JPH0624748A - 金属のニオブ酸塩および／またはタンタル酸塩、その製造およびその使用 - Google Patents
金属のニオブ酸塩および／またはタンタル酸塩、その製造およびその使用Info
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- JPH0624748A JPH0624748A JP5144374A JP14437493A JPH0624748A JP H0624748 A JPH0624748 A JP H0624748A JP 5144374 A JP5144374 A JP 5144374A JP 14437493 A JP14437493 A JP 14437493A JP H0624748 A JPH0624748 A JP H0624748A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ニオビウム成分および／またはタンタル成分
をニオビウムおよび／またはタンタルの水酸化物および
／またはニオブ酸および／またはタンタル酸の形状で使
用することを特徴とする、適当な金属酸化物とニオビウ
ム成分および／またはタンタル成分との湿式混合、乾燥
およびか焼による、ＢＥＴ Ｎ2 １点法により測定して
4 ないし 30 m2/g の表面積を有する、式中の Ａ が Ｎ
b および／または Ｔa であり、Ｍe が Ｍg、Ｆe、Ｃ
o、Ｎi、Ｃr、Ｍn、Ｃd、Ｃu および／または Ｚn より
なるグループから選択した金属である一般的組成 Ｍe(I
I)Ａ2Ｏ6 または Ｍe(III)ＡＯ4 の、相として純粋な結
晶性の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸塩の製
造方法。 【結果】 本発明の方法は、廉価な出発物質である水酸
化ニオビウムまたは水酸化タンタルの使用を可能にし；
混合中における異元素による汚染を回避し；比較的短い
か焼時間と衝撃的に低いか焼温度とを必要とするに過ぎ
ないので、製造時間の衝撃的な短縮を達成しながら特に
微細な粒状の最終生成物が得られる。
をニオビウムおよび／またはタンタルの水酸化物および
／またはニオブ酸および／またはタンタル酸の形状で使
用することを特徴とする、適当な金属酸化物とニオビウ
ム成分および／またはタンタル成分との湿式混合、乾燥
およびか焼による、ＢＥＴ Ｎ2 １点法により測定して
4 ないし 30 m2/g の表面積を有する、式中の Ａ が Ｎ
b および／または Ｔa であり、Ｍe が Ｍg、Ｆe、Ｃ
o、Ｎi、Ｃr、Ｍn、Ｃd、Ｃu および／または Ｚn より
なるグループから選択した金属である一般的組成 Ｍe(I
I)Ａ2Ｏ6 または Ｍe(III)ＡＯ4 の、相として純粋な結
晶性の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸塩の製
造方法。 【結果】 本発明の方法は、廉価な出発物質である水酸
化ニオビウムまたは水酸化タンタルの使用を可能にし；
混合中における異元素による汚染を回避し；比較的短い
か焼時間と衝撃的に低いか焼温度とを必要とするに過ぎ
ないので、製造時間の衝撃的な短縮を達成しながら特に
微細な粒状の最終生成物が得られる。
Description
【０００１】
【発明の分野および背景】本発明は、式中の Ａ が Ｎb
および／または Ｔa であり、Ｍe が Ｍg、Ｆe、Ｃo、
Ｎi、Ｃr、Ｍn、Ｃd、Ｃu および／または Ｚn である一
般的組成 Ｍe(II)Ａ2Ｏ6 または Ｍe(III)ＡＯ4 の、相
として純粋な結晶性の金属ニオブ酸塩および／またはタ
ンタル酸塩、その製造方法およびその使用に関するもの
である。
および／または Ｔa であり、Ｍe が Ｍg、Ｆe、Ｃo、
Ｎi、Ｃr、Ｍn、Ｃd、Ｃu および／または Ｚn である一
般的組成 Ｍe(II)Ａ2Ｏ6 または Ｍe(III)ＡＯ4 の、相
として純粋な結晶性の金属ニオブ酸塩および／またはタ
ンタル酸塩、その製造方法およびその使用に関するもの
である。
【０００２】金属ニオブ酸塩（ＭeＮb2Ｏ6 または Ｍe
ＮbＯ4）および金属タンタル酸塩（Ｍe(II)Ｔa2Ｏ6 ま
たは Ｍe(III)ＴaＯ4、Ｍe ＝ Ｆe、Ｃo、Ｎi、Ｃr、Ｍ
n、Ｃd、Ｃu、Ｚn）は、とりわけ、エレクトロセラミッ
ク用の材料として使用される錯体ペロブスカイト（たと
えば ＰbＡxＮb1-xＯ3、ＰbＡxＴa1-xＯ3）の製造用の
出発物質として使用されている。セラミック法は、特に
金属酸化物の混合と引き続く少なくとも 1,000℃ での
固体反応とによる金属ニオブ酸塩および金属タンタル酸
塩の合成用に公知である。アメリカセラミック学会誌
(J. Am. Ceram.Soc.）71（5），Ｃ-250 − Ｃ-251（198
8）に記載されているこのセラミック法においては、酸
化物は長時間かけて均質化しなければならない。
ＮbＯ4）および金属タンタル酸塩（Ｍe(II)Ｔa2Ｏ6 ま
たは Ｍe(III)ＴaＯ4、Ｍe ＝ Ｆe、Ｃo、Ｎi、Ｃr、Ｍ
n、Ｃd、Ｃu、Ｚn）は、とりわけ、エレクトロセラミッ
ク用の材料として使用される錯体ペロブスカイト（たと
えば ＰbＡxＮb1-xＯ3、ＰbＡxＴa1-xＯ3）の製造用の
出発物質として使用されている。セラミック法は、特に
金属酸化物の混合と引き続く少なくとも 1,000℃ での
固体反応とによる金属ニオブ酸塩および金属タンタル酸
塩の合成用に公知である。アメリカセラミック学会誌
(J. Am. Ceram.Soc.）71（5），Ｃ-250 − Ｃ-251（198
8）に記載されているこのセラミック法においては、酸
化物は長時間かけて均質化しなければならない。
【０００３】この工程段階は通常は、ボールミル中の湿
式磨砕により 24 時間までかけて行う。酸化物の混合物
は通常は、磨砕媒体の摩耗のためにこの過程で他の元素
により強く汚染される。セラミックの磨砕媒体を使用す
るならば、この汚染物質はとりわけ Ｚr、Ａl および
Ｓi の元素を含有する。この工程段階では達成される均
質化が最適なものではないので、乾燥した混合物は 1,0
00℃ で数時間か焼しなければならない。
式磨砕により 24 時間までかけて行う。酸化物の混合物
は通常は、磨砕媒体の摩耗のためにこの過程で他の元素
により強く汚染される。セラミックの磨砕媒体を使用す
るならば、この汚染物質はとりわけ Ｚr、Ａl および
Ｓi の元素を含有する。この工程段階では達成される均
質化が最適なものではないので、乾燥した混合物は 1,0
00℃ で数時間か焼しなければならない。
【０００４】高いか焼温度と長いか焼時間との双方が材
料に不利益な効果を及ぼす。これに伴う強力な粒子成長
が比表面積を、したがって、その後のペロブスカイトへ
の加工中においては生成物の反応性を明らかに減少させ
る。セラミック法からのニオブ酸塩またはタンタル酸塩
は比較的粒子が粗いので、錯体ペロブスカイト用の出発
物質として特に適しているとは言えない。
料に不利益な効果を及ぼす。これに伴う強力な粒子成長
が比表面積を、したがって、その後のペロブスカイトへ
の加工中においては生成物の反応性を明らかに減少させ
る。セラミック法からのニオブ酸塩またはタンタル酸塩
は比較的粒子が粗いので、錯体ペロブスカイト用の出発
物質として特に適しているとは言えない。
【０００５】たとえばアルコキシド混合物の加水分解
［アメリカセラミック学会誌 72（8）1335 − 1337（19
89）］およびアルコール性シュウ酸溶液からの各成分の
共沈澱（ＥＰ-Ａ 294 991）のような湿式化学法は通常
の方法より優れている。これらの方法は、各成分の均質
化の程度が既にかなり改良されているので、ニオブ酸塩
およびタンタル酸塩の低温合成を可能にするのである。
アルコキシド法の利点はとりわけ、得られる加水分解生
成物が約 800℃ のか焼温度で既に相として純粋な金属
ニオブ酸塩またはタンタル酸塩に転化し得るという事実
にある。しかし、アルコキシド法は、加水分解に対して
高度に敏感な原材料の製造および取り扱いが繁雑である
という欠点をも有している。
［アメリカセラミック学会誌 72（8）1335 − 1337（19
89）］およびアルコール性シュウ酸溶液からの各成分の
共沈澱（ＥＰ-Ａ 294 991）のような湿式化学法は通常
の方法より優れている。これらの方法は、各成分の均質
化の程度が既にかなり改良されているので、ニオブ酸塩
およびタンタル酸塩の低温合成を可能にするのである。
アルコキシド法の利点はとりわけ、得られる加水分解生
成物が約 800℃ のか焼温度で既に相として純粋な金属
ニオブ酸塩またはタンタル酸塩に転化し得るという事実
にある。しかし、アルコキシド法は、加水分解に対して
高度に敏感な原材料の製造および取り扱いが繁雑である
という欠点をも有している。
【０００６】シュウ酸ニオビウムまたはシュウ酸タンタ
ルを使用する湿式化学法も同様に沈澱生成物を作り、こ
れは 800℃ においても金属ニオブ酸塩に転化させるこ
とができる。しかし、金属シュウ酸塩のアルコール性溶
液中での溶解性が異なるために、同時に沈澱する可能性
は存在しない。この方法の真の欠点は、とりわけ、両成
分を定量的に沈澱させるためには極めて大量のアルコー
ルを必要とするという事実にある。シュウ酸法のその他
の欠点は、高度に凝集した生成物をか焼後にさらに磨砕
しなければならないことにある。
ルを使用する湿式化学法も同様に沈澱生成物を作り、こ
れは 800℃ においても金属ニオブ酸塩に転化させるこ
とができる。しかし、金属シュウ酸塩のアルコール性溶
液中での溶解性が異なるために、同時に沈澱する可能性
は存在しない。この方法の真の欠点は、とりわけ、両成
分を定量的に沈澱させるためには極めて大量のアルコー
ルを必要とするという事実にある。シュウ酸法のその他
の欠点は、高度に凝集した生成物をか焼後にさらに磨砕
しなければならないことにある。
【０００７】先行技術の上記の欠点を持たない金属ニオ
ブ酸塩および／またはタンタル酸塩を提供することが、
本発明の主要な目標である。
ブ酸塩および／またはタンタル酸塩を提供することが、
本発明の主要な目標である。
【０００８】
【発明の概要】これらの要求に合致する生成物がここに
見いだされた。これらの生成物は式中の Ａ が Ｎb お
よび／または Ｔa であり、Ｍe が Ｍg、Ｆe、Ｃo、Ｎ
i、Ｃr、Ｍn、Ｃd、Ｃu および／または Ｚn である Ｍ
e(II)Ａ2Ｏ6 または Ｍe(III)ＡＯ4 の一般的な組成を
有する、相として純粋な結晶性の金属ニオブ酸塩および
／またはタンタル酸塩であり、ＢＥＴ Ｎ2 １点法で測
定して 4 ないし30 m2/g の表面積を有する。これらが
本発明の主題である。
見いだされた。これらの生成物は式中の Ａ が Ｎb お
よび／または Ｔa であり、Ｍe が Ｍg、Ｆe、Ｃo、Ｎ
i、Ｃr、Ｍn、Ｃd、Ｃu および／または Ｚn である Ｍ
e(II)Ａ2Ｏ6 または Ｍe(III)ＡＯ4 の一般的な組成を
有する、相として純粋な結晶性の金属ニオブ酸塩および
／またはタンタル酸塩であり、ＢＥＴ Ｎ2 １点法で測
定して 4 ないし30 m2/g の表面積を有する。これらが
本発明の主題である。
【０００９】本件生成物の相としての純度は Ｘ-線回折
分析（ＸＲＤ）の方法により測定することができ、99
％を超える。本発明記載の生成物の結晶性も、この方法
により測定することができる。これによれば、本発明記
載の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸塩は 30
°において 0.9°2θ 未満のピーク半値幅を有する。ニ
オブ酸マグネシウムおよび／またはタンタル酸マグネシ
ウムが特に好ましい。本発明の目標はまた、本発明記載
の生成物の製造方法でもある。
分析（ＸＲＤ）の方法により測定することができ、99
％を超える。本発明記載の生成物の結晶性も、この方法
により測定することができる。これによれば、本発明記
載の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸塩は 30
°において 0.9°2θ 未満のピーク半値幅を有する。ニ
オブ酸マグネシウムおよび／またはタンタル酸マグネシ
ウムが特に好ましい。本発明の目標はまた、本発明記載
の生成物の製造方法でもある。
【００１０】本発明記載の金属ニオブ酸塩および／また
はタンタル酸塩の製造方法は、適当な金属酸化物とニオ
ビウム成分および／またはタンタル成分との湿式混合、
乾燥およびか焼よりなるものであり、ここでは、ニオビ
ウム成分および／またはタンタル成分はニオビウムおよ
び／またはタンタルの水酸化物および／またはニオブ酸
および／またはタンタル酸の形状で使用する。
はタンタル酸塩の製造方法は、適当な金属酸化物とニオ
ビウム成分および／またはタンタル成分との湿式混合、
乾燥およびか焼よりなるものであり、ここでは、ニオビ
ウム成分および／またはタンタル成分はニオビウムおよ
び／またはタンタルの水酸化物および／またはニオブ酸
および／またはタンタル酸の形状で使用する。
【００１１】磨砕工程を含まない混合器を用いて水酸化
ニオビウムまたは水酸化タンタルを使用するならば、各
物質の均質な混合物を極めて簡単に製造することができ
る。金属炭酸塩、金属ヒドロキシ炭酸塩、金属水酸化物
または金属酸化物を水酸化ニオビウムまたは水酸化タン
タルに添加することができる。湿式混合は、5 ないし90
分の範囲で特に有利に実施することができる。これら
の金属成分は、材料がアニオンにより余分に汚染されな
いという利点を有している。有利には、各物質の均質化
した混合物を 400℃ ないし最高でも 1200℃ で、好ま
しくは 500℃ ないし 1000℃ で 15 分ないし 4 時間か
焼する。
ニオビウムまたは水酸化タンタルを使用するならば、各
物質の均質な混合物を極めて簡単に製造することができ
る。金属炭酸塩、金属ヒドロキシ炭酸塩、金属水酸化物
または金属酸化物を水酸化ニオビウムまたは水酸化タン
タルに添加することができる。湿式混合は、5 ないし90
分の範囲で特に有利に実施することができる。これら
の金属成分は、材料がアニオンにより余分に汚染されな
いという利点を有している。有利には、各物質の均質化
した混合物を 400℃ ないし最高でも 1200℃ で、好ま
しくは 500℃ ないし 1000℃ で 15 分ないし 4 時間か
焼する。
【００１２】低温（800 ないし 900℃）でか焼した酸化
マグネシウムの水結合性生成物としての性質を利用する
ならば、湿った水酸化ニオビウムとの混合工程ののち
に、各物質の強く濃化された混合物が得られる。驚くべ
きことには、この各物質の混合物は乾燥後に極めて低い
温度でか焼することができる。これにより、相として純
粋なニオブ酸マグネシウムの低温合成がはじめて可能で
ある。800℃ のか焼温度はこれまで、上記の湿式化学ア
ルコキシド法またはシュウ酸法に起源を有する生成物に
関してのみ可能であった。
マグネシウムの水結合性生成物としての性質を利用する
ならば、湿った水酸化ニオビウムとの混合工程ののち
に、各物質の強く濃化された混合物が得られる。驚くべ
きことには、この各物質の混合物は乾燥後に極めて低い
温度でか焼することができる。これにより、相として純
粋なニオブ酸マグネシウムの低温合成がはじめて可能で
ある。800℃ のか焼温度はこれまで、上記の湿式化学ア
ルコキシド法またはシュウ酸法に起源を有する生成物に
関してのみ可能であった。
【００１３】か焼後に金属ニオブ酸塩および／またはタ
ンタル酸塩が部分的に微粒化した形状で得られるので、
その後の物理的な加工は必要でない。走査電子顕微鏡写
真の評価によれば、主要な粒子は僅かに 0.1 ないし 0.
5 μm の寸法を有する。
ンタル酸塩が部分的に微粒化した形状で得られるので、
その後の物理的な加工は必要でない。走査電子顕微鏡写
真の評価によれば、主要な粒子は僅かに 0.1 ないし 0.
5 μm の寸法を有する。
【００１４】本発明記載の方法は、特に以下の利点を提
出する：本件方法は廉価な出発物質である水酸化ニオビ
ウムまたは水酸化タンタルの使用を可能にし；混合中に
おける異元素による汚染を回避し；比較的短いか焼時間
と衝撃的に低いか焼温度とを必要とするに過ぎないの
で、製造時間の衝撃的な短縮を達成しながら特に微細な
粒状の最終生成物が得られる。
出する：本件方法は廉価な出発物質である水酸化ニオビ
ウムまたは水酸化タンタルの使用を可能にし；混合中に
おける異元素による汚染を回避し；比較的短いか焼時間
と衝撃的に低いか焼温度とを必要とするに過ぎないの
で、製造時間の衝撃的な短縮を達成しながら特に微細な
粒状の最終生成物が得られる。
【００１５】本発明に従って製造した生成物の表面積が
極めて大きいので、本件生成物は引き続く錯体ペロブス
カイトの合成用の高度に反応性の出発物質として極めて
好適である。
極めて大きいので、本件生成物は引き続く錯体ペロブス
カイトの合成用の高度に反応性の出発物質として極めて
好適である。
【００１６】したがって、本発明の目標の一つはまた、
本発明記載の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸
塩の、一般式 ＰbＭexＮb1-xＯ3 および ＰbＭexＴa1-x
Ｏ3の鉛ペロブスカイトの製造用の原材料としての使用
でもある。
本発明記載の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸
塩の、一般式 ＰbＭexＮb1-xＯ3 および ＰbＭexＴa1-x
Ｏ3の鉛ペロブスカイトの製造用の原材料としての使用
でもある。
【００１７】
【好ましい具体例の詳細な記述】以下に実施例を挙げて
本発明を限定することなく説明する。
本発明を限定することなく説明する。
【００１８】
【実施例１】24.4 ％（重量％）の Ｎb 含有量を有する
濾紙上の湿った水酸化ニオビウム 4kg を 2 リットルの
水で希釈し、216 g の ＭgＯ を添加した。このけん濁
液をティッセン-ヘンシェル（Thyssen-Henschel）混合
器中 2000 rpm で 30 分間均質化した。この濃化した材
料を 105℃ で乾燥し、ついで、種々の温度でか焼し
た。
濾紙上の湿った水酸化ニオビウム 4kg を 2 リットルの
水で希釈し、216 g の ＭgＯ を添加した。このけん濁
液をティッセン-ヘンシェル（Thyssen-Henschel）混合
器中 2000 rpm で 30 分間均質化した。この濃化した材
料を 105℃ で乾燥し、ついで、種々の温度でか焼し
た。
【００１９】結果： 相として純粋なニオブ酸マグネシウムか焼温度および時間 比表面積(ＢＥＴ) 半値幅(°2θ) 主要な粒子寸法(ＳＥＭ) 500℃ 1 時間 70.3 m2/g 1.025 0.1 − 0.2 μm 800℃ 1 時間 34.3 m2/g 0.780 0.1 − 0.2 μm 1200℃ 1 時間 7.0 m2/g 0.21 0.1 − 0.2 μm ＳＥＭ ＝ 走査電子顕微鏡セラミック法 1200℃ 4 時間 ＜ 2 m2/g 0.3 − 0.6 μm
【００２０】
【実施例２】24.4 ％（重量％）の Ｎb 含有量を有する
濾紙上の湿った水酸化ニオビウム 4kg を 2 リットルの
水および 490 g の炭酸ヒドロキシマグネシウムととも
にティッセン-ヘンシェル混合器中で均質化し、この混
合物質を 105℃ で乾燥し、1000℃ で１時間か焼した。
この相として純粋な生成物は、0.6 μm の平均粒子寸法
（ＦＳＳＳ）と 6.5 m2/g の比表面積（ＢＥＴ）とを有
していた。
濾紙上の湿った水酸化ニオビウム 4kg を 2 リットルの
水および 490 g の炭酸ヒドロキシマグネシウムととも
にティッセン-ヘンシェル混合器中で均質化し、この混
合物質を 105℃ で乾燥し、1000℃ で１時間か焼した。
この相として純粋な生成物は、0.6 μm の平均粒子寸法
（ＦＳＳＳ）と 6.5 m2/g の比表面積（ＢＥＴ）とを有
していた。
【００２１】
【実施例３】150 g の実施例１のニオブ酸マグネシウム
を 346 g の赤色酸化鉛（Ｐb3Ｏ4）および 200 ml の水
とともに惑星運動ボールミル中で均質化し、続いて乾燥
し、種々の温度（下表を参照）で 2 時間か焼する。こ
のペロブスカイト (ＰＭＮ)の百分率含有量は、650℃
のか焼温度に対して：70 ％、700℃ に対して：23 ％、
750℃ に対して：18 ％、800℃ に対して：＜ 10 ％で
ある。
を 346 g の赤色酸化鉛（Ｐb3Ｏ4）および 200 ml の水
とともに惑星運動ボールミル中で均質化し、続いて乾燥
し、種々の温度（下表を参照）で 2 時間か焼する。こ
のペロブスカイト (ＰＭＮ)の百分率含有量は、650℃
のか焼温度に対して：70 ％、700℃ に対して：23 ％、
750℃ に対して：18 ％、800℃ に対して：＜ 10 ％で
ある。
【００２２】このか焼温度は、先行技術の通常のセラミ
ック法より明確に低い。
ック法より明確に低い。
【００２３】800℃ で 2 時間か焼した ＰＭＮ から通
常の軸方向プレス加工により直径 8mm、厚さ約１mm の
小さなペレットを製造した。このペレットを酸化鉛雰囲
気中、種々の温度で 2 時間焼結する。全ての試料の理論
的な密度は 95 ％を超える。室温誘電定数（ε25）を 1
0 kＨＺ で測定した。この値は単結晶 ＰＭＮ のものに
極めて近い。
常の軸方向プレス加工により直径 8mm、厚さ約１mm の
小さなペレットを製造した。このペレットを酸化鉛雰囲
気中、種々の温度で 2 時間焼結する。全ての試料の理論
的な密度は 95 ％を超える。室温誘電定数（ε25）を 1
0 kＨＺ で測定した。この値は単結晶 ＰＭＮ のものに
極めて近い。
【００２４】 Ｔs ε25 900℃ 2 時間 9626 ± 229 1000℃ 2 時間 11016 ± 243 1100℃ 2 時間 10208 ± 215 1200℃ 2 時間 8478 ± 233 Ｔs ＝ 焼結温度 ε25 ＝ 誘電定数（25℃ における値）
【００２５】
【実施例４】24.4 ％の Ｎb 含有量を有する濾紙上の湿
った水酸化ニオビウム 3 kg を 2リットルの水で希釈
し、724 g の ＦeＯ(ＯＨ)（Ｆe 62 ％）を添加した。
このけん濁液をティッセン-ヘンシェル混合器中 2000 r
pm で 30 分間均質化した。この材料を 105℃ で乾燥
し、ついで、種々の温度でか焼した。
った水酸化ニオビウム 3 kg を 2リットルの水で希釈
し、724 g の ＦeＯ(ＯＨ)（Ｆe 62 ％）を添加した。
このけん濁液をティッセン-ヘンシェル混合器中 2000 r
pm で 30 分間均質化した。この材料を 105℃ で乾燥
し、ついで、種々の温度でか焼した。
【００２６】結果： か焼温度および時間 （ＢＥＴ） （ＸＲＤ） （ＳＥＭ） 900℃ 1 時間 9.20 m2/g Ｎb2Ｏ5 ＜ 10 ％ 0.2 − 0.5 μm 1000℃ 1 時間 8.90 m2/g Ｎb2Ｏ5 ＜ 1 ％ 0.2 − 0.5 μm ＳＥＭ ＝ 走査電子顕微鏡 ＸＲＤ ＝ Ｘ-線回折
【００２７】
【実施例５】24.4 ％の Ｎb 含有量を有する濾紙上の湿
った水酸化ニオビウム 3 kg を 2リットルの水および
1,060 g の炭酸ヒドロキシニッケル（Ｎi 21.8 ％）と
ともに、実施例１に従って均質化し、乾燥し、種々の温
度で１ないし 2 時間か焼した。
った水酸化ニオビウム 3 kg を 2リットルの水および
1,060 g の炭酸ヒドロキシニッケル（Ｎi 21.8 ％）と
ともに、実施例１に従って均質化し、乾燥し、種々の温
度で１ないし 2 時間か焼した。
【００２８】結果： か焼温度および時間 （ＢＥＴ） （ＸＲＤ） 800℃ 2 時間 ＞ 5 m2/g Ｎb2Ｏ5 ＜ 8 ％ 900℃ 2 時間 ＞ 5 m2/g Ｎb2Ｏ5 ＜ 6 ％ 1000℃ 1 時間 ＞ 5.0 m2/g Ｎb2Ｏ5 ＜ 1 ％ 炭酸ヒドロキシニッケルに替えて硝酸ニッケルの濃厚溶
液を使用し、方法が実施例 2 と同様であるならば、相
として純粋なニオブ酸ニッケルが 800℃ でも得られ
る。
液を使用し、方法が実施例 2 と同様であるならば、相
として純粋なニオブ酸ニッケルが 800℃ でも得られ
る。
【００２９】か焼温度および時間 （ＢＥＴ） （ＸＲＤ） 800℃ 1 時間 11.5 m2/g Ｎb2Ｏ5 ＜ 1 ％
【００３０】
【実施例６】24.45 ％の Ｎb 含有量を有する濾紙上の
湿った水酸化ニオビウム 2 kg を 2リットルの水および
326 g の水酸化亜鉛とともに、実施例１および 2 に従
って均質化し、乾燥し、1000℃ で 2 時間か焼した。こ
の方法でも、生成したニオブ酸亜鉛が同様に相として純
粋な生成物として得られた。
湿った水酸化ニオビウム 2 kg を 2リットルの水および
326 g の水酸化亜鉛とともに、実施例１および 2 に従
って均質化し、乾燥し、1000℃ で 2 時間か焼した。こ
の方法でも、生成したニオブ酸亜鉛が同様に相として純
粋な生成物として得られた。
【００３１】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００３２】1． ＢＥＴ Ｎ2 １点法により測定して 4
ないし 30 m2/g の表面積を有することを特徴とする、
式中の Ａ が Ｎb および／または Ｔa であり、Ｍe が
Ｍg、Ｆe、Ｃo、Ｎi、Ｃr、Ｍn、Ｃd、Ｃu および／ま
たは Ｚn よりなるグループから選択した金属である一
般的組成 Ｍe(II)Ａ2Ｏ6 または Ｍe(III)ＡＯ4 の、相
として純粋な結晶性の金属ニオブ酸塩および／またはタ
ンタル酸塩。
ないし 30 m2/g の表面積を有することを特徴とする、
式中の Ａ が Ｎb および／または Ｔa であり、Ｍe が
Ｍg、Ｆe、Ｃo、Ｎi、Ｃr、Ｍn、Ｃd、Ｃu および／ま
たは Ｚn よりなるグループから選択した金属である一
般的組成 Ｍe(II)Ａ2Ｏ6 または Ｍe(III)ＡＯ4 の、相
として純粋な結晶性の金属ニオブ酸塩および／またはタ
ンタル酸塩。
【００３３】2． Ｘ-線回折スペクトルにおいて 0.9°
2θ 未満の 30°におけるピークの半値幅を有すること
を特徴とする 1 記載の金属ニオブ酸塩および／または
タンタル酸塩。
2θ 未満の 30°におけるピークの半値幅を有すること
を特徴とする 1 記載の金属ニオブ酸塩および／または
タンタル酸塩。
【００３４】3． Ｍe が Ｍg であることを特徴とする
2 記載の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸
塩。
2 記載の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸
塩。
【００３５】4． Ｍe が Ｍg であることを特徴とする
1 記載の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸
塩。
1 記載の金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸
塩。
【００３６】5． ニオビウム成分および／またはタン
タル成分をニオビウムおよび／またはタンタルの水酸化
物および／またはニオブ酸および／またはタンタル酸の
形状で使用することを特徴とする、適当な金属酸化物と
ニオビウム成分および／またはタンタル成分との湿式混
合、乾燥およびか焼による 1、2、3 または 4 のいずれ
かに記載されている金属ニオブ酸塩および／またはタン
タル酸塩の製造方法。
タル成分をニオビウムおよび／またはタンタルの水酸化
物および／またはニオブ酸および／またはタンタル酸の
形状で使用することを特徴とする、適当な金属酸化物と
ニオビウム成分および／またはタンタル成分との湿式混
合、乾燥およびか焼による 1、2、3 または 4 のいずれ
かに記載されている金属ニオブ酸塩および／またはタン
タル酸塩の製造方法。
【００３７】6． 上記の湿式混合を 5 ないし 90 分の
範囲で実施することを特徴とする 5記載の方法。
範囲で実施することを特徴とする 5記載の方法。
【００３８】7． 上記のか焼を 400 ないし 1200℃
の、好ましくは 500℃ ないし 1000℃の範囲の温度で、
15 分ないし 4 時間の範囲で実施することを特徴とする
6 記載の方法。
の、好ましくは 500℃ ないし 1000℃の範囲の温度で、
15 分ないし 4 時間の範囲で実施することを特徴とする
6 記載の方法。
【００３９】8． 上記のか焼を 400 ないし 1200℃
の、好ましくは 500℃ ないし 1000℃の範囲の温度で、
15 分ないし 4 時間の範囲で実施することを特徴とする
5 記載の方法。
の、好ましくは 500℃ ないし 1000℃の範囲の温度で、
15 分ないし 4 時間の範囲で実施することを特徴とする
5 記載の方法。
【００４０】9． 1、2、3 または 4 のいずれかに記載
されている金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸塩
の、一般式 ＰbＭexＮb1-xＯ3 および／またはＰbＭex
Ｔa1-xＯ3 の鉛ペロブスカイトの製造用の原材料として
の使用方法。
されている金属ニオブ酸塩および／またはタンタル酸塩
の、一般式 ＰbＭexＮb1-xＯ3 および／またはＰbＭex
Ｔa1-xＯ3 の鉛ペロブスカイトの製造用の原材料として
の使用方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カールハインツ・ライヘルト ドイツ連邦共和国デー3343ホルンブルク・ ツイーゼルバツハシユトラーセ30 (72)発明者 シユテフアン・ポト ドイツ連邦共和国デー3344アヒム・アルテ ドルフシユトラーセ８ (72)発明者 ウド・ズルコウスキ ドイツ連邦共和国デー3387フイーネンブル ク・アムカテンベルクスカンプ68
Claims (3)
- 【請求項１】 ＢＥＴ Ｎ2 １点法により測定して 4 な
いし 30 m2/g の表面積を有することを特徴とする、式
中の Ａ が Ｎb および／または Ｔa であり、Ｍe が
Ｍg、Ｆe、Ｃo、Ｎi、Ｃr、Ｍn、Ｃd、Ｃu および／ま
たは Ｚn よりなるグループから選択した金属である一
般的組成 Ｍe(II)Ａ2Ｏ6 または Ｍe(III)ＡＯ4 の、相
として純粋な結晶性の金属ニオブ酸塩および／またはタ
ンタル酸塩。 - 【請求項２】 ニオビウム成分および／またはタンタル
成分をニオビウムおよび／またはタンタルの水酸化物お
よび／またはニオブ酸および／またはタンタル酸の形状
で使用することを特徴とする、適当な金属酸化物とニオ
ビウム成分および／またはタンタル成分との湿式混合、
乾燥およびか焼による請求項１記載の金属ニオブ酸塩お
よび／またはタンタル酸塩の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の金属ニオブ酸塩および／
またはタンタル酸塩の、一般式 ＰbＭexＮb1-xＯ3 およ
び／または ＰbＭexＴa1-xＯ3 の鉛ペロブスカイトの製
造用の原材料としての使用方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4217819.3 | 1992-05-29 | ||
| DE4217819A DE4217819C1 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0624748A true JPH0624748A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=6460013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5144374A Pending JPH0624748A (ja) | 1992-05-29 | 1993-05-25 | 金属のニオブ酸塩および／またはタンタル酸塩、その製造およびその使用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0580974B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0624748A (ja) |
| KR (1) | KR100264229B1 (ja) |
| DE (2) | DE4217819C1 (ja) |
| ES (1) | ES2099862T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11691153B2 (en) | 2017-05-17 | 2023-07-04 | Keestrack N.V. | Impact crusher |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4436392C2 (de) * | 1994-10-12 | 2002-10-31 | Fraunhofer Ges Forschung | Metallniobate und/oder Tantalate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Weiterverarbeitung zu Perowskiten |
| FR2730988A1 (fr) * | 1995-02-23 | 1996-08-30 | Centre Nat Rech Scient | Oxyde amorphe suroxygene et son utilisation comme matiere active d'electrode |
| CN112979312A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-06-18 | 昆明理工大学 | 一种ab2o6型铌酸盐陶瓷及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03153557A (ja) * | 1989-11-13 | 1991-07-01 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 鉛系ペロブスカイト型セラミックスの原料粉末の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0294991A3 (en) * | 1987-06-10 | 1989-08-16 | Nippon Steel Corporation | Readily sinterable powder of perovskite type oxide containing group va element and laminated element obtained therefrom |
| US5112433A (en) * | 1988-12-09 | 1992-05-12 | Battelle Memorial Institute | Process for producing sub-micron ceramic powders of perovskite compounds with controlled stoichiometry and particle size |
-
1992
- 1992-05-29 DE DE4217819A patent/DE4217819C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-05-17 DE DE59305845T patent/DE59305845D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-17 EP EP93108039A patent/EP0580974B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-17 ES ES93108039T patent/ES2099862T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 JP JP5144374A patent/JPH0624748A/ja active Pending
- 1993-05-27 KR KR1019930009311A patent/KR100264229B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03153557A (ja) * | 1989-11-13 | 1991-07-01 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 鉛系ペロブスカイト型セラミックスの原料粉末の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11691153B2 (en) | 2017-05-17 | 2023-07-04 | Keestrack N.V. | Impact crusher |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0580974A1 (de) | 1994-02-02 |
| EP0580974B1 (de) | 1997-03-19 |
| KR930023309A (ko) | 1993-12-18 |
| ES2099862T3 (es) | 1997-06-01 |
| DE59305845D1 (de) | 1997-04-24 |
| DE4217819C1 (ja) | 1993-09-16 |
| KR100264229B1 (ko) | 2000-08-16 |
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