
ている。版材としてフレキシブルなゴムや合成樹脂の凸
版を用いるのでフレキソインキの名称が使用されてい
る。また特願昭６３−２８２４２９号発明はビニルシラ
ン共重合体エマルジョンを用いた滑り止め剤を提案して
いる。一方、コロイダルシリカはアルカリ性にすること
により安定化されているため中性とすると増粘、ゲル
化、凝集が発生する。ところで近年工程短縮のためにワ
ニスによる保護層の形成と滑り防止層の形成を１工程で
行なうことが要求されるようになった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】保護ワニス塗布を兼ね
た滑り防止剤に要求される性能は次の通りである。 （イ） 水性フレキソ印刷面を侵さないこと。 （ロ） 光沢があること。 （ハ） 滑り防止効果が大きいこと。 （ニ） 耐湿熱ブロッキング性が良いこと。 （ホ） 耐熱性があること。（ダブルフェサーで、プレ
プリントライナーと片面段ボールを貼り合わせる時、熱
がかかるため、２００℃以上でもブロッキングしない必
要がある。） （ヘ） 表面耐摩耗性が良好なこと。 （ト） 塗工適性が良好なこと。 本発明はワニス塗布と滑り防止を一工程で行なうための
特別の組成の滑り防止剤を開発してこれ等の全ての問題
を解決した。

【０００４】

【課題を解決した手段】本発明は、 「１． α、βエチレン性不飽和単量体、ビニルシラン
およびアリル基を２以上有する単量体を乳化重合して得
た共重合体を含有する水性エマルジョンに、その固形分
１００重量部に対して、アルミネートイオンで表面処理
されたコロイダルシリカ５〜２００重量部を配合し、ｐ
Ｈ８以下とした混合物を主材とする段ボール用滑り防止
剤。 ２． アリル基を２以上有する単量体がジアリルフタレ
ートである、１項に記載された段ボール用滑り防止剤。 ３． 水性エマルジョンに含有される共重合体が、α、
βエチレン性不飽和単量体８０〜９６重量部、ビニルシ
ラン２〜１０重量部、アリル基を２以上有する単量体２
〜１０重量部とを乳化重合して得た共重合体である、１
項または２項に記載された段ボール用滑り防止剤。 ４． 水性エマルジョンに含有される共重合体が、重合
性乳化剤を用いて重合したものである、１項ないし３項
のいずれか１項に記載された段ボール用滑り防止剤。 ５． 水性エマルジョンに含有される共重合体が、重合
性乳化剤と非重合性乳化剤を用いて重合したものであ
る、１項ないし４項のいずれか１項に記載された段ボー
ル用滑り防止剤。 ６． ポリビニルピロリドン−マレイン酸共重合体アル
カル塩系増粘剤および／または水溶性ウレタン系増粘剤
により増粘した、１項ないし５項のいずれか１項に記載
された段ボール用滑り防止剤。 ７． １項ないし６項のいずれか１項に記載された段ボ
ール滑り防止剤を水性フレキソ印刷した段ボールライナ
ーの印刷面に直接塗工、乾燥したライナーと片面段ボー
ルを貼り合わせた段ボールから段ボール箱を形成するこ
とを特徴とする滑り防止層を有する段ボール箱の製造方
法。 ８． 水性フレキソ印刷面に、１項ないし６項のいずれ
か１項に記載された滑り防止剤を塗布して形成した滑り
防止層を有する段ボール箱。」に関する。

【０００５】

【作用】本発明の第１の特徴は、シリカ表面をアルミネ
ートイオンで処理したコロイダルシリカを使用すること
である。このシリカは、シリカ粒子表面の一部にアルミ
ノシリケートイオンが形成されているものであって、コ
ロイダルシリカに水酸化アルミニウムをアルミネートイ
オンの形で加え反応することによって製造される。コロ
イダルシリカ粒子表面のシラノール基は反応性に富み、
アルコール、フェノール、ケトンなどの水酸基とも良く
反応し、アルミネートイオンとも下記式の反応により、
アルミノシリケイトイオンが形成される。

【０００６】

【化１】

【０００７】一般のコロイダルシリカは、粒子の表面に
は−ＳｉＯＨ基及び−ＯＨ⁻イオンが存在し、アルカリ
イオンにより電気二重層が形成され、粒子間の反発によ
り、安定化されている。この電荷バランスがくずれて、
粒子同志が接合すると増粘、ゲル化、凝集等が起こると
考えられている。本発明で用いるコロイダルシリカは中
性域でも安定で従来のものとは性質が全く相違する。

【０００８】本発明は表面をアルミネートイオンで処理
したコロイダルシリカを使用することにより前述の
「（イ）水性フレキソ印刷面を侵さないこと」の問題は
解したが、これだけでは他の問題は解決出来なかった。
このアルミネートイオンで表面処理したコロイダルシル
カを単純に従来のコロイダルシリカに置き換えて使用し
た場合、耐湿熱ブロッキング性、耐熱性が低下してしま
うのである。また、耐湿熱ブロッキング性、耐熱性の低
下を押さえるためにこの表面処理したコロイダルシリカ
の使用量を多くすれば耐湿熱ブロッキング性、耐熱性は
満足出来ますが、滑り防止効果や光沢が低下してしま
う。これらのことから、従来のコロイダルシリカを使用
した滑り防止剤のコロイダルシリカをこの表面処理した
コロイダルシリカに置き換えただけではワニス引きを兼
ねた滑り防止剤の性能を満足することが出来ないことが
わかった。

【０００９】表面をアルミネートイオンで処理したコロ
イダルシリカの配合割合はエマルジョン固形分１００重
量部に対し５〜２００重量部である。５重量部以下では
耐湿熱ブロッキング性および耐熱性が非常に低くなり、
２００重量部以上では、滑り防止効果および光沢度が低
下する。滑り防止剤のｐＨは８以下である。８以上では
水性フレキソ印刷面を侵し、印刷面がにじんでしまう。

【００１０】本発明の第２の特徴は水性エマルジョンと
してアリル基を２以上含有する単量体を共重合したエマ
ルジョンを使用することである。前述の「（ロ）光沢が
あること〜（ホ）耐熱性があること」の性能は、例えば
前述のビニルシラン共重合体エマルジョンを用いた特願
昭６３−２８２４２９号の発明でも解決されている。と
ころが、ビニルシラン共重合体エマルジョンを用いても
前述の「（イ）水性フレキソ印刷を侵さない」性能を満
足するためにアルミネートイオンで表面処理したコロイ
ダルシリカを使用すると「（ニ）と（ホ）」の性能が低
下してしまうことがわかった。そして耐熱性の向上する
ためにビニルシランの量を多くすると段ボール表面への
密着性が低下する。このようにビニルシラン共重合体エ
マルジョンでは滑り止め層の表面の耐摩耗性の問題は解
決出来なかった。本発明はアリル基を２以上含有する単
量体を共重合することによりこの問題を解決した。本発
明により前述の「（ニ）と（ホ）」の性能も向上する
が、特に「（ヘ）の表面耐摩耗性」が大きく向上し、２
５０ｇ／ｃｍ^２×２００回の耐摩耗性試験で摩耗は発生
しなかった。

【００１１】本発明の第３の特徴は、増粘剤としてポリ
ビニルピロリドン−マレイン酸共重合体のアルカリ塩お
よび／または水性ウレタン系増粘剤を用いたことで、こ
れ等の増粘剤の使用により高速塗工時の粘度安定性が改
善された。通常のコロイダルシリカでも、アルミネート
イオンで表面処理したコロイダルシリカでも、水性エマ
ルジョンに配合すると粘度が低下するので、塗工剤とし
てはこれを増粘して使用する必要がある。一般のアルカ
ルサイドのコロイダルシリカを使用したものは、増粘の
さいにアルカリサイドで増粘効果がある増粘剤しか使用
できない欠点があり、経時後の安定性にも問題がある。
アルミネートイオンで表面処理したコロイダルシリカを
使用したものは、中性域で安定なので増粘剤の選択の問
題はない。塗工適性が特に問題となる場合は、ロールコ
ーターにより高速で塗工される時で、高速塗工時の粘度
安定性が均一な塗工に必要となる。ポリビニルアルコー
ルやメチルセルロースなどの汎用の増粘剤は回転数によ
る粘度の変化が大きいチクソトロピックな粘性のたを示
すロールコーターの高速運転中に粘度が低下し、均一な
塗工が出来なくなる問題がある。高速塗工時の粘度安定
性は、ポリビニルピロリドン−マレイン酸共重合体アル
カリ塩系増粘剤および／または水溶性ウレタン系増粘剤
を使用することにより良好となる。これらの増粘剤は、
回転数による粘度の変化が少ないニュートニアンな粘性
で、ロールコーターの高速運転中の粘度変化が少ないの
で、均一な塗工ができ塗工適性に優れている。こうして
「（ト）塗工性が良好であることの問題」も解決され
た。

【００１２】ポリビニルピロリドン−マレイン酸共重合
体アルカリ塩系増粘剤としては、商品名ビスマルＹＫ−
１（東邦化学社製）、水溶性ウレタン系増粘剤として
は、ボルチゲルＬ６５（ヘキストＡＧ．社製）、アデカ
ノールＵＨ４７２（旭電化工業社製）があげられる。本
発明で使用するα、βエチレン性不飽和単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラ
ウリルなどのアクリル酸エステル類；メタアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、
メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタアクリル酸ラウリルなどのメタアクリル
酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル；スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン；など
が適当である。そして、これらのうち、ガラス転移温度
の高い単量体と低い単量体を組合わせるのが特に良い。
ことに、メタアクリル酸エステル系単量体が主として用
いられる。また、スチレン−アクリル系単量体でスチレ
ンがリッチなものも好適に用いられる。

【００１３】さらに、本発明においては前記の単量体に
対して、次に示す単量体を共重合させることが出来る。
共重合させる単量体としては、クロトン酸メチル、クロ
トン酸エチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル
などの、アクリル酸エステル類、メタアクリル酸エステ
ル類以外の不飽和カルボン酸エステル類あるいは不飽和
多価カルボン酸エステル類；酢酸ビニル、２プロピオン
酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、お
よび、ピパリン酸ビニルやベオバ（シェル化学社の登録
商標）などのα−位で分岐した飽和カルボン酸のビニル
エステルなどのビニルエステル類；塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、；エチレンなどの１種または２種以上であ
る。

【００１４】また、前記のα、βエチレン性不飽和単量
体には、２０重量％以下において、官能基を有するα、
βエチレン性不飽和単量体を併用することも出来る。ア
リル基を２以上含有する単量体としては、ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、テトラアリルオキシエタン等であり、ジアリ
ルフタレートが最も好ましい。

【００１５】アルミネートイオンで表面処理したコロイ
ダルシリカとしては、アデライトＡＴ−２０Ａ、アデラ
イトＡＴ−３０Ａ（旭電化工業社製）；カタロイド Ｓ
Ａ（触媒化成工業社製）；スノーテックス Ｃ（日産化
学工業社製）；ルドックスＡＭ（米国、デュポン社製）
等が使用される。乳化剤としては重合性乳化剤を使用す
ると滑り防止剤の耐水性が向上する効果が奏される。重
合性乳化剤に非重合性乳化剤を併用することも出来る。

【００１６】

【実施例】

実施例１ 酸性燐酸メタクリル酸エステル（重合性乳化剤）２重量
部の存在下で、スチレン２４重量部、メタクリル酸メチ
ル２０重量部、アクリル酸ブチル１０重量部、アクリル
酸２−エチルヘキシル３７重量部、γーメタクリロオキ
シブロピルトリメトキシシラン３重量部、ジアリルフタ
レート３重量部、メタクリル酸３重量部からなる混合単
量体を乳化重合し、アンモニア水でｐＨを調整して得た
固形分含有量４７重量％、粘度２５０センチポイズ、ｐ
Ｈ６．５の水性分散液（固形分換算）７０重量部に、ア
ルミネートイオンで表面処理されたコロイダルシリカ
（粒子径１５〜２０ナノメーター、固形分濃度３０重量
％、ｐＨ９．５）（固形分換算）３０重量部を加え、均
一に混合して段ボール用滑り防止剤を得た。段ボール用
滑り防止剤の固形分濃度は４０重量％、粘度は１００セ
ンチポイズ以下、ｐＨは７．５であった。また、密閉容
器内で、７０℃、１４日以上放置後も異常は認められず
安定性の評価は後述する表１に示すようにであった。

【００１７】実施例２〜４ 実施例１において単量体の種類と量、乳化剤の種類と
量、アルミネートイオンで表面処理されたコロイダルシ
リカの量を表１の用に変えて、実施例１と同様に操作し
て段ボール用滑り防止剤を得た。段ボール用滑り防止剤
の固形分濃度、粘度、ｐＨおよび安定性は表１の通りで
あった。

【００１８】比較例１ 実施例１において単量体組成をジアリルフタレート３重
量部を使用せず、メタクリル酸メチルを２３垂量部とし
た以外は実施例１と同様の混合単量体を乳化重合しアン
モニア水でｐＨを調整して得た固形分含有量４７重量
％、粘度３００センチポイズ、ｐＨ９．５の水性分散液
（固形分換算）７０重量部を使用し、実施例１において
使用したアルミネートイオンで表面処理されたコロイダ
ルシリカの代わりに、コロイダルシリカ（アルミネート
イオンで表面処理されていない。粒子径１０〜１５ナノ
メーター、固形分濃度３０重量％、ｐＨ９．５）（固形
分換算）３０重量部を加え、均一に混合して組成物を得
た。組成物の固形分濃度、粘度、ｐＨおよび安定性は表
１の通りであった。

【００１９】比較例２ 比較例１で使用した水性分散液と同じ組成でｐＨを６．
５に調整した水性分散液（固形分換算）７０重量部に、
実施例１で使用したアルミネートイオンで表面処理され
たコロイダルシリカ（固形分換算）３０重量部を使用
し、均一に混合して組成物を得た。組成物の固形分濃
度、粘度、ｐＨおよび安定性は表１の通りであった。

【００２０】比較例３ 比較例１で使用した水性分散液と同じ組成でｐＨを６．
５に調整した水性分散液（固形分換算）４０重量部に、
実施例１で使用したアルミネートイオンで表面処理され
たコロイダルシリカ（固形分換算）６０重量部を使用
し、均一に混合して組成物を得た。組成物の固形分濃
度、粘度、ｐＨおよび安定性は表１の通りであった。

【００２１】比較例４ 実施例１で使用したアルミネートイオンで表面処理され
たコロイダルシリカの代わりに、コリダルシリカ（アル
ミネートイオンで表面処理されていない。粒子径１０〜
１５ナノメーター、固形分濃度３０重量％、ｐＨ９．
５）に使用した以外は実施例１と同様に操作して組成物
を得た。この組成物のｐＨ７．５であり、この組成物を
密閉容器内で、７０℃、２日放置後にはゲル化してしま
い安定性は×であった。

【００２２】比較例５ 実施例１で使用した水性分散液と同じ組成でｐＨを９．
５に調整した水性分散液を使用し、実施例１使用したア
ルミネートイオンで表面処理されたコロイダルシリカの
代わりに、コロイダルシリカ（アルミネートイオンで表
面処理されていない。粒子径１０〜１５ナノメーター、
固形分濃度３０重量％、ｐＨ９．５）に使用した以外は
実施例１と同様に操作して組成物を得た。組成物の固形
分濃度、粘度、ｐＨおよび安定性は表１の通りであっ
た。

【００２３】

【表１】

【００２４】安定性 試料を密閉容器に入れ、５０℃、３ヶ月放置し、経時後
の粘度変化を観察した。 ○……放置前の粘度と変化は認められなかった。 ×……放置前の粘度の５０％以上の粘度変化が認められ
た。 表面処理 ○……処理した ×……処理しない 比較試験 実施例１〜４で得た段ボール用滑り防止剤および比較例
１〜５で得た組成物（但し、比較例４は安定性が悪かっ
たので使用しなかった。）について、下記の試験方法に
より、フレキソ印刷面の溶解性、光沢、滑り角度、耐熱
性、耐湿熱ブロッキング性、耐摩耗性を調べた。その結
果は表２の通りであった。

【００２５】

【表２】

【００２６】（試験方法）前記の段ボール用滑り防止剤
および組成物を段ボールライナーの水性フレキソ印刷面
に、バーコーターによって塗布量（固形分）約５ｇ／ｍ
^２になるように塗布し、１００℃、１分で乾燥後、温度
２０℃、湿度６０％ＲＨの恒温恒湿室中で２４時間調湿
して、次の如く試験した。 フレキソ印刷面の溶解性 水性フレキソ印刷面の状態を観察した。 ○……水性フレキソ印刷面に異常が認められなかった。 ×……水性フレキソ印刷面で水性フレキソインキが溶解
しにじみが認められた。 光沢 皮膜を形成した面の光沢を観察した。 ◎……水性フレキソ印刷面より著しく光沢が向上した。 ○……水性フレキソ印刷面より多少光沢が良くなかっ
た。 △……水性フレキソ印刷面の光沢とほとんど変わらなか
った。 滑り角度 ＡＳＴＭ法に準じてスリップテスターを使用し、温度２
０℃、湿度６５％ＲＨの条件下で塗工面／塗工面での滑
り角度を荷重２００ｇ、引張速度１５０ｍｍ／ｍｉｎで
測定した。 耐熱性 熱傾斜試験機を用いて加圧２Ｋｇ／ｃｍ^２、時間１０秒
の条件で塗工面同士がブロッキングする限界温度を測定
した。 耐湿熱ブロッキング性 塗工面同士を重ね合わせ、荷重５００ｇ／ｃｍ^２をかけ
たまま温度５０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿室中で、
２４時間放置し、剥離を行い耐湿熱ブロッキング性を評
価した。 ○……剥離抵抗がない。 △……剥離抵抗はあるが、紙層剥離はない。 ×……紙層剥離をおこした。 耐摩耗性 学振型耐摩耗試験機を使用し、温度２０℃、湿度６５％
ＲＨの状態で荷垂２５０ｇ／ｃｍ^２で２００回および４
００回の摩耗性試験をおこない評価した。（試験は５回
おこなった。） ○……変化なし。 △……一部に紙むけが観察された。 ×……摩擦面全面に明らかな紙むけ現象がある。

【００２７】実施例５ 実施例２で得た段ボール用滑り防止剤（粘度１００セン
チポイズ以下）１００重量部に、増粘剤としてビスマル
ＹＫ−１（ポリビニルピロリドン−マレイン酸共重合体
アルカリ塩系増粘剤：東邦化学社製）の１５重量％水溶
液０．３重量部を加え均一に混合した。ｐＨは７．５で
粘度は１５０センチポイズであった。

【００２８】実施例６ 実施例２で得た段ボール用滑り防止剤（粘度１００セン
チポイズ以下）１００重量部に、増粘剤としてアデカノ
ールＵＨ４７２（水溶性ウレタン系増粘剤：旭電化工業
社製）の１５重量％水溶液２．０重量部を加え均一に混
合した。ｐＨは７．５で粘度は２５０センチポイズであ
った。

【００２９】実施例７ 実施例２で得た段ボール用滑り防止剤（粘度１００セン
チポイズ以下）１００重量部に、増粘剤としてビスマル
ＹＫ−１の１５重量％水溶液１．０重量部を加え均一に
混合した。ｐＨは７．５で粘度は５００センチポイズで
あった。

【００３０】比較例６ 比較例５で得た組成物（粘度１００センチポイズ以下）
１００重量部に、増粘剤としてビスマルＹＫ−１の１５
重量％水溶液０．３重量部を加え均一に混合した。ｐＨ
は９．５で粘度は１５０センチポイズであった。

【００３１】比較例７ 比較例５で得た組成物（粘度１００センチポイズ以下）
１００重量部に、増粘剤としてビスマルＹＫ−１の１５
重葦％水溶液１．０重量部を加え均一に混合した。ｐＨ
は９．５で粘度は５００センチポイズであった。

【００３２】比較試験 実施例５〜７と比較例６と７の増粘剤により増粘した組
成物の安定性と塗工性を試験した。試験結果は表３の通
りであった。

【００３３】

【表３】

【００３４】安定性 試料を密閉容器に入れ、５０℃、３ヶ月放置し、経時後
の粘度変化を観察した。 ○……放置前の粘度と変化は認められなかった。 △……放置前の粘度の２０％以上５０％未満の粘度変化
が認められた。 ×……放置前の粘度の５０％以上の粘度変化が認められ
た。 塗工性 高速シエアー下での粘度変化を観察した。 ○……粘度低下が認められなかった。 △……粘度低下が多少あった。 ×……粘度低下が大きかった。

【００３５】

【発明の効果】本発明は段ボールのフレキソ印刷面を侵
すことがなく、塗工性が優れており耐熱性、耐摩耗性、
耐ブロッキング性が良好であり、優れた滑り防止効果を
奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 143/04 ＰＧＬ 7921−4Ｊ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α、βエチレン性不飽和単量体、ビニル
   シランおよびアリル基を２以上有する単量体を乳化重合
   して得た共重合体を含有する水性エマルジョンに、その
   固形分１００重量部に対して、アルミネートイオンで表
   面処理されたコロイダルシリカ５〜２００重量部を配合
   し、ｐＨ８以下とした混合物を主材とする段ボール用滑
   り防止剤。
2. 【請求項２】 アリル基を２以上有する単量体がジアリ
   ルフタレートである、請求項１に記載された段ボール用
   滑り防止剤。
3. 【請求項３】 水性エマルジョンに含有される共重合体
   が、α、βエチレン性不飽和単量体８０〜９６重量部、
   ビニルシラン２〜１０重量部、アリル基を２以上有する
   単量体２〜１０重量部とを乳化重合して得た共重合体で
   ある、請求項１または２に記載された段ボール用滑り防
   止剤。
4. 【請求項４】 水性エマルジョンに含有される共重合体
   が、重合性乳化剤を用いて重合したものである、請求項
   １ないし３のいずれか１項に記載された段ボール用滑り
   防止剤。
5. 【請求項５】 水性エマルジョンに含有される共重合体
   が、重合性乳化剤と非重合性乳化剤を用いて重合したも
   のである、請求項１ないし４のいずれか１項に記載され
   た段ボール用滑り防止剤。
6. 【請求項６】 ポリビニルピロリドン−マレイン酸共重
   合体アルカル塩系増粘剤および／または水溶性ウレタン
   系増粘剤により増粘した、請求項１ないし５のいずれか
   １項に記載された段ボール用滑り防止剤。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれか１項に記載
   された段ボール滑り防止剤を水性フレキソ印刷した段ボ
   ールライナーの印刷面に直接塗工、乾燥したライナーと
   片面段ボールを貼り合わせた段ボールから段ボール箱を
   形成することを特徴とする滑り防止層を有する段ボール
   箱の製造方法。
8. 【請求項８】 水性フレキソ印刷面に、請求項１ないし
   ６のいずれか１項に記載された滑り防止剤を塗布して形
   成した滑り防止層を有する段ボール箱。