JPH0624138A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0624138A JPH0624138A JP4204270A JP20427092A JPH0624138A JP H0624138 A JPH0624138 A JP H0624138A JP 4204270 A JP4204270 A JP 4204270A JP 20427092 A JP20427092 A JP 20427092A JP H0624138 A JPH0624138 A JP H0624138A
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- Japan
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- liquid
- compound
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来公知の増感剤または保存性向上剤に比較
してより優れた化合物を見い出したことによって地肌カ
ブリおよび発色感度等においてより優れた感熱記録材料
を提供することにある。 【構成】 無色またはやや淡色を帯びた電子供与性無色
染料と該電子供与性無色染料を熱時発色させる酸性物質
と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上に設けて
なる感熱記録紙において、この記録層中にビフェニルエ
ーテル化合物を含有した感熱記録材料である。
してより優れた化合物を見い出したことによって地肌カ
ブリおよび発色感度等においてより優れた感熱記録材料
を提供することにある。 【構成】 無色またはやや淡色を帯びた電子供与性無色
染料と該電子供与性無色染料を熱時発色させる酸性物質
と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上に設けて
なる感熱記録紙において、この記録層中にビフェニルエ
ーテル化合物を含有した感熱記録材料である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のであり、さらに詳細には、高感度で、耐湿性、耐熱性
を改良した感熱記録紙に関するものである。
のであり、さらに詳細には、高感度で、耐湿性、耐熱性
を改良した感熱記録紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録紙の記録層として具備すべき性
能は耐自己発色性、耐圧力発色性、耐光性、耐湿消色
性、耐可塑剤性および耐水性などの感熱特性に優れてい
ることであるが、現在これらを完全に満足するものは得
られていない。一方、社会の要請による記録の高速化、
画像の保存性向上化に伴い、記録装置自体の高速化は勿
論であるが、記録材料も高速化に対応して、かつ、地肌
カブリが少なく画像の安定なものが要求されている。
能は耐自己発色性、耐圧力発色性、耐光性、耐湿消色
性、耐可塑剤性および耐水性などの感熱特性に優れてい
ることであるが、現在これらを完全に満足するものは得
られていない。一方、社会の要請による記録の高速化、
画像の保存性向上化に伴い、記録装置自体の高速化は勿
論であるが、記録材料も高速化に対応して、かつ、地肌
カブリが少なく画像の安定なものが要求されている。
【０００３】従来、発色感度を向上させるため、特開昭
５９−３０５５７、特開昭６０−８２３８２、特開昭６
３−１２６７８４、および特開昭６４−４０３７３号公
報などの低融点化合物を感熱記録層中に加える提案があ
り、一方画像保存性を向上させるために、感熱記録材料
中に、特開昭６０−７９９９６、特開昭６１−２６３７
９２、特開昭６２−２６６２９２、特開昭６３−１２８
９７８、特開昭６３−２０９８８５および特開平２−１
３６５号公報などの化合物を加える記載がある。
５９−３０５５７、特開昭６０−８２３８２、特開昭６
３−１２６７８４、および特開昭６４−４０３７３号公
報などの低融点化合物を感熱記録層中に加える提案があ
り、一方画像保存性を向上させるために、感熱記録材料
中に、特開昭６０−７９９９６、特開昭６１−２６３７
９２、特開昭６２−２６６２９２、特開昭６３−１２８
９７８、特開昭６３−２０９８８５および特開平２−１
３６５号公報などの化合物を加える記載がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】本発明者らは、既知
の電子供与性無色染料を発色剤として用いて、従来公知
の方法および上記した各特許公報に記載されている方法
に従い、感熱記録紙を製造し、感熱記録紙として具備す
べき性能について試験したところ、発色感度が優れ、か
つ、画像の安定性に優れた化合物は地肌カブリおよび画
像保存性試験後の地肌カブリが大きく、また、感熱記録
材料が高感度で地肌カブリが良好な化合物は画像保存性
が不十分なものであった。
の電子供与性無色染料を発色剤として用いて、従来公知
の方法および上記した各特許公報に記載されている方法
に従い、感熱記録紙を製造し、感熱記録紙として具備す
べき性能について試験したところ、発色感度が優れ、か
つ、画像の安定性に優れた化合物は地肌カブリおよび画
像保存性試験後の地肌カブリが大きく、また、感熱記録
材料が高感度で地肌カブリが良好な化合物は画像保存性
が不十分なものであった。
【０００５】本発明は、画像保存性試験後の地肌を汚す
ことなく、発色感度を維持し、画像安定性、特に、耐湿
性、耐熱性を改良した感熱記録紙を提供するものであ
る。
ことなく、発色感度を維持し、画像安定性、特に、耐湿
性、耐熱性を改良した感熱記録紙を提供するものであ
る。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、既知の
電子供与性無色染料を用いた感熱記録材料について、上
記の欠点を改良すべく鋭意研究した結果、本発明を完成
したものである。
電子供与性無色染料を用いた感熱記録材料について、上
記の欠点を改良すべく鋭意研究した結果、本発明を完成
したものである。
【０００７】すなわち本発明は、無色またはやや淡色を
帯びた電子供与性無色染料と該電子供与性無色染料を熱
時発色させる酸性物質と結着剤とを基本的に有する記録
層を支持体上に設けてなる感熱記録紙において、前記記
録層中に下記一般式（１）、
帯びた電子供与性無色染料と該電子供与性無色染料を熱
時発色させる酸性物質と結着剤とを基本的に有する記録
層を支持体上に設けてなる感熱記録紙において、前記記
録層中に下記一般式（１）、
【０００８】
【化４】
【０００９】｛式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基あるいはハロゲン原子を表し、Ｒ2 は、次の一
般式、
アルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基あるいはハロゲン原子を表し、Ｒ2 は、次の一
般式、
【００１０】
【化５】
【００１１】
【化６】
【００１２】（Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は同じ、ま
たは異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基あるいはハロゲン原子を表す。）を表わす。｝で
示されるビフェニルエーテル化合物を含有することを特
徴とする感熱記録材料に関するものである。
たは異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基あるいはハロゲン原子を表す。）を表わす。｝で
示されるビフェニルエーテル化合物を含有することを特
徴とする感熱記録材料に関するものである。
【００１３】次に本発明で用いる化合物の具体例を以下
の（表１）に示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。
の（表１）に示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。
【００１４】
【表１】
【００１５】上記（表１）のＮｏ．１で表わされる化合
物の合成例を示すと次の通りである。 ３−フェニル−４−メトキシ−ｐ−フェニルフェノキシ
ベンジルエーテルの合成 （１）．３−フェニル−４−メトキシベンジルクロライ
ド（中間体）の合成 ２−フェニルメチルエーテル１８ｇ、ホルマリン４．５
ｇ、濃塩酸１５ｍｌ、酢酸１００ｍｌで５５〜５８℃で
５時間反応した。苛性で中和、分液し、オイルを得た。 収量２１ｇ、単褐色オイル （２）．化合物Ｎｏ．１の合成 ３−フェニル−４−メトキシベンジルクロライド１０
ｇ、ｐ−フェニルフェノール８．０４ｇ、無水炭酸カリ
ウム６．５３ｇおよびジメチルホルムアミド７０ｍｌを
加え、９０〜９５℃で４時間反応した。冷却後、トルエ
ン１００ｍｌを加え水洗、分液、トルエンを留去し、ア
セトンメタノール混液の再結晶で目的化合物を得た。 収量１０．０ｇ、ｍｐ．１０７〜１１０℃
物の合成例を示すと次の通りである。 ３−フェニル−４−メトキシ−ｐ−フェニルフェノキシ
ベンジルエーテルの合成 （１）．３−フェニル−４−メトキシベンジルクロライ
ド（中間体）の合成 ２−フェニルメチルエーテル１８ｇ、ホルマリン４．５
ｇ、濃塩酸１５ｍｌ、酢酸１００ｍｌで５５〜５８℃で
５時間反応した。苛性で中和、分液し、オイルを得た。 収量２１ｇ、単褐色オイル （２）．化合物Ｎｏ．１の合成 ３−フェニル−４−メトキシベンジルクロライド１０
ｇ、ｐ−フェニルフェノール８．０４ｇ、無水炭酸カリ
ウム６．５３ｇおよびジメチルホルムアミド７０ｍｌを
加え、９０〜９５℃で４時間反応した。冷却後、トルエ
ン１００ｍｌを加え水洗、分液、トルエンを留去し、ア
セトンメタノール混液の再結晶で目的化合物を得た。 収量１０．０ｇ、ｍｐ．１０７〜１１０℃
【００１６】本発明に使用する電子供与性無色染料とし
ては、トリアリルメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、オキ
サジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系
化合物などが知られている。
ては、トリアリルメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、オキ
サジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系
化合物などが知られている。
【００１７】これらの一部を例示すれば、トリアリルメ
タン系化合物として、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド｛ＣＶ
Ｌ｝、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフタリド）、
３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（Ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド等がある。
タン系化合物として、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド｛ＣＶ
Ｌ｝、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフタリド）、
３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（Ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド等がある。
【００１８】キサンテン化合物としては、ローダミンＢ
−アニリノラクタム、ローダミンＢ（Ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミンＢ（Ｐ−クロロアニリノ）ラ
クタム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ｐ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−アセチルアニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフェニルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ｎ、ｎジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
ｎブチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｉ−アミル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ．ブチル）ア
ミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ（ｐ
−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラ
ン、２−ｐ−フェニルウレイドアニリノ−６−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン等がある。
−アニリノラクタム、ローダミンＢ（Ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミンＢ（Ｐ−クロロアニリノ）ラ
クタム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ｐ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−アセチルアニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフェニルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ｎ、ｎジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
ｎブチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｉ−アミル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ．ブチル）ア
ミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ（ｐ
−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラ
ン、２−ｐ−フェニルウレイドアニリノ−６−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン等がある。
【００１９】フルオレン系化合物としては、３′，６′
ビスジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソ
ベンゾフラン−１，９−フルオレン）−３′−オン、
３′，６′ビスジエチルアミノ−５−ジブチルアミノス
ピロ（イソベンゾフラン−１，９−フルオレン）−３′
−オン等がある。
ビスジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソ
ベンゾフラン−１，９−フルオレン）−３′−オン、
３′，６′ビスジエチルアミノ−５−ジブチルアミノス
ピロ（イソベンゾフラン−１，９−フルオレン）−３′
−オン等がある。
【００２０】ペンタジエン系化合物としては、１−（α
−メトキシ（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル）
−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−
５−メチル−シクロヘキセン等がある。
−メトキシ（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル）
−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−
５−メチル−シクロヘキセン等がある。
【００２１】チアジン系化合物としては、ベンゾイルリ
ューコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルリューコ
メチレンブルー等がある。
ューコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルリューコ
メチレンブルー等がある。
【００２２】オキサジン系化合物としては、３，７−ビ
ス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイル−フェノキサ
ジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−アセチ
ルフェノキサジン等がある。
ス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイル−フェノキサ
ジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−アセチ
ルフェノキサジン等がある。
【００２３】スピロ系化合物としては、３−メチルスピ
ロジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−プロピルスピロ−ジベンゾピラン等がある。こ
れらは、単独または、混合して用いられるが本発明は、
これら電子供与性無色染料に限定されるものではない。
ロジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−プロピルスピロ−ジベンゾピラン等がある。こ
れらは、単独または、混合して用いられるが本発明は、
これら電子供与性無色染料に限定されるものではない。
【００２４】本発明に用いられる電子受容性化合物（顕
色剤）としては、フェノール系化合物、有機酸あるいは
その金属塩、ヒドロキシ安息香酸エステル等が好まし
く、具体的には次のようなものがあげられる。
色剤）としては、フェノール系化合物、有機酸あるいは
その金属塩、ヒドロキシ安息香酸エステル等が好まし
く、具体的には次のようなものがあげられる。
【００２５】サルチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，
４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフェノ
ール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒ
ｔ．−ブチルフェノール）、４，４′−シクロヘキシリ
デンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビ
ス（２−メチルフェノール）、４−ｔｅｒｔ．−ブチル
フェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
３，５−キシレノール、チモール、メチル−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アセテート、ｎ−ブチル−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、４，４′−チ
オジフェノール、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）スルフィッド、４，４′−ジフェノールスルホ
ン、４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニル
スルホン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、フロログリシンカルボン
酸、４−ｔｅｒｔ．−オクチルカテコール、２，２′−
メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェ
ノール）、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロ
ロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロロベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サ
リチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、２−
ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ｔｅｒｔ．−ブ
チルサリチル酸亜鉛、３，５−ｔｅｒｔ．−ブチルサリ
チル酸錫、酒石酸、しゅう酸、マレイン酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ほ
う酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール
誘導体等がある。
酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，
４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフェノ
ール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒ
ｔ．−ブチルフェノール）、４，４′−シクロヘキシリ
デンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビ
ス（２−メチルフェノール）、４−ｔｅｒｔ．−ブチル
フェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
３，５−キシレノール、チモール、メチル−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アセテート、ｎ−ブチル−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、４，４′−チ
オジフェノール、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）スルフィッド、４，４′−ジフェノールスルホ
ン、４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニル
スルホン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、フロログリシンカルボン
酸、４−ｔｅｒｔ．−オクチルカテコール、２，２′−
メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェ
ノール）、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロ
ロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロロベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サ
リチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、２−
ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ｔｅｒｔ．−ブ
チルサリチル酸亜鉛、３，５−ｔｅｒｔ．−ブチルサリ
チル酸錫、酒石酸、しゅう酸、マレイン酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ほ
う酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール
誘導体等がある。
【００２６】発色剤と顕色剤との混合物を支持体シート
上に結着させる結着剤としては水溶性または非水溶性の
結着剤を用いる。代表的なものとしてはポリビニルアル
コール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、でん
粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸アミ
ド、ポリアクリル酸塩、テルペン樹脂および石油樹脂等
があるが、本発明で特に好適に使用しうる結着剤は水溶
性結着剤であり、その代表的なものはポリビニルアルコ
ールである。
上に結着させる結着剤としては水溶性または非水溶性の
結着剤を用いる。代表的なものとしてはポリビニルアル
コール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、でん
粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸アミ
ド、ポリアクリル酸塩、テルペン樹脂および石油樹脂等
があるが、本発明で特に好適に使用しうる結着剤は水溶
性結着剤であり、その代表的なものはポリビニルアルコ
ールである。
【００２７】感熱記録紙を製造する際に記録層中におけ
る上記した各成分および結着剤のそれぞれの重量比は、
発色剤に対し、一般式（１）で示されるビフェニルエー
テル化合物の総量は０．５〜１０倍、好ましくは２〜４
倍であり、結着剤は０．３〜３倍、好ましくは０．５〜
２倍である。
る上記した各成分および結着剤のそれぞれの重量比は、
発色剤に対し、一般式（１）で示されるビフェニルエー
テル化合物の総量は０．５〜１０倍、好ましくは２〜４
倍であり、結着剤は０．３〜３倍、好ましくは０．５〜
２倍である。
【００２８】発色剤および顕色剤は、好ましくはそれぞ
れ別々にボールミル、ダイノーミル、サンドミルまたは
ペイントコンディショナーなどの分散機を用いて分散
し、また、一般式（１）で示されるビフェニルエーテル
化合物は、単独、または発色剤と共に、または顕色剤と
共に分散してもよく、結着剤を含有する水あるいは有機
媒体中で、好ましくは結着剤が溶解している水を媒体と
して分散し、粉砕して１〜６μ、好ましくは２〜４μの
粒径とした懸濁液をつくる。必要ならば消泡剤、分散剤
または増白剤などを加えて分散し、粒砕してもよい。
れ別々にボールミル、ダイノーミル、サンドミルまたは
ペイントコンディショナーなどの分散機を用いて分散
し、また、一般式（１）で示されるビフェニルエーテル
化合物は、単独、または発色剤と共に、または顕色剤と
共に分散してもよく、結着剤を含有する水あるいは有機
媒体中で、好ましくは結着剤が溶解している水を媒体と
して分散し、粉砕して１〜６μ、好ましくは２〜４μの
粒径とした懸濁液をつくる。必要ならば消泡剤、分散剤
または増白剤などを加えて分散し、粒砕してもよい。
【００２９】次に上記したそれぞれを別々に分散し、粉
砕した各成分の懸濁液を記録層中における各成分の重量
比が上記したように混合して、感熱記録層を形成させる
ための塗料とする。この塗料を紙の表面にワイヤーバー
Ｎｏ．６〜Ｎｏ．２０を用い、乾燥後の固形物の重量が
３〜１０ｇ／ｍ2 になるように塗布し、室温〜７０℃の
送風乾燥機中で乾燥することにより感熱記録紙を製造す
る。必要に応じ熱ヘッドの対融着性、筆記性などを改善
するために無機または有機充填剤を塗料に加えてもよ
い。
砕した各成分の懸濁液を記録層中における各成分の重量
比が上記したように混合して、感熱記録層を形成させる
ための塗料とする。この塗料を紙の表面にワイヤーバー
Ｎｏ．６〜Ｎｏ．２０を用い、乾燥後の固形物の重量が
３〜１０ｇ／ｍ2 になるように塗布し、室温〜７０℃の
送風乾燥機中で乾燥することにより感熱記録紙を製造す
る。必要に応じ熱ヘッドの対融着性、筆記性などを改善
するために無機または有機充填剤を塗料に加えてもよ
い。
【００３０】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。
【００３１】実施例１ Ａ液（染料分散液） ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ８ 部 ステアリン酸アマイド ４ １０％ポリビニルアルコール ４０ 水 ２８ Ｂ液（顕色剤分散液） ４，４イソプロピリデンジフェノール（ＢＰＡと略す） ４部 ステアリン酸亜鉛 ３ 化合物 Ｎｏ．１ ４ １０％ポリビニルアルコール １０ 水 ５９ Ｃ液（フィラー分散液） ３０％カルシウムカーボネート Ｄ液（結着剤液） １０％ポリビニルアルコール
【００３２】上記組成物の各液、Ａ，ＢおよびＣをダイ
ノーミルＫＤＬ分散機で粒径１．５〜３μまで粉砕す
る。 次に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とす
る。 Ａ液 ４ 部 Ｂ １６ Ｃ １０ Ｄ ４ この混合塗料を上質紙の表面にＮｏ．１８のワイヤーバ
ーを用い、乾燥後の固形分重量が７ｇ／ｍ2 になるよう
に塗布し、送風乾燥機中に入れ乾燥した。このようにし
て感熱記録紙を得た。
ノーミルＫＤＬ分散機で粒径１．５〜３μまで粉砕す
る。 次に下記の割合で各液を混合して感熱記録紙用塗料とす
る。 Ａ液 ４ 部 Ｂ １６ Ｃ １０ Ｄ ４ この混合塗料を上質紙の表面にＮｏ．１８のワイヤーバ
ーを用い、乾燥後の固形分重量が７ｇ／ｍ2 になるよう
に塗布し、送風乾燥機中に入れ乾燥した。このようにし
て感熱記録紙を得た。
【００３３】実施例２ Ｂ液中の本発明化合物Ｎｏ．１を化合物Ｎｏ．２に変え
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＥ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＥ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【００３４】実施例３ Ｂ液中の本発明化合物Ｎｏ．１を化合物Ｎｏ．３に変え
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＦ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＦ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【００３５】実施例４ Ｂ液中の本発明化合物Ｎｏ．１を化合物Ｎｏ．４に変え
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＧ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＧ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【００３６】実施例５ Ｂ液中の本発明化合物Ｎｏ．１を化合物Ｎｏ．５に変え
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＨ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＨ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【００３７】実施例６ Ｂ液中の本発明化合物Ｎｏ．１を化合物Ｎｏ．６に変え
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＨ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
た他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＨ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【００３８】実施例７ 実施例１のＢ液を下記の組成に変えた他は、全く同じに
行いＰ液分散液を得た。 Ｐ液（顕色剤分散液） メチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート ４ 部 （ＭＢＡと略す） ステアリン酸亜鉛 ３ 化合物Ｎｏ．１ ４ １０％ポリビニルアルコール １０ 水 ５９ 次に下記の割合で各液を混合して感熱塗料とする。 Ａ液 ４ 部 Ｐ １６ Ｃ １０ Ｄ ４ 以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
行いＰ液分散液を得た。 Ｐ液（顕色剤分散液） メチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート ４ 部 （ＭＢＡと略す） ステアリン酸亜鉛 ３ 化合物Ｎｏ．１ ４ １０％ポリビニルアルコール １０ 水 ５９ 次に下記の割合で各液を混合して感熱塗料とする。 Ａ液 ４ 部 Ｐ １６ Ｃ １０ Ｄ ４ 以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【００３９】実施例８ Ｐ液中の本発明化合物Ｎｏ．１を化合物Ｎｏ．２に変え
た他は、Ｐ液作成と全く同じに行いＱ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例７と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
た他は、Ｐ液作成と全く同じに行いＱ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例７と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【００４０】実施例９ Ｐ液中の本発明化合物Ｎｏ．１を化合物Ｎｏ．３に変え
た他は、Ｐ液作成と全く同じに行いＲ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例７と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
た他は、Ｐ液作成と全く同じに行いＲ液分散液を得た。
以下上記塗料を用い、実施例７と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【００４１】対照例１ Ｂ液中の本発明化合物Ｎｏ．１を水に変えた他は、Ｂ液
作成と全く同じに行いＳ液分散液を得た。 次に下記の割合で各液を混合して感熱塗料とする。 Ａ液 ４ 部 Ｓ １６ Ｃ １０ Ｄ ４ 以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
作成と全く同じに行いＳ液分散液を得た。 次に下記の割合で各液を混合して感熱塗料とする。 Ａ液 ４ 部 Ｓ １６ Ｃ １０ Ｄ ４ 以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行い、感熱
記録紙を得た。
【００４２】対照例２ Ｂ液中の本発明化合物Ｎｏ．１をパラベンジルビフェニ
ルに変えた他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＴ液分散液
を得た。以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行
い、感熱記録紙を得た。
ルに変えた他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＴ液分散液
を得た。以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に行
い、感熱記録紙を得た。
【００４３】対照例３ Ｂ液中の本発明化合物Ｎｏ．１をベンジルオキシナフタ
レンに変えた他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＵ液分散
液を得た。以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に
行い、感熱記録紙を得た。
レンに変えた他は、Ｂ液作成と全く同じに行いＵ液分散
液を得た。以下上記塗料を用い、実施例１と全く同様に
行い、感熱記録紙を得た。
【００４４】対照例４ Ｂ液中の本発明化合物Ｎｏ．１を１，１，３トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．−ブチルフ
ェニル）ブタンに変えた他は、Ｂ液作成と全く同じに行
いＷ液分散液を得た。以下上記塗料を用い、実施例１と
全く同様に行い、感熱記録紙を得た。
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．−ブチルフ
ェニル）ブタンに変えた他は、Ｂ液作成と全く同じに行
いＷ液分散液を得た。以下上記塗料を用い、実施例１と
全く同様に行い、感熱記録紙を得た。
【００４５】実施例１〜実施例９、対照例１〜対照例４
で得られた感熱記録紙について、それぞれ２０ｃｍ幅の
所定用紙にカットして、ユリロール製ミニカレンダーで
平滑度が３００秒になるようにカレンダー処理を行い、
性能試験を行った。
で得られた感熱記録紙について、それぞれ２０ｃｍ幅の
所定用紙にカットして、ユリロール製ミニカレンダーで
平滑度が３００秒になるようにカレンダー処理を行い、
性能試験を行った。
【００４６】結果を（表２）中の実施例および対照例の
欄に示す。
欄に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】注−１：発色濃度を縦軸に、発色エネルギ
ーを横軸にグラフ化した発色濃度−発色エネルギー曲線
において、松下電子部品（株）製、動的発色試験機にて
１０〜７５ミリジュール、荷重１．５ｋｇ／ｃｍ2 の発
色条件で感熱記録紙を発色させた。発色部分をマクベス
反射濃度計ＲＤ−９１８で測定し、反射濃度１．０を示
す発色エネルギーをＪ１．０とし、このときのエネルギ
ー（ｍｊ）を発色感度と名称した。
ーを横軸にグラフ化した発色濃度−発色エネルギー曲線
において、松下電子部品（株）製、動的発色試験機にて
１０〜７５ミリジュール、荷重１．５ｋｇ／ｃｍ2 の発
色条件で感熱記録紙を発色させた。発色部分をマクベス
反射濃度計ＲＤ−９１８で測定し、反射濃度１．０を示
す発色エネルギーをＪ１．０とし、このときのエネルギ
ー（ｍｊ）を発色感度と名称した。
【００４９】注−２：上記注−１の条件下の未発色部分
を地肌Ｄ0 とした。
を地肌Ｄ0 とした。
【００５０】注−３：印字発色後の耐熱保存性を表し、
上記注−１の条件で発色したＪ１．０の部分を６０℃、
２４時間後の発色濃度Ｄ2 を測定し、 発色残存率＝（Ｄ2 ／１．０）＊１００ を求め、これを耐熱性とした。上記の条件下の未発色部
分を地肌Ｄ3 とした。
上記注−１の条件で発色したＪ１．０の部分を６０℃、
２４時間後の発色濃度Ｄ2 を測定し、 発色残存率＝（Ｄ2 ／１．０）＊１００ を求め、これを耐熱性とした。上記の条件下の未発色部
分を地肌Ｄ3 とした。
【００５１】注−４：上記注−１の条件で発色したＪ
１．０の部分を４０℃、相対湿度９０％雰囲気中で２４
時間暴露後、発色濃度Ｄ4 を測定し、 発色残存率＝（Ｄ4 ／１．０）＊１００ を求め、これを耐湿性とした。上記の条件下の未発色部
分を地肌Ｄ5 とした。
１．０の部分を４０℃、相対湿度９０％雰囲気中で２４
時間暴露後、発色濃度Ｄ4 を測定し、 発色残存率＝（Ｄ4 ／１．０）＊１００ を求め、これを耐湿性とした。上記の条件下の未発色部
分を地肌Ｄ5 とした。
【００５２】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は（表２）から明
らかなように従来公知の増感剤または保存性向上剤、た
とえばパラベンジルビフェニル、ベンジルオキシナフタ
レンおよび１，１，３トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）ブタンを含有
した感熱記録紙に比較して地肌カブリおよび発色感度が
良好で、特に保存性の中で耐湿性、耐熱性が著しく改良
された。
らかなように従来公知の増感剤または保存性向上剤、た
とえばパラベンジルビフェニル、ベンジルオキシナフタ
レンおよび１，１，３トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）ブタンを含有
した感熱記録紙に比較して地肌カブリおよび発色感度が
良好で、特に保存性の中で耐湿性、耐熱性が著しく改良
された。
Claims (1)
- 【請求項１】 無色またはやや淡色を帯びた電子供与性
無色染料と該電子供与性無色染料を熱時発色させる酸性
物質と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上に設
けてなる感熱記録紙において、前記記録層中に下記一般
式（１）、 【化１】 ｛式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基ある
いはハロゲン原子を表し、Ｒ2 は、次の一般式、 【化２】 【化３】 （Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は同じ、または異なって
いてもよく、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基あるい
はハロゲン原子を表す。）を表わす。｝で示されるビフ
ェニルエーテル化合物を含有することを特徴とする感熱
記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4204270A JPH0624138A (ja) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4204270A JPH0624138A (ja) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0624138A true JPH0624138A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=16487697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4204270A Pending JPH0624138A (ja) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0624138A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2674417A3 (en) * | 2007-11-21 | 2014-04-09 | Decode Genetics EHF | Biaryl PDE4 inhibitors for treating inflammation |
-
1992
- 1992-07-09 JP JP4204270A patent/JPH0624138A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2674417A3 (en) * | 2007-11-21 | 2014-04-09 | Decode Genetics EHF | Biaryl PDE4 inhibitors for treating inflammation |
| US8791267B2 (en) | 2007-11-21 | 2014-07-29 | Decode Genetics Ehf | Biaryl PDE4 inhibitors for treating inflammatory, cardiovascular and CNS disorders |
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