JPH06242567A - 三重塗膜の低感度層のチオール漂白補助剤から成る写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性が改善した画像を生成し、銀漂白を
改良することができる（特に経時した漂白液を用いる場
合に）写真要素および処理を提供する。 【構成】 電磁スペクトルの同一領域に対し分光増感し
た少なくとも三種類の感光性ハロゲン化銀層を含んで成
り、そしてそれの最低感度層、もしくはそれに隣接する
非感度層が、Ａ．その層のチオールフラグメント含有化
合物もしくは先駆体の量が、漂白時に銀漂白の限度を増
加するのに十分な量であることのみならず、また同一感
度のいずれのより高感度の層に含まれる量よりも多い量
であり、そして、Ｂ．チオールフラグメントが、芳香族
原子に直接結合していない硫黄原子をもち、そしてチオ
ールフラグメントがまた水溶性基を持つ、放出可能なチ
オールフラグメントを持つ化合物もしくはそれの先駆体
を含んで成る写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真技術の分野に関し、
同一のスペクトル領域に増感した三層の最低感度に組合
わさる特定のチオール漂白補助化合物を用いる写真要素
および処理方法に、特に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーネガ写真の基本的な画像生成方法
は、ハロゲン化銀写真記録材料を露光し、一連の水性化
学処理溶液で、その材料を処理することによって記録し
た画像を顕在化することを必要とする。この処理の基本
的な工程は、第一に、いくらかのもしくは全てのハロゲ
ン化銀を、金属銀に還元して、酸化した発色現像主薬と
組み込まれているカップリング化合物との反応により有
機色素を生成する記録材料の発色現像、そして第二に、
漂白および定着工程により金属銀および残留するハロゲ
ン化銀の除去を必要とする。ここで金属銀は、漂白中に
第二鉄リガンド錯体により酸化され、そして漂白により
生じた銀イオン並びに残余のハロゲン化銀を、定着剤で
可溶性銀錯体に変換することにより溶解して取り去る。

【０００３】可能な限り速く写真記録材料を処理するこ
とが、強く望まれている。実際、現像後の銀の除去工程
が、全処理時間の半分以上を消費し、処理のこの部分を
縮めることが適切であることは明かである。しかし、こ
の要望と併存して、処理スピードを速めることは、業務
用にする処理溶液が、経時変化および補充不足の有害作
用のため、実際に使用する場合、その最初の新しい組成
物が示すよりも一般的に効果および能力が少なくなると
いう問題がある。特に漂白溶液の性能は、漂白液に現像
液が持ち込まれて劣化し、漂白液が希釈されるだけでな
く、塩基（高ｐＨ現像液）によって起こる中和により最
適な低ｐＨから移動することもまた生じる。そして漂白
効果が、減少し、金属銀の残留が生じ、結果として生じ
る写真画像の品質を悪くする。その様な低下した漂白能
力を改善する有効な解決方法は、写真記録材料中それ自
身に漂白促進剤を組み込むことである。

【０００４】一般的に、感光性カラーネガ写真材料は、
それぞれ電磁スペクトルの異なる領域に感度を有する三
種類にカラー単位もしくは記録からなる。典型的な組合
せは、反応時に組合わさるシアン色素生成カプラーを持
つ赤感性乳剤から成るカラー記録、反応時に組合わさる
マゼンタ色素生成カプラーを持つ緑感性乳剤から成るカ
ラー記録、反応時に組合わさるイエロー色素生成カプラ
ーを持つ青感性乳剤から成るカラー記録である。

【０００５】カラー記録において一種類より多い感光層
を用いることは、写真の技術分野では確立されている。
それぞれ同じスペクトル領域に感度を有する（しかし感
度が異なる）三種類の層を用いることは、例えば、米国
特許第３，８４３，３６９号明細書に記載されている。
その様な組合わせもまた「三重塗膜」として公知であ
る。望ましい粒状特性を提供するといわれているので、
ある条件下でこの組合せが好ましい。漂白促進剤とし
て、直接に写真記録材料中に可溶性脂肪族もしくは可溶
性芳香族メルカプタンを放出する化合物は、当該技術分
野において教示されている。欧州特許第０，１９３，３
８９号明細書は、漂白促進剤放出化合物（ＢＡＲＣｓ）
として、可溶性脂肪族および芳香族メルカプタンを放出
できる化合物の使用を開示する。この公報は、三重塗膜
構造でのＢＡＲ化合物の使用を詳しく開示していない。

【０００６】最近では、欧州特許第０，４５６，１８１
号明細書は、三重塗布した記録を用いる多層、多色フィ
ルムにおいて、ＢＡＲＣｓを用いることを記載してい
る。これを使用すると、漂白工程を改善すると言われて
いる。この公報において詳細に説明されている例は、三
重塗布した記録の最高感度層においてＢＡＲＣｓの局在
性もしくはフィルムの多くの層に対してＢＡＲＣｓを無
差別に追加することを具体的に説明している。漂白促進
剤として可溶性脂肪族もしくは可溶性芳香族メルカプタ
ンを放出できる化合物が記載されている。

【０００７】特開平０２−１１３，２４２号もまた、三
重塗布した赤もしくは緑感光性カラー記録におけるＢＡ
ＲＣｓの使用を開示し、そして赤もしくは緑カラー記録
の高感度層で、漂白性能が改善するようにＢＡＲＣｓを
局在化させることを推奨する。漂白促進剤として可溶性
脂肪族もしくは可溶性芳香族メルカプタンを放出できる
化合物を記載する。

【０００８】また、米国特許第４，８６５，９５９号明
細書は、三重塗布した赤感性カラー記録を開示する。そ
して特定な、狭いサブクラスのシアン色素画像生成カプ
ラーを選定することにより、そして同時に三重塗膜構造
の高感度層にＢＡＲＣｓを組み込むことにより、漂白お
よび色再現性を改良できることを教示する。漂白促進剤
として可溶性脂肪族もしくは可溶性芳香族メルカプタン
を放出できる化合物を記載する。

【０００９】処理のバラツキを減少させる薬剤として多
色写真記録材料に組み込まれた可溶性脂肪族メルカプタ
ンを放出できる化合物は、米国特許出願第７０８，５４
６号（出願：１９９１年５月３１日）の対応外国公報に
記載されている。その様な組み込みは、最も感度の高い
青感性層で実施されるかもしくは二層式青感性カラー記
録の高感度層と低感度層の間に配置される。漂白促進剤
のレベルは、写真記録材料の漂白性能を目に見えて改良
するのに必要な量以下である。この出願は、漂白性能の
改良を教示していない。

【００１０】漂白促進剤として、可溶性脂肪族もしくは
可溶性芳香族メルカプタンを直接写真記録材料に、経時
した漂白性能を良くするのに効果がある量を組み込むこ
とは、写真材料のセンシトメトリー性能および色再現性
能に副次的効果があると言える。しかし、特に前記促進
剤を組み込んだ感光単位の現像性能を高めることがで
き、その結果、必要とするカラー記録のコントラストも
しくはガンマ性能（以後ガンマという）を高める。次ぎ
に、カラー単位の現像性能を高めもしくは現像速度を速
くすると、良好な彩度および色相再現を生じるカラー単
位間のインターレイヤー化学的抑制相互作用を減少もし
くは完全に除去することができる。従って、記録材料の
調子階調および色再現性を、適切な現像能力を確実にす
るのに必要な尺度によって、厳密に合わせることができ
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】解決すべき問題点は、
色再現性が改善した画像を生成するそして銀漂白を改良
することができる（特に処理時に経時した漂白液を用い
る場合に）写真要素および処理を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、新規写真要素
および処理を提供する。前記写真要素は、電磁スペクト
ルの同じ領域に対し分光増感した少なくとも三種類の感
光性ハロゲン化銀層から成り、最低感度層、もしくはそ
れに隣接する非感度層は、 Ａ．その層に含まれる化合物もしくは先駆体の量が、漂
白時に銀漂白の限度を高めるのに十分な量であることの
みならず、また同じ感度のいずれの高感度層に含まれる
量よりも多い量であり、そして Ｂ．チオールフラグメントが、芳香族原子に直接結合し
ていない硫黄原子をもち、そして水溶性基を持つ、放出
可能なチオールフラグメントを持つ化合物もしくはそれ
の先駆体を含んで成る。

【００１３】本発明は、カラー写真要素の漂白工程およ
び色再現性を改良することができる。

【００１４】

【具体的な態様】写真要素は、電磁スペクトルの同じ領
域に対し分光増感した少なくとも三種類の感光性ハロゲ
ン化銀層から成り、最低感度層、もしくはそれに隣接す
る非感度層は、 Ａ．その層に含まれる化合物もしくは先駆体の量が、漂
白時に銀漂白の限度を増加するのに十分な量であること
のみならず、また同じ感度のいずれの高感度層に含まれ
る量よりも多い量であり、そして Ｂ．チオールフラグメントが、芳香族原子に直接結合し
ていない硫黄原子をもち、そして水溶性基を持つ、放出
可能なチオールフラグメントを持つ化合物もしくはそれ
の先駆体を含んで成る。

【００１５】チオールフラグメント含有化合物は、次
式： ＣＡＲ−Ｌ_n ＳＲ’Ｒ” （式中、ＣＡＲは、−Ｌ_n ＳＲ’Ｒ”を放出できるキャ
リヤー成分であり、Ｌは、処理時に基として−ＳＲ’
Ｒ”を放出する二価の結合基もしくはタイミング基
（Ｔ）であり、ｎは、０〜３であり、Ｒ’は、他の芳香
族原子を介してＳに結合する置換基であり、そしてＲ”
は、水溶性基である）によって表される。

【００１６】ＣＡＲ基は、写真現像工程中にユニットと
して−Ｌ_n ＳＲ’Ｒ”を放出するのに適切な任意の成分
となることができる。最も典型的な、ＣＡＲは、カプラ
ー成分である。あるいは、ＣＡＲは、レドックス化合物
もしくはポリマーとなることができる。ＣＡＲは、酸化
した現像主薬とのカップリング反応、レドックス反
応、、もしくは水酸化物、ヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩等のような求核性試薬との反応に由来するフラグメン
トを放出することができる。

【００１７】次ぎに、−Ｌ_n ＳＲ’Ｒ”を運ぶのに有用
なカップリング基を記載する特許明細書および刊行物を
掲げる。 Ａ．酸化発色現像主薬と反応してシアン色素を生成する
カプラーは：米国特許第２，７７２，１６２号、同２，
８９５，８２６号、同３，００２，８３６号、同３，０
３４，８９２号、同２，４７４，２９３号、同２，４２
３，７３０号、同２，３６７，５３１号、同３，０４
１，２３６号、同４，８８３，７４６号、および「Farb
kuppler-ein LiteratureUbersicht」,Agfa Mitteilunge
n発行、Band III, 頁１５６〜１７５（１９６１）のよ
うな代表的特許明細書ならびに刊行物に記載されてい
る。

【００１８】好ましいカプラーは、酸化した発色現像主
薬との反応時にシアン色素を生成し、カップリング位置
（即ち、４位の炭素原子）に結合する結合基もしくはタ
イミング基を持つフェノール類およびナフトール類であ
る。 Ｂ．酸化発色現像主薬と反応してマゼンタ色素を生成す
るカプラーは：米国特許第２，６００，７８８号、同
２，３６９，４８９号、同２，３４３，７０３号、同
２，３１１，０８２号、同３，１５２，８９６号、同
３，５１９，４２９号、同３，０６２，６５３号、同
２，９０８，５７３号、および「Farbkuppler-ein Lite
ratureUbersicht 」,Agfa Mitteilungen発行、Band II
I, 頁１２６〜１５６（１９６１）のような代表的特許
明細書ならびに刊行物に記載されている。

【００１９】好ましいカプラーは、酸化した発色現像主
薬との反応時にマゼンタ色素を生成し、カップリング位
置に結合する−ＳＲ’Ｒ”を持つピラゾロン類、ピラゾ
ロトリアゾール類もしくはピラゾロベンゾイミダゾール
類である。 Ｃ．酸化発色現像主薬と反応してイエロー色素を生成す
るカプラーは：米国特許第２，８７５，０５７号、同
２，４０７，２１０号、同３，２６５，５０６号、同
２，２９８，４４３号、同３，０４８，１９４号、同
３，４４７，９２８号、および「Farbkuppler-ein Lite
ratureUbersicht 」,Agfa Mitteilungen発行、Band II
I, 頁１１２〜１２６（１９６１）のような代表的特許
明細書ならびに刊行物に記載されている。

【００２０】好ましいイエロー色素生成カプラーは、ピ
バロイル−もしくはベンゾイルアセトアニリド類のよう
なアシルアセトアミド類であり、カップリング位置（即
ち、活性メチレン炭素原子）に結合する−ＳＲ’Ｒ”を
有している。 Ｄ．酸化発色現像主薬と反応して無色生成物を生成する
カプラーは：英国特許第８６１，１３８号、米国特許第
３，６３２，３４５号、同３，９２８，０４１号、同
３，９５８，９９３号、および同３，９６１，９５９号
のような代表的特許明細書に記載されている。

【００２１】好ましいカプラーは、酸化した発色現像主
薬との反応時に無色生成物を生成し、カルボニル基に関
してα位置にある炭素原子に結合する−ＳＲ’Ｒ”を持
つ環状カルボニルである。 Ｅ．酸化発色現像主薬と反応してブラック色素を生成す
るカプラーは：米国特許第１，９３９，２３１号、同
２，１８１，９４４号、同２，３３３，１０６号、およ
び同４，１２６，４６１号、ドイツ国特許公開公報第
２，６４４，１９４号並びに同２，６５０，７６４号の
ような代表的特許明細書に記載されている。

【００２２】好ましいカプラーは、酸化した発色現像主
薬との反応時にブラックもしくは中性生成物を生成し、
ヒドロキシ基に対してパラ位にあるＢＡＲフラグメント
基を持つレソルシノール類もしくはｍ−アミノフェノー
ルである。さらに、いわゆるウオッシュアウト(washou
t) カプラーを用いることができる。従って、例えば、
非置換カルバモイルまたは２位もしくは３位において低
分子量置換基で置換されており並びに４位においてＢＡ
Ｒフラグメントで置換されているカルバモイルを有する
ナフトールを用いることができる。

【００２３】Ｒ”として有用な水溶性基は、有機化合物
の水溶性を増加もしくは高めるのに役立つ、当該技術分
野で周知の基である。Ｒ”は、必要ならば、水溶性基に
対して先駆体となることができる。次ぎのＲ”基は、有
用な水溶性基およびその先駆体の例である：−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ₃ 、−ＳＯ
₂ ＮＨ₂ 、

【００２４】

【化１】

【００２５】および−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ （式中、Ｒ⁵ は、Ｈも
しくは炭素数１〜４のアルキルであり、Ｒ⁶ は、炭素数
１〜４のアルキルであり、そしてＲ⁵ およびＲ⁶ の全炭
素数は、８以下である）。次ぎのものは、有用なＲ’基
の例である：−ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −、−（ＣＨ
₂ ）₄ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ（ＣＨ
₃ ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −。

【００２６】−Ｒ’Ｒ”成分の例は次ぎのものを包含す
る：−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｈ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｈ、−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ 、−ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｈ、−ＣＨ
（ＣＨ₃ ）ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＯ₂ Ｈ、−（ＣＨ₂ ）₄ Ｃ
Ｏ₂ Ｈ、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｈ、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＣＯ
₂ Ｈ、−ＣＨ₂ ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｈ、

【００２７】

【化２】 。

【００２８】Ｌは、必要ならばタイミング基（Ｔ）とな
ることができる結合基である。適切に、Ｌは、アルキレ
ン、アリーレン、およびそれらの組合せの基として−Ｓ
Ｒ’Ｒ”を放出することができる二価の基となることが
でき、複素原子もしくは複素基によってさえぎられても
さえぎられていなくてもよく、全て置換したもしくは非
置換となることができる。

【００２９】タイミング基（Ｔ）は、酸化した発色現像
主薬との反応によってカプラーから放出される基を結合
することができる任意の位置でカプラー成分に結合す
る。好ましくは、タイミング基は、カプラーを酸化した
発色現像主薬と反応させるときにタイミング基が置換さ
れるようにカプラー成分のカップリング位置に結合す
る。しかし、タイミング基は、カプラーと酸化した発色
現像主薬との反応の結果として、置換されるカプラー成
分の非カップリング位置に結合することができる。タイ
ミング基がカプラー成分の非カップリング位置にある場
合、その他の基は、カップリング位置に存在することが
でき、通常のカップリング離脱基または本発明の記載す
るチオールフラグメントもしくは先駆体成分に含まれる
同一もしくは異なるチオールフラグメントまたは先駆体
を包含する。あるいは、カプラー成分は、カップリング
位置および非カップリング位置のそれぞれの位置てタイ
ミング基を持つことができる。従って、本発明のカプラ
ーは、カプラー１モルに対して１モル以上を放出するこ
とができる。これら放出したフラグメントは同一もしく
は異なるものとなることができ、同じもしくは異なるタ
イミングおよび速度で放出することができる。

【００３０】タイミング基は、カプラーをチオールフラ
グメントもしくは先駆体成分に結合させるのに有効な任
意の有機基となることができ、カプラーから分かれた
後、好ましくは、例えば米国特許第４，２４８，９６２
号明細書に記載されるタイプの分子間求核置換反応によ
り、もしくは例えば米国特許第４，４０９，３２３号明
細書に記載する共役鎖に沿う電子移動（キノン−メチド
型）により（これらの開示を参照することにより本明細
書の内容とする）、ＢＡＲ成分から分かれる。共役鎖に
沿う電子移動があるメカニズムを用いるタイミング基が
特に好ましい。米国特許第４，８４２，９９４号および
同５，１３５，８３９号明細書は、本発明に使用するの
に適切なタイミング基の詳細な説明を含んでいる。

【００３１】「分子間求核置換反応」は、化合物の求核
性の中心が直接にもしくは間接に介在分子を通してその
化合物の別の場所（求電子性の中心）で反応して求電子
中心に結合する基もしくは原子を置換する効果を与える
反応をいう。このような化合物は、分子の構成によって
空間的に関連する求核性基および求電子性基を持ち、反
応性の接近を促進する。好ましくは、求核性基および求
電子性基は、環状有機環もしくは過度的な環状有機環が
求核性中心および求電子性中心を必要とする分子間反応
によって容易に形成されることができるように、化合物
の中に置かれる。

【００３２】有用な実際のクラスのタイミング基（Ｔ）
は、次ぎの構造： −（Ｎｕ−Ｘ−Ｅ）− によって表される。式中、Ｎｕは、カプラーと酸化した
発色現像主薬の反応時に置換するカプラーの位置に結合
する求核性基であり、Ｅは、記載されるようにＢＡＲフ
ラグメントに結合する求電子性基であって、Ｎｕが、カ
プラーから置換した後、Ｎｕによってそこから置換さ
れ、そしてＸは、ＮｕおよびＥに空間的に関連する結合
基であってカプラーからＮｕが置換するとき、３員〜７
員環（好ましくは５員もしくは６員）を形成して分子間
求核置換反応を行い、それによって−ＳＲ’Ｒ”を放出
する。

【００３３】求核性基（Ｎｕ）は、その中の一つが電子
過多である原子の集合体であると理解される。この原子
を求核性中心という。求電子性基（Ｅ）は、その中の一
つが電子不足である原子の集合体であると理解される。
この原子を求電子性中心という。記載されるように写真
用カプラーでは、タイミング基は、カプラー成分から放
出するときに、求核中心および求電子中心が反応してタ
イミング基からフラグメントを置換するように、結合基
によってお互いに空間的に関連する求核性基および求電
子性基を含むことができる。カプラー成分から放出する
まで、求核中心は、求電子中心との反応から保護される
のが良く、そして求電子中心は、加水分解のような外か
らの攻撃に対して耐性を有するのが良い。求核中心もし
くは求核中心と結合している原子において、カプラー成
分がタイミング基に結合することにより、早期反応を防
止することができ、その結果カプラー成分からタイミン
グ基および漂白促進成分が開裂する障害を除き、求電子
中心と反応することができる。もしくは、放出までそれ
等を反応的に接近することから保護するように求核性基
および求電子性基を配置することにより、早期反応を防
止することができる。タイミング基は、追加の置換基、
例えば写真的に有用な基、もしくはそれらの先駆体（タ
イミング基に結合して残留するかもしくは放出される）
を含むことができる。

【００３４】代表的な、Ｎｕ基は、電子過多の酸素、硫
黄および窒素原子を持つ。代表的なＥ基は、電子不足の
カルボニル、チオカルボニル、ホスホニルおよびチオホ
スホニル成分を持つ。その他の有用なＮｕおよびＥ基
は、当業者にとって明かである。特に好ましいものは、
次ぎの構造を有するタイミング基である：

【００３５】

【化３】

【００３６】式中、Ｘは、水素もしくはヒドロキシ、シ
アノ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ニトロ、ア
ルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カーボ
ンアミドおよびスルホンアミドからそれぞれ選ばれる一
種以上の置換基であり、そしてＱは、−Ｎ＝もしくは−
Ｃ（Ｗ）＝である。

【００３７】式中、Ｗは、０より大きいシグマ−パラ値
（HanschおよびLeo のJournal of Medicinal Chemistr
y,16,1207,(1973),に記載されている用に測定される）
によって特徴付けられるに電子供与基である。典型的な
Ｗ基は、−ＮＯ₂ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂
Ｃ₁₆Ｈ₃₃、−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＮＨＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃、−
Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣ
Ｈ₃、等である。その他の有用なタイミング基は、米国
特許第４，７３７，４５１号、同４，５４６，０７３
号、同４，５６４，５８７号、４，６１８，５７１号、
同４，６９８，２９７号および欧州特許出願公開第１６
７，１６８号、同２５５，０８５号および同３６２，８
７０号各明細書に記載されている。

【００３８】タイミング基は、カプラーと酸化した発色
現像主薬との一種以上の反応速度（カプラーから一回放
出される−ＬＳＲ’Ｒ”の拡散速度、および−ＳＲ’
Ｒ”の放出速度）を制御することができる成分および置
換基を持つ。タイミング基は、追加の写真的に有用な基
のような追加の基を持つことができ、そしてタイミング
基に結合して保たれることができ、個々に放出される。
タイミング基は、バラスト基を持つことができる。

【００３９】本発明に従って使用できるＢＡＲ化合物の
典型的な例は次ぎのものである：

【００４０】

【化４】

【００４１】

【化５】

【００４２】

【化６】

【００４３】

【化７】

【００４４】

【化８】

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】劣化した漂白浴で処理する場合に、写真記
録材料から保持されている銀を効果的に除去するため
に、化合物Ｂ−１で示したＢＡＲ化合物の量は、赤感性
カラー単位の合計で少なくとも約０．０３８ｇ／ｍ² で
あり、０．２７ｇ／ｍ² を超えても良い。本発明の好ま
しい態様では、化合物Ｂ−１で示したＢＡＲ化合物を組
み入れた全量は、約０．１３ｇ／ｍ² である。最も好ま
しい態様では、約０．０９ｍｇ／ｍ² である。ＢＡＲ化
合物は、カラー単位の最低感度乳剤層内で写真記録材料
の特定のカラー単位に最大量で、配置される。本発明の
好ましい態様では、カラー単位の最高感度層および中間
度層は、化合物Ｂ−１で示したＢＡＲ化合物をそれぞれ
０．０２ｇより少なく含有する。最も好ましい態様で
は、ＢＡＲ化合物は、カラー単位の最高感度層および中
間度層には、含まれない。

【００４９】漂白促進剤として、可溶性脂肪族もしくは
可溶性芳香族メルカプタンまたはそれらの先駆体を、赤
感性、緑感性、もしくは青感性カラー単位の全てもしく
はいずれかに配置することができ、写真記録材料の漂白
性能を改良することができる。本発明の好ましい態様で
は、赤感性カラー単位は、支持体に最も近くにあり、そ
して化合物量、反応度、チオールフラグメント漂白促進
効率等のような通常因子の組合わせのためカラー写真記
録材料中に見受けられる最大能力でＢＡＲ化合物を含ん
で成る。ＢＡＲ化合物を含んで成るカラー単位は、三種
類、もしくはそれ以上の乳剤層（それぞれ、同一の光の
色に対して増感されており、感度が異なる）を有し、そ
れらの層は、隣接することができ、もしくはスペクトル
感度が異なるおよび画像色素色相が異なる層により、ま
たは感光性を有しない層によって空間的に分離すること
ができる。三種類もしくはそれ以上の隣接層から成るカ
ラー単位において本発明を用いることが、一般的に好ま
しい。

【００５０】ＢＡＲ化合物を、カラー単位の最低感度層
に最大量配置する。カラー単位中で一種類以上のＢＡＲ
化合物を用いる場合は、本発明は、カラー単位の最低感
度層において漂白促進能力が最大に成るように使用し、
実現される漂白促進が、化合物量、相対感度、タイミン
グもしくは結合基効果（存在する場合）、およびチオー
ルフラグメント漂白促進効率のような当業者が認める因
子の組合せに由来するということが理解される。あるい
は、ＢＡＲ化合物を、組合わさるカラー単位の最大量で
反応的に組合わさるカラー単位の最低感度層の非感光層
に配置することができる。カラー単位自身の最低感度層
にＢＡＲを配置して、本発明を用いることが通常好まし
い。

【００５１】本明細書で使用するように、「置換基」の
語は、特に示さなければ広い意味に用いる。例えば、
「置換基」は、ハロゲン（例えば、塩素、臭素もしくは
弗素）、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、および−ＣＯ
₂Ｈ並びにそれらの塩類、そしてさらに置換されること
ができる基、例えば、直鎖もしくは分枝のあるアルキル
を含むアルキル、例えばメチル、トリフルオロメチル、
エチル、ｔ−ブチル、３−（２、４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル、およびテトラデシル；アルケニ
ル、例えばエチレン、２−ブテン；アルコキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メト
キシエトキシ、sec −ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−
エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ、および２
−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例えば、フェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６，−トリメチ
ルフェニル、ナフチル；アリールオキシ、例えば、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、α−もしくはβ−ナフ
チルオキシ、および４−トリルオキシ；カーボンアミ
ド、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミ
ド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チル−フェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカ
ンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オ
キソ−５−テトラデシル−ピロリン−１−イル、Ｎ−メ
チルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フ
タルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニ
ル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリ
ル、およびＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベ
ンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカ
ルボニルアミノ、２、４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカ
ルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−
（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−
ドデシル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トルイルカ
ルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−
ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−
フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−
フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキ
サデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド；並び
にｔ−ブチルカーボンアミド；スルホンアミド、例え
ば、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ、およ
びヘキサデシルスルホンアミド；スルファモイル、例え
ば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル；Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］スルファ
モイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチル］スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルスルファモイル、およびＮ−ドデシルスルファ
モイル；カルバモイル、例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル
カルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラデシルカルバモイル、およびＮ，Ｎ−ジオクチル
カルバモイル；アシル、例えば、アセチル、（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカル
ボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシル
オキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル、お
よびドデシルオキシカルボニル；スルホニル、例えば、
メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テト
ラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシ
スルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オ
クチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ド
デシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニル
スルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル、およびｐ
−トルイルスルホニル；スルホニルオキシ、例えば、ド
デシルスルホニルオキシ、およびヘキサデシルスルホニ
ルオキシ；スルフィニル、例えば、メチルスルフィニ
ル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフ
ィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスル
フィニル、およびｐ−トルイルスルフィニル；チオ、例
えば、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、およびｐ−トリルチオ；ア
シルオキシ、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベン
ゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−
エチルカルバモイルオキシ、およびシクロヘキシルカル
ボニルオキシ；アミン、例えば、フェニルアニリノ、２
−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン；
イミノ、例えば、１（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ
−スクシンイミドもしくは３−ベンジルヒダントイニ
ル；ホスフェート、例えば、ジメチルホスフェートおよ
びエチルブチルホスフェート；ホスフィット、例えば、
ジエチルホスフィットおよびジヘキシルホスフィット；
アゾ、例えば、フェニルアゾおよびナフチルアゾ；それ
ぞれ置換されることができ、炭素原子並びに酸素、窒素
および硫黄からなる群より選ばれる少なくとも一種の複
素原子を持つ３〜７員の複素環を有する複素環基、複素
環オキシ基もしくは複素環チオ基、例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシもし
くは２−ベンゾチアゾリル；第四級アンモニウム、例え
ば、トリエチルアンモニウム；並びにシリルオキシ、例
えば、トリメチルシリルオキシ、となることができる。

【００５２】特定の用途において所望する写真性能を達
成するために、使用する特定の置換基を選択することが
でき、それ等は、例えば、疎水性基、可溶性基、保護基
等を包含することができる。一般的に上記の基およびそ
れらの置換基は、典型的に、炭素原子１〜３０、通常２
４未満（しかし、選択した特定の置換基に従って、より
炭素数の大きいものも可能である）を持つものを包含す
る。さらに、示すように、前記置換基は、それ自身適切
に上記の基のいずれとも置換されることができる。

【００５３】本発明の物質を、写真技術の分野でその様
な物質を使用する場合、いずれの方法およびいずれの組
合せにおいても使用することができる。典型的に、それ
等をハロゲン化銀乳剤に組み込み、この乳剤を支持体に
塗布して、写真要素の一部を構成する。あるいは、それ
等を、現像時に、酸化した発色現像主薬のような現像生
成物と組合わさって反応するハロゲン化銀乳剤層に隣接
する位置に組み込むことができる。つまり、本明細書に
おいて、「組合わさる」の語は、化合物が、ハロゲン化
銀乳剤層もしくはその隣接層中にあって、処理時にハロ
ゲン化銀現像生成物と反応可能であることを意味する。

【００５４】種々の組成物の移動を制御するために、成
分分子に高分子疎水性物質もしくは「バラスト」基を含
むことが望ましい。代表的なバラスト基は、置換したも
しくは非置換の炭素数８〜４０を持つアルキルまたはア
リール基を包含する。その様な基の代表的な置換基は、
典型的に炭素数１〜４０を持つ、アルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキ
シ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミ
ノ、アニリノ、カーボンアミド、カルボニル、アルキル
スルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド、お
よびスルファモイル基を包含する。この置換基を又さら
に置換することもできる。

【００５５】写真要素は、単色要素もしくは多色要素と
なることができる。多色要素は、スペクトルの三原色の
それぞれの領域に対し感度を有する色素生成単位を含
む。各単位は、与えられたスペクトルの領域に感度を有
する単一乳剤層もしくは多重乳剤層からなることができ
る。前記要素の層（画像生成層単位を含む）を、当該技
術分野で公知であるように多種多様の順序で配置するこ
とができる。ある別の構成では、スペクトルの三原色の
領域のそれぞれに感度を有する乳剤を、セグメントに分
かれた単一層として分散することができる。

【００５６】典型的な多色写真要素は、少なくとも一つ
の組合わさるシアン色素生成カプラーを持つ少なくとも
一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシアン色
素画像生成単位、少なくとも一つの組合わさるマゼンタ
色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色素画像生成単位お
よび少なくとも一つの組合わさるイエロー色素生成カプ
ラーを持つ少なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含んで成るイエロー色素画像生成単位を坦持する支持
体から成る。前記要素は、フィルター層、中間層、上塗
り層、下塗り層等の追加の層を含むことができる。

【００５７】必要ならば、前記写真要素を、Research D
isclosure, Item 34390, 1992 年11月,(Kenneth Mason
Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Street,
Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によって出
版)に記載されるような関連する磁性層用途に使用する
こともできる。本発明の乳剤および写真要素に用いる適
切な材料の以下の検討において、Research Disclosure,
Item 308119, 1989年12月（上記出版社から販売されて
おり、以後、「Research Disclosure 」という）を参照
する。Research Disclosure の内容（そこに参照する特
許明細書および刊行物を包含する）を、参照することに
より本明細書の内容とする。以後参照するセクション
は、Research Disclosureのセクションをいう。

【００５８】本発明において使用するハロゲン化銀乳剤
は、ネガ型もしくはポジ型のいずれにもなることができ
る。適切な乳剤およびそれらの調製並びに化学増感およ
び分光増感は、セクションＩ〜ＩＶに説明されている。
カラー材料および現像改質剤は、セクションＶおよびＸ
ＸＩに説明されている。ベヒクルは、セクションＩＸに
説明されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定剤、
光吸収および散乱材料、硬化剤、塗布助剤、可塑剤、潤
滑剤、およびマット剤のような種々の添加物は、例え
ば、セクションＶ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩ
Ｉ、およびＸＶＩに記載されている。製造方法は、セク
ションＸＩＶおよびＸＶに、その他の層および支持体
は、セクションＸＩＩＩおよびＸＶＩＩに、処理方法お
よび処理剤は、セクションＸＩＸおよびＸＸに、そして
露光手段についてはセクションＸＶＩＩＩに説明されて
いる。

【００５９】カップリング離脱基は、当該技術分野では
周知である。それらの基は、カプラーの当量を決定し
（即ち、二当量もしくは四当量カプラーであるかどう
か）、またはカプラーの反応性を変える。それらの基
は、カプラーから放出された後、例えば、色素生成、色
相調節、現像促進もしくは現像抑制、漂白促進もしくは
漂白抑制、電子移動促進、色補正等の作用を果たすこと
によって、カプラーを塗布した層、もしくは写真記録材
料のその他の層に、有利な効果を与えることができる。

【００６０】カップリング位置に水素が存在すると四当
量カプラーとなり、別のカップリング離脱基が存在する
と二当量カプラーとなる。その様なカップリング離脱基
の代表的なクラスは、例えば、クロロ、アルコキシ、ア
リールオキシ、へテロ−オキシ、スルホニルオキシ、ア
シルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミド、メルカ
プトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトプロ
ピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ、およびア
リールアゾを包含する。これらのカップリング離脱基
は、当該技術分野の、例えば、米国特許第２，４５５，
１６９号、同３，２２７，５５１号、同３，４３２，５
２１号、同３，４７６，５６３号、同３，６１７，２９
１号、同３，８８０，６６１号、同４，０５２，２１２
号および同４，１３４、７６６号、並びに英国特許第
１，４６６，７２８号、同１，５３１，９２７号、同
１，５３３，０３９号、英国特許出願公開公報第２，０
０６７５５号、同２，０１７，７０４号の各明細書に説
明されている（これらの開示は、参照することにより本
明細書の内容とする）。

【００６１】米国特許第４，３０１，２３５号、同４，
８５３，３１９号および同４，３５１，８９７号各明細
書に説明されているように任意の公知のバラストもしく
はカップリング離脱基のカプラー組み合せて用いること
は、有効である。欧州特許第２１３，４９０号、特開昭
５８−１７２６４７号、米国特許第２，９８３，６０８
号、ドイツ国特許第２，７０６，１１７号、英国特許第
１，５３０，２７２号、日本国特許出願第Ａ−１１３９
３５号、米国特許第４，０７０，１９１号および同４，
２７３，８６１号並びにドイツ国特許第２，６４３，９
６５号各明細書に説明されているように、カプラーをま
た、「逆の」色のカプラーと一緒に（例えば、中間層補
正レベルを調節するため）使用することができ、そして
マスキングカプラーと共に、カラーネガ用途において使
用することができる。マスキングカプラーを移動しもし
くは保護することができる。

【００６２】例えば、本発明は、次ぎに示す上層から下
層の層を支持体上に坦じてなるカラーネガ写真要素にお
いて全部もしくは一部を置き換える場合を包含すること
ができる： （１）紫外線吸収剤（単一もしくは複数）を含む一層以
上の上塗り層 （２）二層イエローパック 「カプラー１」を含む高感度イエロー層： 「カプラー１」；安息香酸、４−クロロ−３−（（２−
（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フェニルメ
チル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−メトキシ
フェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）−，
ドデシルエステル、 「カプラー２」および「カプラー３」と一緒に同じ化合
物を含むを含む低感度イエロー層： 「カプラー２」；プロパン酸、２−［［５−［［４−
［２−［［［２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ］アセチル］アミノ］−５−［（２，
２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソ
ブチル）アミノ］−４−ヒドロキシフェノキシ］−２，
３−ジヒドロキシ−６−［（プロピルアミノ）カルボニ
ル］フェニル］チオ］−１，３，４−チアジアゾール−
２−イル］チオ］−，メチルエステル 「カプラー３」；１−（（ドデシルオキシ）カルボニ
ル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−クロロ−
４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニル）ア
ニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）（６）−
（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエート。

【００６３】（３）微小金属銀を含む中間層。 （４）三層マゼンタパック 「カプラー４」、「カプラー５」、「カプラー６」、
「カプラー７」、および「カプラー８」を含む高感度マ
ゼンタ層： 「カプラー４」；ベンズアミド、３−（（２−（２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１
−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−
５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−、 「カプラー５」；ベズアミド、３−（（２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ
−５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾール）−３’−イ
ル）−、 「カプラー６」；カルバミン酸、（６−（（（３−（ド
デシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−５−
ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−，２−メチルプロピ
ルエステル、 「カプラー７」；酢酸、（（２−（（３−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
４−ヒドロキシ−８−（（（２−メチルプロポキシ）カ
ルボニル）アミノ）−１−ナフタレニル）オキシ）エチ
ル）チオ）−、 「カプラー８」；ベズアミド、３−（（２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４
−（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾ
ール−３−イル）−、 「カプラー９」を含む中感度マゼンタ層： 「カプラー９」；重量比１：１：２の２−プロペン酸ブ
チルエステル、スチレン、およびＮ−［１−（２，４，
６−トリクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オ
キソ−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−２−メチル−２
−プロペンアミドを含む三元コポリマー、 「カプラー１０」を含む低感度マゼンタ層： 「カプラー１０」；テトラデカンアミド、Ｎ−（４−ク
ロロ−３−（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１
−オキソプロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５
−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）アミノ）
フェニル）−、をカプラー３および８に追加する。

【００６４】（５）中間層 （６）カプラー６および７を含む高感度シアン層、カプ
ラー６および「カプラー１１」；２，７−ナフタレンジ
スルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−（（４−
（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス（１，１−ジ
メチルプロピル）フェノキシ）プロピル）アミノ）カル
ボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）オキ
シ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒドロキシ−、
二ナトリウム塩、を含む中感度シアン層、並びにカプラ
ー２および６を含む低感度シアン層を持つ三層シアンパ
ック （７）カプラー８を含む下塗り層 （８）ハレーション防止層 前記組成物を、処理工程（例えば、漂白もしくは定着）
を促進もしくは改質する材料と組み合せて用い、画像品
質を改良することもできる。欧州特許第１９３，３８９
号、同３０１，４７７号、米国特許第４，１６３，６６
９号、同４，８６５，９５６号および同４，９２３，７
８４号各明細書に説明されているような漂白促進剤放出
カプラーも有効である。核生成剤、現像促進剤もしくは
それらの先駆体（英国特許第２，０９７，１４０号、同
２，１３１，１８８号各明細書）、電子移動剤（米国特
許第４，８５９，５７８号、同４，９１２，０２５号各
明細書）、ヒドロキノン類、アミノフェノール類、アミ
ン類、没食子酸の誘導体のようなカブリ防止剤および混
色防止剤、カテコール、アスコルビン酸、ヒドラジド
類、スルホンアミドフェノール類、および非カラー生成
カプラーと一緒に前記組成物を用いることも考えられ
る。

【００６５】本発明の組成物を、水中油滴分散物、ラテ
ックス分散物もしくは固体粒子分散物のいずれかとし
て、コロイド状銀ゾルもしくはイエローおよび／または
マゼンタフィルター色素からなるフィルター色素層と一
緒に用いることもできる。さらに、それ等を「スミアリ
ング(smearing)」カプラー（例えば、米国特許第４，３
６６，２３７号、欧州特許第９６，５７０号、米国特許
第４，４２０，５５６号、および同４，５４３，３２３
号の各明細書に説明されているような）と一緒に用いる
こともできる。また、前記組成物を、例えば、特願昭６
１−２５８２４９もしくは米国特許第５，０１９，４９
２号明細書に説明されているような保護された形でブロ
ックもしくは塗布することもできる。

【００６６】さらに、前記組成物を、「現像抑制剤放
出」化合物（ＤＩＲ）のような画像改質化合物と組み合
せて使用することができる。本発明の組成物に関連して
有用な現像抑制剤放出化合物は、当該技術分野において
公知であり、それらの例は、米国特許第３，１３７，５
７８号、同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６
２号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７
号、同３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６
号、同３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６
号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１
号、同４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４
号、同４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６
号、同４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２
号、同４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７
号、同４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３
号、同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２
号、同４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４
号、同４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４
号、同４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９
号、同４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１
号、同４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２
号、同４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９
号、同４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６
号、同４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９
号、同４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５
号、同４，９８５，３３６号、並びに英国特許第１，５
６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同２，０３
２，９１４号、同２，０９９，１６７号、ドイツ国特許
第２，８４２，０６３号、同２，９３７，１２７号、同
３，６３６，８２４号、同３，６４４，４１６号、並び
に次ぎの欧州特許第２７２，５７３号、同３３５，３１
９号、同３３６，４１１号、同３４６，８９９号、同３
６２，８７０号、同３６５，２５２号、同３６５，３４
６号、同３７３，３８２号、同３７６，２１２号、同３
７７，４６３号、同３７８，２３６号、同３８４，６７
０号、同３９６，４８６号、同４０１，６１２号、同４
０１，６１３号に説明されている。

【００６７】これらの化合物はまた、Photographic Sci
ence and Engineering, Vol.13,174頁(1969)の C.R.Bar
r, J.R.Thirtle および P.W.Vittum の「カラー写真の
現像抑制剤放出カプラー」に開示されている（参照する
ことにより本明細書の内容とする）。一般的に、現像抑
制剤放出（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー成分および抑
制剤カップリング離脱成分（ＩＮ）を含む。現像抑制剤
放出カプラーは、タイミング成分もしくは抑制剤の放出
を遅らせる化学スイッチをまた含む時間遅延型（ＤＩＡ
Ｒカプラー）となることができる。典型的な抑制剤成分
は：オキサゾール類、チアゾール類、ジアゾール類、ト
リアゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール
類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾ
トリアゾール類、テトラゾール類、ベンゾイミダゾール
類、インダゾール類、イソインダゾール類、メルカプト
テトラゾール類、セレノテトラゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンゾオキサゾール類、セレノベンゾオキサゾール
類、メルカプトベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイ
ミダゾール類、ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオ
キサジアゾール類、メルカプトジアゾール類、メルカプ
トオキサチアゾール類、テルロテトラゾール(telleurot
etrazoles)類、もしくはベンゾイソジアゾール類であ
る。好ましいい態様では、抑制剤成分もしくは抑制基
は、次ぎの式：

【００６８】

【化１２】

【００６９】（式中、Ｒ_I は、直鎖および分枝を有する
炭素原子数１〜８のアルキル、ベンジル並びにフェニル
基からなる群より選ばれ、そしてそれらの基はアルコキ
シ置換基を持つ、Ｒ_IIは、Ｒ_I および−ＳＲ_I から選ば
れ、Ｒ_III は、炭素原子数１〜約５の直鎖もしくは分枝
を有するアルキル基であって、ｍは１〜３であり、そし
て、Ｒ_IVは、水素、ハロゲンおよびアルコキシ、フェニ
ルおよびカーボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V および−ＮＨ
ＣＯＯＲ_V からなる群より選ばれそしてＲ_V は、置換し
たおよび非置換のアルキル並びにアリール基より選ばれ
る）より選ばれる。

【００７０】典型的に現像抑制剤放出カプラーに含まれ
るカプラー成分は、それが存在する層中に対応する画像
色素を生成するが、異なるフィルム層と関連するものと
して別のカラーを生成することもできる。また、現像抑
制剤放出カプラーに含まれるカプラー成分が、無色生成
物および／または処理時に写真材料を洗い流す生成物を
（いわゆる、「ユニバーサル」カプラー）を生成するこ
とも有効である。

【００７１】上述したように、現像抑制剤放出カプラー
は、ヘミアセタールの開裂反応を用いる基（米国特許第
４，１４６，３９６号、特願昭６０−２４９１４８およ
び特願昭６０−２４９１４９各明細書）、分子間求核性
置換反応を用いる基（米国特許第４，２４８，９６２号
明細書）、共役系に沿う電子移動反応を用いる基（米国
特許第４，４０９，３２３号、同４，４２１，８４５
号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８
号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３８号
各明細書）、エステル加水分解を用いる基（ドイツ国特
許出願（ＯＬＳ）第２、６２６、３１５号明細書）、イ
ミノケタールの開裂反応を用いる基（米国特許第４，５
４６，０７３号明細書）、カプラー反応の後にカプラー
もしくは還元剤として作用する基（米国特許第４，４３
８，１９３号、同４，６１８，５７１号明細書）および
以上の特徴を組み合せた基のような、抑制剤の放出を時
間的に遅延する基を生成するタイミング基を含むことが
できる。典型的なタイミング基もしくは成分の一つは、
次ぎの式のものである：

【００７２】

【化１３】

【００７３】（式中、ＩＮは抑制剤成分であり、Ｚはニ
トロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）、およびスルホンアミド（−ＮＲＳ
Ｏ₂ Ｒ）基からなる群より選ばれ、ｎは０もしくは１で
あり、そしてＲ_VIは置換したおよび非置換のアルキル並
びにフェニル基から成る群より選ばれる。）各タイミン
グ基の酸素原子は、ＤＩＡＲのそれぞれのカプラー成分
のカップリング離脱位置に結合されている。

【００７４】本発明に用いる適切な現像抑制剤放出カプ
ラーは、次ぎのものである（しかしこれらに限定されな
い）：

【００７５】

【化１４】

【００７６】

【化１５】

【００７７】

【化１６】

【００７８】

【化１７】

【００７９】本発明では、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
が特に有効である。特定の考えられる平板状粒子乳剤
は、乳剤粒子の全投影面積の５０％より多い部分が、
０．３μより薄い厚さ（青感性乳剤においては０．５μ
より薄い厚さ）かつ２５より大きい（好ましくは１００
より大きい）平均平板状度（Ｔ）を持つ平板状粒子によ
って占められいるものである。「平板状度」の語は、当
該技術分野において、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² （ＥＣＤは、ミクロンで表す平板状粒子平均等価円直径
であり、ｔは、ミクロンで表す平板状粒子の平均厚であ
る）として慣用されている。

【００８０】写真乳剤の平均有効ＥＣＤは、約１０μま
での範囲に渡ることができるが、実際の乳剤のＥＣＤ値
は、滅多に約４μを超えることはない。写真感度および
粒状度の双方がＥＣＤ値の増加に伴って増加するので、
一般的に必要とする目的感度を達成に合致する最も小さ
い平板状粒子ＥＣＤ値を用いることが好ましい。乳剤平
板状度は、平板状粒子厚が減少すると著しく増加する。
目的平板状粒子投影面積が、薄い（ｔ＜０．２μ）平板
状粒子で満たされていることが、一般的に好ましい。最
も小さいレベルの粒状度を達成するためには、目的平板
状粒子投影面積が、極薄の（ｔ＜０．０６μ）平板状粒
子で満たされていることが好ましい。典型的に、平板状
粒子厚は、下は約０．０２μまでの範囲に渡る。しか
し、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、Da
ubendiek等は、米国特許第４，６７２，０２７号明細書
において、０．０１７μの粒子厚を持つ３モル％ヨー化
物平板状粒子臭沃化銀乳剤を報告する。

【００８１】上記に認められるように、特定の厚さより
薄い平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも
５０％を占める。高平板状度の利点を最大にするため
に、一般的に、提示されている厚基準を満足する平板状
粒子が、都合の良く、乳剤の全粒子投影面積の最も高い
達成可能な割合を占めることが好ましい。例えば、好ま
しい乳剤では、提示される厚基準以上を満足する平板状
粒子は、全粒子投影面積の少なくとも７０％を占める。
最も高い性能を有する平板状粒子乳剤では、厚基準以上
を満足する平板状粒子は、全粒子投影面積の少なくとも
９０％を占める。

【００８２】適切な平板状粒子を次ぎに示す：Research
Disclosure, Item 22534, 1983 年 12 月,(Kenneth Ma
son Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Stre
et, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によっ
て出版) 、米国特許第４，４３９，５２０号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，６４
３，９６６号、同４，６４７，５２８号、同４，６６
５，０１２号、同４，６７２，０２７号、同４，６７
８，７４５号、同４，６９３，９６４号、同４，７１
３，３２０号、同４，７２２，８８６号、同４，７５
５，４５６号、同４，７７５，６１７号、同４，７９
７，３５４号、同４，８０１，５２２号、同４，８０
６，４６１号、同４，８３５，０９５号、同４，８５
３，３２２号、同４，９１４，０１４号、同４，９６
２，０１５号、同４，９８５，３５０号、同５，０６
１，０６９号および同５，０６１，６１６号各明細書の
多種多様の従来技法の中から選ぶことができる。

【００８３】乳剤は、表面感度乳剤（即ち、主としてハ
ロゲン化銀粒子表面に潜像を生成する、もしくは主にハ
ロゲン化銀粒子内部に内部潜像を生成する乳剤）となる
ことができる。乳剤は、表面感度乳剤もしくはカブらせ
た内部潜像生成乳剤のようなネガ型乳剤、または均一な
露光と共に核生成剤の存在下で現像が行われる場合ポジ
型であるカブらせた内部潜像生成タイプのダイレクトポ
ジ乳剤となることができる。

【００８４】写真要素を化学線（典型的には、スペクト
ルの可視領域）に露光して潜像を生成し、その後処理し
て可視色素画像を生成することができる。可視色素画像
を生成する処理は、写真要素を発色現像主薬に接触させ
て現像可能なハロゲン化銀を還元し、そして発色現像主
薬を酸化する工程を含む。酸化発色現像主薬は次ぎにカ
プラーと反応して色素を生成する。

【００８５】ネガ型ハロゲン化銀においては、上記処理
工程によりネガ画像が生じる。説明した写真要素を、19
82年のBritish Journal of Photography Annual,頁２０
９〜２１１、および1988年の頁１９１〜１９８に記載す
る、公知のＣ−４１カラー処理で処理することができ
る。ポジ（即ち、リバーサル）画像を得るために、発色
現像工程の前に非発色現像主薬で現像を行い、露光済ハ
ロゲン化銀を現像する（しかし、色素を生成しない）、
その後写真要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀
を現像可能にする。あるいは、ダイレクトポジ乳剤を用
いてポジ画像を得ることもできる。

【００８６】好ましい発色現像主薬は、次ぎのようなｐ
−フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−（メタンスルホンアミド）エチ
ル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミノ−３メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−ヒドロキシエチル）アニリ
ン硫酸塩、４−アミノ−３−ｂ−（メタンスルホンアミ
ド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、および
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。

【００８７】普通、現像の次ぎに、通常の漂白、定着、
もしくは漂白−定着工程が続き、銀もしくはハロゲン化
銀を除去し、水洗、乾燥工程が続く。置換可能な水素を
含む基（例えば、アルキル、アミン、アリール、アルコ
キシ、複素環等）を同一と見なすことによって、特にこ
とわらない限り、参照する置換基は、置換基の置換され
ていない形状だけでなく、任意の写真的に有用な置換基
で置換された形状をも包含する。通常、置換基は、炭素
数３０未満であり、典型的には、炭素数２０未満であ
る。

【００８８】

【実施例】本発明を以下の例を参照することにより、さ
らに具体的に説明する。用いた化学薬品の処方を以下に
示す。写真用例１ カラーネガ現像のための比較対照カラー写真記録材料
（写真サンプル１０１）を酢酸セルロースの透明支持体
に順に、以下の層を塗布することにより調製した。ハロ
ゲン化銀の量を、１ｍ² 当りの銀ｇ数で表す。その他の
材料の量を、１ｍ ² 当りのｇ数で表す。ハロゲン化銀乳
剤は、全て、銀１モル当り４−ヒドロキシ− ６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．８ｇを
使って安定化した。

【００８９】化合物Ｍ−１、Ｍ−２、Ｄ−２、Ｄ−７、
Ｄ−９、およびＭＭ−１を、トリクレジルホスフェート
含有乳剤として用い、化合物Ｂ−１、Ｃ−１、Ｃ−２、
ＣＤ−２、Ｄ−３、およびＹ−１を、ジ−ｎ−ブチルフ
タレートを含んで成る乳剤として用い、、化合物Ｄ−１
を、Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリドを含んで成る乳剤と
して用い、化合物ＵＶ−１、ＵＶ−２、ＭＤ−１、およ
びＳ−１を、１，４−シクロヘキシレンジメチレンビス
−（２−エトキシヘキサノエート）から成る乳剤として
用いた。

【００９０】層１：ハレーション防止層 ゼラチン２．４４ｇと銀０．３４ｇを含むブラックコロ
イド状銀ゾル。 層２：最低感度赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．４３ｇ［ヨード３．８モル
％、平均粒子直径０．８３μ、平均粒子厚０．０９
μ］、０．７５ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−
１、０．０４３ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−７、０．００３ｇ
の酸化現像主薬スキャベンジャＳ−１、ゼラチン１．７
８ｇ。

【００９１】層３：中感度赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．５４ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．３μ、平均粒子厚０．１０μ］、０．
１９ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−１、０．０４
３ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−７、０．０３２ｇのシアン色素
生成マスキングカプラーＣＭ−１、０．００３ｇの酸化
現像主薬スキャベンジャＳ−１、ゼラチン１．１０ｇ。

【００９２】層４：最高感度赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤１．１８ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径２．０μ、平均粒子厚０．１４μ］、０．
２３ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−２、０．０４
８ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−７、０．００３ｇのＤＩＲ化合
物Ｄ−９、０．０２７ｇのシアン色素生成マスキングカ
プラーＣＭ−１、０．００３ｇの酸化現像主薬スキャベ
ンジャＳ−１、ゼラチン１．８８ｇ。

【００９３】層５：中間層 ０．０９ｇのプリント濃度補償色素ＹＤ−１およびゼラ
チン１．２９ｇ。 層６：最低感度緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤０．７５ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径０．６５μ、平均粒子厚０．０９μ］、
０．２２ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、
０．０６５ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−２、
０．０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．００２ｇのＤ
ＩＲ化合物Ｄ−２、０．０３２ｇのマゼンタ色素生成マ
スキングカプラーＭＭ−１、０．００３ｇの酸化現像主
薬スキャベンジャＳ−１、ゼラチン１．５６ｇ。

【００９４】層７：中感度緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤０．９７ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．４μ、平均粒子厚０．１２μ］、０．
０８６ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、０．
０２７ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−２、０．
０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．００２ｇのＤＩＲ
化合物Ｄ−２、０．０２７ｇのマゼンタ色素生成マスキ
ングカプラーＭＭ−１、０．００３ｇの酸化現像主薬ス
キャベンジャＳ−１、ゼラチン１．５１ｇ。

【００９５】層８：最高感度緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤０．９７ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径２．３μ、平均粒子厚０．０９μ］、０．
０８６ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、０．
０２７ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−２、０．
０１８ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプラーＭＭ−
１、０．０１０ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．００２ｇ
のＤＩＲ化合物Ｄ−２、０．００５ｇの酸化現像主薬ス
キャベンジャＳ−１、ゼラチン１．８３ｇ。

【００９６】層９：中間層 ０．１１ｇのイエローフィルタ色素ＹＤ−２、ゼラチン
１．２９ｇ。 層１０：最低最感度青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．２７ｇ［ヨード３．６モル
％、平均粒子直径０．９μ、平均粒子厚０．１μ］、青
増感した沃臭化銀乳剤０．３０ｇ［ヨード６モル％、平
均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．１０μ］、１．１
８ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−１、０．０５
９ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、０．００３ｇの処理感度安
定カプラーＢ−１、ゼラチン１．９４ｇ。

【００９７】層１１：最高感度青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．７０ｇ［ヨード１３モル
％、平均粒子直径１．７μ、平均粒子厚０．２８μ］、
０．１７ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−１、
０．０６５ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、ゼラチン１．２１
ｇ。 層１２：保護層１ ０．１０８ｇの色素ＵＶ−１、０．１１８ｇの色素ＵＶ
−２、非増感臭化銀リップマン乳剤０．２２ｇ、０．０
０５ｇの色素ＣＤ−２、０．００１ｇの色素ＭＤ−１、
ゼラチン０．５４ｇ。

【００９８】層１３：保護層２ アンチマットポリメチルメタクリレートビーズ０．０５
４ｇ、ゼラチン０．８９ｇ。 このフィルムを、全ゼラチン量の２重量％の硬化剤Ｈ−
１を塗布して硬化した。界面活性剤、塗布助剤、スキャ
ベンジャ、可溶性吸収剤色素および安定剤を、当該技術
分野において通常実施されるように、このサンプルの種
々の層に添加した。

【００９９】写真記録材料サンプル１０２〜１０７を、
表Ｉに示すように漂白促進剤放出カプラーＢ−１を、高
感度、中感度、および／もしくは低感度赤感性層にそれ
ぞれ追加した以外は、写真サンプル１０１と同様に調製
した。サンプル１０６は、さらに０．０４３ｇ／ｍ２の
漂白促進剤放出カプラーＢ−２３を、最低感度緑感性層
に加えたことにより異なる。化合物Ｂ−２３を、トリク
レジルホスフェートから成る乳剤として用いた。

【０１００】写真サンプル１０１〜１０７をそれぞれ、
ＫＯＤＡＫ Ｗｒａｔｔｅｎ ２９ゼラチンフィルター
を使用し、濃度目盛り付階段タブレットを通して色温度
５５００度Ｋの白色光、もしくは色温度３０００度Ｋの
赤色光に対して露光した。その後サンプルを、カラーネ
ガ処理（British Journal of Photography Annual of19
88, 196-198ページに記載するＫＯＤＡＫ Ｃ−４１処
理、ＫＯＤＡＫは、イーストマンコダック社の商標であ
る。）を用いて処理した。処理において使用した漂白剤
を、１，３プロピレンジアミン四酢酸を含むように変え
た。

【０１０１】各露光点で、赤、緑、および青ステータス
Ｍ濃度を測定し、中性露光および色分解コントラストも
しくはガンマ関数を、ＫＯＤＡＫ Ｍｏｄｅｌ Ｇ Ｇ
ｒａｄｉｅｎｔ Ｍｅｔｅｒ Ｃａｌｃｕｌａｔｏｒを
用いて測定した。ガンマは、濃度変化と露光値の常用対
数値の変化の比である。赤層のガンマ比（赤光に露光後
の赤層のガンマを中性露光後の赤層のガンマで割ったも
の）を、測定した。このガンマ比は、赤色被写体の写真
に再現される色飽和度の尺度である。値がより大きくな
ると、より高いレベルの色飽和度、即ち「彩度」を示
す。表Ｉは、サンプル１０１〜１０７の中性ガンマおよ
び赤ガンマの比を表す。写真用記録材料が、この方法で
処理され分析された場合、赤感性カラー記録の最も良好
な調子尺度において所望する中性ガンマが、おおよそ
０．６２〜０．６５に渡っていることが認められる。

【０１０２】サンプル１０１〜１０７の次ぎのセット
を、濃度目盛り付階段タブレットを通して５０００度Ｋ
で白色光に露光して、Ｃ−４１処理を用いてカラーネガ
処理に供した。商業的に経時変化した、補充した漂白剤
条件に似せるるために、処理で使用した漂白剤を、３０
容積％の水で希釈して、ｐＨを６．４に調節して変え
た。露光した写真用記録材料の最大濃度領域に保持され
ている金属銀を、Ｘ線蛍光分光写真を使って測定した。
結果を表Ｉに表す。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】写真サンプル１０１〜１０４は、カラー単
位の高感度層もしくは中感度層に可溶性脂肪族メルカプ
タンを放出する化合物を配置したことによる中性ガンマ
および色飽和度の有害作用を例示している。写真サンプ
ル１０５〜１０７は、中性コントラストの増加および色
飽和度損失が僅か減少するが、劣化した、経時変化に似
せた漂白剤において、三層カラー単位の最低感度層に、
ＢＡＲ化合物をカラー単位のその他の層よりも多く配置
することにより、良好な漂白性能が得られたことを驚く
ほど良く実証する。

【０１０５】三層カラー単位の最低感度層に、ＢＡＲ化
合物をカラー単位の別の層よりも多く配置することによ
り、所望する色飽和度および調子得られたことをさらに
実証するために、実質的に銀量を減らした別のカラーネ
ガ記録材料を調製した。写真用例２ カラーネガ現像のためのカラー写真記録材料（写真サン
プル１０２）を酢酸セルロースの透明支持体に順に、以
下の層を塗布することにより調製した。ハロゲン化銀の
量を、１ｍ² 当りの銀ｇ数で表す。その他の材料の量
を、１ｍ² 当りのｇ数で表す。ハロゲン化銀乳剤は、全
て、銀１モル当り４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン２ｇを使って安定化
した。

【０１０６】化合物Ｍ−１、Ｍ−２、Ｄ−７、Ｄ−９、
ＭＭ−１およびＢ−２３を、トリクレジルホスフェート
含有乳剤として用い、化合物Ｂ−１、Ｃ−１、Ｃ−２、
Ｄ−３、ｄ−１２、ＣＤ−２、およびＹ−１を、ジ−ｎ
−ブチルフタレートを含んで成る乳剤として用い、、化
合物Ｄ−１を、Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリドを含んで
成る乳剤として用い、化合物ＵＶ−１、ＵＶ−２、ＭＤ
−１を、１，４−シクロヘキシレンジメチレンビス−
（２−エトキシヘキサノエート）から成る乳剤として用
いた。

【０１０７】層１：ハレーション防止層 銀０．２１５ｇを含むブラックコロイド状銀ゾル、０．
０７５ｇの色素ＵＶ−１、０．０２２ｇの色素ＭＤ−
１、０．０９７ｇのＭＭ−２、０．１１ｇのスキャベン
ジャＳ−１、ゼラチン１．０８ｇ。 層２：中間層 ０．１１ｇの酸化現像主薬スキャベンジャＳ−２、ゼラ
チン１．０８ｇ 層３：最低感度赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．２５ｇ［ヨード３．８モル
％、平均粒子直径０．４μ、平均粒子厚０．１μ］、
０．６０ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−１、０．
０１６ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−７、０．０５４ｇのシアン
色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、０．０３２ｇの
ＢＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン１．２９ｇ。

【０１０８】層４：中感度赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．４３ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径０．５６μ、平均粒子厚０．１４μ］、
０．１５ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−２、０．
０２７ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−７、０．０３２ｇのシアン
色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、ゼラチン１．２
９ｇ。

【０１０９】層５：最高感度赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．４１ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．１２μ］、０．
０９ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−２、０．０３
２ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−７、０．００５ｇのＤＩＲ化合
物Ｄ−９、０．０１１ｇのシアン色素生成マスキングカ
プラーＣＭ−１、ゼラチン１．１８ｇ。

【０１１０】層６：中間層 ０．１１ｇの酸化現像主薬スキャベンジャＳ−２、ゼラ
チン１．０８ｇ 層７：最低感度緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤０．１６ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径０．４μ、平均粒子厚０．１μ］、０．１
１ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、０．１６
ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−２、０．００６
ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．０５４ｇのマゼンタ色素
生成マスキングカプラーＭＭ−１、０．０２２ｇのＢＡ
Ｒ化合物Ｂ−２３、ゼラチン０．８６ｇ。

【０１１１】層８：中感度緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤０．４８ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径０．５６μ、平均粒子厚０．１４μ］、
０．０９ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、
０．０４５ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−２、
０．００９ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．０３２ｇのマ
ゼンタ色素生成マスキングカプラーＭＭ−１、ゼラチン
１．２９ｇ。

【０１１２】層９：最高感度緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤０．３８ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．１２μ］、０．
０３２ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、０．
０１６ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−２、０．
０１１ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプラーＭＭ−
１、０．００３ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−２、０．０１ｇの
ＤＩＲ化合物Ｄ−１２、ゼラチン１．１３ｇ。

【０１１３】層１０：中間層 ０．１１ｇの酸化現像主薬スキャベンジャＳ−２、０．
１５ｇの色素ＹＤ−２、ゼラチン１．０８ｇ 層１１：最低最感度青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．１５ｇ［ヨード３．６モル
％、平均粒子直径０．４μ、平均粒子厚０．１μ］、青
増感した沃臭化銀乳剤０．１９ｇ［ヨード３．６モル
％、平均粒子直径０．５６μ、平均粒子厚０．１４
μ］、０．９４ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−
１、０．０５４ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、ゼラチン１．
７２ｇ。

【０１１４】層１２：最高感度青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．４０ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．１３μ］、０．
１６ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−１、０．０
３２ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、ゼラチン１．７２ｇ。 層１３：保護層１ ０．１０８ｇの色素ＵＶ−１、０．１１８ｇの色素ＵＶ
−２、非増感臭化銀リップマン乳剤０．１０８ｇ、０．
００６ｇの色素ＣＤ−２、ポリマーラテックスＡ１．０
８ｇ、ゼラチン１．０８ｇ、界面活性剤ＰＦ−１。

【０１１５】層１４：保護層２ アンチマットポリメチルメタクリレートビーズ０．０５
４ｇ、ゼラチン０．９１ｇ。 このフィルムを、全ゼラチン量の２重量％の硬化剤Ｈ−
１を塗布して硬化した。界面活性剤、塗布助剤、スキャ
ベンジャ、可溶性吸収剤色素および安定剤を、当該技術
分野において通常実施されるように、このサンプルの種
々の層に添加した。

【０１１６】ポリマーラテックスＡは、ｎ−ブチルアク
リレート／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸／２−アセトアセトキシエチルメタクリレート
−（８８：５：７）−Ｔｇ＝−２８℃である。写真サン
プル２０１を、濃度目盛り付階段テスト被写体を通して
白色光、赤色光もしくは緑色光に対してそれぞれ露光し
た。その後サンプルを、カラーネガ処理（British Jour
nal of Photography Annual of 1988, 196-198ページに
記載するＫＯＤＡＫ Ｃ−４１処理、ＫＯＤＡＫは、イ
ーストマンコダック社の商標である。）を用いて処理し
た。処理において使用した漂白剤を、１，３プロピレン
ジアミン四酢酸を含むように変えた。

【０１１７】サンプルの中性および色分解センシトメト
リーを、写真例１に記載するのと同様に分析した。中性
赤ガンマは、０．５７であった。赤層のガンマ比（赤光
に露光後の赤層のガンマを中性露光後の赤層のガンマで
割ったもの）は、１．１５であった。中性緑ガンマは、
０．６４であった。緑感性層のガンマ比（緑光に露光後
の緑層のガンマを中性露光後の緑層のガンマで割ったも
の）は、１．１２であった。

【０１１８】写真例３ 三重塗布カラー単位の最低感度層に、ＢＡＲ化合物をカ
ラー単位の別の層よりも多く配置することにより、所望
する色飽和度および調子得られたことをさらに実証する
ために、別のカラーネガ記録材料を調製した。カラーネ
ガ現像のためのカラー写真記録材料（写真サンプル３０
１）を酢酸セルロースの透明支持体に順に、以下の層を
塗布することにより調製した。ハロゲン化銀の量を、１
ｍ² 当りの銀ｇ数で表す。その他の材料の量を、１ｍ²
当りのｇ数で表す。

【０１１９】化合物Ｓ−１、ＭＤ−１、Ｄ−２、Ｄ−
７、Ｄ−９、およびＭＭ−１を、トリクレジルホスフェ
ート含有乳剤として用い、化合物Ｍ−３を、ＳＴ−１お
よびトリクレジルホスフェートから成る乳剤として用
い、化合物、Ｃ−１、Ｄ−３、Ｄ−１２、ＣＤ−１、Ｙ
−１、およびＹ−２を、ジ−ｎ−ブチルフタレートを含
んで成る乳剤として用い、、化合物Ｄ−１を、Ｎ−ｎ−
ブチルアセトアニリドを含んで成る乳剤として用い、化
合物Ｂ−１を、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミドを持つ
乳剤として用い、化合物ＵＶ−１およびＵＶ−２を、
１，４−シクロヘキシレンジメチレンビス−（２−エト
キシヘキサノエート）から成る乳剤として用いた。

【０１２０】層１：ハレーション防止層 銀０．１５ｇを含むブラックコロイド状銀ゾル、０．０
７５ｇの色素ＵＶ−１、０．０７５ｇの色素ＵＶ−２、
０．０１４ｇの色素ＭＤ−１、０．１１３ｇのＭＭ−
２、０．０３４ｇの色素ＣＤ−１、０．１６ｇのスキャ
ベンジャＳ−１、ゼラチン２．４４ｇ。

【０１２１】層２：最低感度赤感性層 低感度赤増感した平板状沃臭化銀乳剤０．４１ｇ［ヨー
ド１．３モル％、平均粒子直径０．５μ、平均粒子厚
０．０８μ］および高感度赤増感した平板状沃臭化銀乳
剤０．４４ｇ［ヨード４．１モル％、平均粒子直径１．
１μ、平均粒子厚０．０９１μ］の配合物、０．５４ｇ
のシアン色素画像生成カプラーＣ−１、０．０２７ｇの
シアン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、０．０３
８ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン１．７８ｇ。

【０１２２】層３：中感度赤感性層 赤増感した平板状沃臭化銀乳剤０．７０ｇ［ヨード４．
１モル％、平均粒子直径１．３μ、平均粒子厚０．１２
μ］、０．２３ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−
１、０．０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．０２２ｇ
のシアン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、ゼラチ
ン１．６２ｇ。

【０１２３】層４：最高感度赤感性層 赤増感した平板状沃臭化銀乳剤１．０８ｇ［ヨード４．
１モル％、平均粒子直径２．８μ、平均粒子厚０．１３
μ］、０．１４ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−
１、０．０４８ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−７、０．０２０ｇ
のＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．０３２ｇのシアン色素生成
マスキングカプラーＣＭ−１、ゼラチン１．６３ｇ。

【０１２４】層５：中間層 ゼラチン１．２９ｇ。 層６：最低感度緑感性層 低感度緑増感した平板状沃臭化銀乳剤０．５４ｇ［ヨー
ド１．３モル％、平均粒子直径０．５４μ、平均粒子厚
０．０８μ］および高感度緑増感した平板状沃臭化銀乳
剤０．２８ｇ［ヨード４．１モル％、平均粒子直径１．
０μ、平均粒子厚０．０９２μ］の配合物、０．２６ｇ
のマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−３、０．０６５ｇ
のマゼンタ色素生成マスキングカプラーＭＭ−１、ゼラ
チン１．７２ｇ。

【０１２５】層７：中感度緑感性層 緑増感した平板状沃臭化銀乳剤０．９７ｇ［ヨード４．
１モル％、平均粒子直径１．３μ、平均粒子厚０．１３
μ］、０．０８１ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ
−３、０．０２４ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．０６５
ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプラーＭＭ−１、ゼ
ラチン１．４３ｇ。

【０１２６】層８：最高感度緑感性層 緑増感した平板状沃臭化銀乳剤０．９７ｇ［ヨード４．
１モル％、平均粒子直径２．３μ、平均粒子厚０．１３
μ］、０．０６２ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ
−３、０．０５４ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプ
ラーＭＭ−１、０．０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−２、
０．０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１２、ゼラチン１．２
８ｇ。

【０１２７】層９：中間層 ０．１１ｇの色素ＹＤ−２、ゼラチン１．２９ｇ。 層１０：最低最感度青感性層 低感度青増感した平板状沃臭化銀乳剤０．２５ｇ［ヨー
ド１．３モル％、平均粒子直径０．５３μ、平均粒子厚
０．０９μ］および高感度青増感した沃臭化銀乳剤０．
６４ｇ［ヨード６．０モル％、平均粒子直径０．９５
μ、平均粒子厚０．２５μ］の配合物、０．７０ｇのイ
エロー色素画像生成カプラーＹ−１、０．２８ｇのイエ
ロー色素画像生成カプラーＹ−２、０．１６ｇのシアン
色素画像生成カプラーＣ−１、０．００３ｇの処理感度
安定カプラーＢ−１、０．０６５ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−
３、ゼラチン２．５１ｇ。

【０１２８】層１１：最高感度青感性層 低感度青増感した低アスペクト比沃臭化銀乳剤０．４０
ｇ［ヨード９．０モル％、平均粒子直径１．０５μ］お
よび高感度青増感した平板状沃臭化銀乳剤０．２３ｇ
［ヨード４．１モル％、平均粒子直径３．３μ、平均粒
子厚０．１４μ］の配合物、０．２２ｇのイエロー色素
画像生成カプラーＹ−１、０．０８ｇのイエロー色素画
像生成カプラーＹ−２、０．０１６ｇのシアン色素画像
生成カプラーＣ−１、０．００５ｇの処理感度安定カプ
ラーＢ−１、０．０４８ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、ゼラ
チン１．６１ｇ。

【０１２９】層１２：保護層１ ０．１０８ｇの色素ＵＶ−１、０．１０８ｇの色素ＵＶ
−２、非増感臭化銀リップマン乳剤０．２２ｇ、ゼラチ
ン０．７０ｇ。 層１３：保護層２ アンチマットポリメチルメタクリレートビーズ０．０５
４ｇ、ゼラチン０．８９ｇ。

【０１３０】全ゼラチン量の１．７５重量％の硬化剤Ｈ
−１を、この写真記録材料に加えた。界面活性剤、塗布
助剤、スキャベンジャ、可溶性吸収剤色素および安定剤
を、当該技術分野において通常実施されるように、この
サンプルの種々の層に添加した。写真サンプル３０１
を、ＫＯＤＡＫ Ｗｒａｔｔｅｎ ２９ゼラチンフィル
ターを用いて濃度目盛り付階段タブレットを通して色温
度５５００度Ｋの白色光、もしくは色温度３０００度Ｋ
の赤色光に対して露光した。その後サンプルを、カラー
ネガ処理（British Journal of Photography Annual of
1988, 196-198ページに記載するＫＯＤＡＫ Ｃ−４１
処理、ＫＯＤＡＫは、イーストマンコダック社の商標で
ある。）を用いて処理した。処理において使用した漂白
剤を、１，３プロピレンジアミン四酢酸を含むように変
えた。

【０１３１】サンプルの中性および色分解センシトメト
リーを、写真例１に記載するのと同様に分析した。中性
赤ガンマは、０．６３であった。赤層のガンマ比（赤光
に露光後の赤層のガンマを中性露光後の赤層のガンマで
割ったもの）は、１．２７であった。サンプル３０１の
次ぎのサンプルを、濃度目盛り付階段タブレットを通し
て５０００度Ｋで白色光に露光して、Ｃ−４１処理を用
いてカラーネガ処理に供した。商業的に経時変化した、
補充した漂白剤条件に似せるるために、処理で使用した
漂白剤を、３０容積％の水で希釈して、ｐＨを６．４に
調節して変えた。露光した写真用記録材料の最大濃度領
域に保持されている金属銀を、Ｘ線蛍光分光写真を使っ
て測定し、結果は０．１６１ｇ／ｍ²であった。

【０１３２】前記例において使用した化合物は、次ぎの
ものである：

【０１３３】

【化１８】

【０１３４】

【化１９】

【０１３５】

【化２０】

【０１３６】

【化２１】

【０１３７】

【化２２】

【０１３８】

【化２３】

【０１３９】

【化２４】

【０１４０】

【化２５】

【０１４１】

【化２６】

【０１４２】

【化２７】

【０１４３】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次ぎに記載する。 （態様１）チオールフラグメントもしくは先駆体が、次
式： −ＬｎＳＲ’Ｒ” （式中、Ｌは処理時に基として−ＳＲ’Ｒ”を放出する
二価の結合基であり、、ｎは０〜３であり、Ｒ’は芳香
族原子以外を介してＳに結合している置換基であり、そ
してＲ”は水溶性基である）によって表される請求項１
に記載の写真要素。

【０１４４】（態様２）最低感度層が赤スペクトル領域
に増感されている、態様１に記載の写真要素。 （態様３）Ｌが、キノンメチドおよびカルバメートから
なる群より選ばれるタイミング基（Ｔ）である請求項２
に記載の写真要素。 （態様４）Ｒ’が、次式：

【０１４５】

【化２８】

【０１４６】（式中、ｍは１〜８であり、各Ｒ¹ および
Ｒ² は、それぞれ水素、アルキルまたはアリールであっ
て置換されていてもよくもしくは置換されていなくても
よく、そしてＲ”は、水溶性基である）によって表され
る態様１に記載の写真要素 （態様５）チオールフラグメント含有化合物が、次式： ＣＡＲ−Ｌ_n−ＳＲ’Ｒ” （式中、ＣＡＲは、カプラー成分である）によって表さ
れる態様１に記載の写真要素。

【０１４７】（態様６）ＣＡＲが、４位の位置にチオー
ルフラグメントを持つナフトール基である態様５に記載
の写真要素。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電磁スペクトルの同一領域に対し分光増
   感した少なくとも三種類の感光性ハロゲン化銀層を含ん
   で成り、そしてそれの最低感度層、もしくはそれに隣接
   する非感度層が、 Ａ．その層のチオールフラグメント含有化合物もしくは
   先駆体の量が、漂白時に銀漂白の限度を増加するのに十
   分な量であることのみならず、また同一感度のいずれの
   より高感度の層に含まれる量よりも多い量であり、そし
   て Ｂ．チオールフラグメントが、芳香族原子に直接結合し
   ていない硫黄原子をもち、そしてチオールフラグメント
   がまた水溶性基を持つ、放出可能なチオールフラグメン
   トもしくはそれの先駆体を持つ化合物を含んで成る写真
   要素。
2. 【請求項２】 チオールフラグメントもしくは先駆体
   が、次式： −Ｌ_n ＳＲ’Ｒ” （式中、Ｌは処理時に基として−ＳＲ’Ｒ”を放出する
   二価の結合基であって、アルキレン、アリーレンおよび
   それらの組合せから成る群より選ばれ、複素基によって
   さえぎられていてもいなくても良く、すべて置換されて
   いても置換されていなくても良く、ｎは０〜３であり、
   Ｒ’は芳香族原子以外を介してＳに結合している置換基
   であり、そしてＲ”は水溶性基である）によって表され
   る請求項１に記載の写真要素。