JPH06240009A - 粉粒状重合体の製造方法 - Google Patents
粉粒状重合体の製造方法Info
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- JPH06240009A JPH06240009A JP2691393A JP2691393A JPH06240009A JP H06240009 A JPH06240009 A JP H06240009A JP 2691393 A JP2691393 A JP 2691393A JP 2691393 A JP2691393 A JP 2691393A JP H06240009 A JPH06240009 A JP H06240009A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粒径分布がシャープで且つ熱安定性に優れた
粉粒状重合体を得る。 【構成】 特定の界面活性剤を特定量含有する重合体ラ
テックスを凝析する際、まずラテックス中の重合体を酸
を用いて特定量凝析させ、次にさらに酸を添加して特定
のｐＨ値で凝析を完結させる。
粉粒状重合体を得る。 【構成】 特定の界面活性剤を特定量含有する重合体ラ
テックスを凝析する際、まずラテックス中の重合体を酸
を用いて特定量凝析させ、次にさらに酸を添加して特定
のｐＨ値で凝析を完結させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は粒径分布がシャープで且
つ熱安定性に優れた粉粒状重合体の製造方法に関する。
つ熱安定性に優れた粉粒状重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、重合体ラテックスから粉粒状
重合体を回収する際に、得られる粉粒状重合体の粉体特
性を改良する方法は種々検討されており、例えば特開昭
６０−２１７２２４号公報には重合体ラテックスを特定
の凝析剤濃度で凝析させる方法が開示されており、また
特開昭５９−９１１００号公報には凝固剤の添加を２段
階以上で行う方法が開示されている。しかし、特定の凝
析剤濃度で凝析させる方法は、ラテックス中に存在する
界面活性剤の種類・量等により全く凝析が起こらない場
合や、粉体特性の改良された粉粒状重合体が得られない
場合があり、さらに凝析を完結させるために追加する酸
が製品粉体の熱安定性に悪影響を及ぼし、これを解決す
るために固化前にアルカリ性物質で凝析スラリーを中和
する操作を行っているが、工程が複雑になってしまうと
いう欠点を有している。また、凝固剤の添加を２段階以
上で行う方法に関しても酸に対して不安定な界面活性剤
のみを含有するラテックスを凝固する場合、たとえ析出
量やｐＨを制御しても局部的に凝析が完結して、良好な
粉粒状重合体が得られないという欠点を有している。
重合体を回収する際に、得られる粉粒状重合体の粉体特
性を改良する方法は種々検討されており、例えば特開昭
６０−２１７２２４号公報には重合体ラテックスを特定
の凝析剤濃度で凝析させる方法が開示されており、また
特開昭５９−９１１００号公報には凝固剤の添加を２段
階以上で行う方法が開示されている。しかし、特定の凝
析剤濃度で凝析させる方法は、ラテックス中に存在する
界面活性剤の種類・量等により全く凝析が起こらない場
合や、粉体特性の改良された粉粒状重合体が得られない
場合があり、さらに凝析を完結させるために追加する酸
が製品粉体の熱安定性に悪影響を及ぼし、これを解決す
るために固化前にアルカリ性物質で凝析スラリーを中和
する操作を行っているが、工程が複雑になってしまうと
いう欠点を有している。また、凝固剤の添加を２段階以
上で行う方法に関しても酸に対して不安定な界面活性剤
のみを含有するラテックスを凝固する場合、たとえ析出
量やｐＨを制御しても局部的に凝析が完結して、良好な
粉粒状重合体が得られないという欠点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決することを目的として鋭意検討した結果、硫
酸エステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性
剤を特定量含有する重合体ラテックスを凝析する際、ま
ずラテックス中の重合体を特定量凝析させ、酸に対して
安定な界面活性剤による乳化状態保持作用と酸の乳化状
態破壊作用を調節させて、次にさらに酸を添加して特定
のｐＨ値で凝析を完結させることにより、粒径分布がシ
ャープで且つ熱安定性に優れた粉粒状重合体を提供する
ことができることを見い出し本発明に到達した。
題点を解決することを目的として鋭意検討した結果、硫
酸エステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性
剤を特定量含有する重合体ラテックスを凝析する際、ま
ずラテックス中の重合体を特定量凝析させ、酸に対して
安定な界面活性剤による乳化状態保持作用と酸の乳化状
態破壊作用を調節させて、次にさらに酸を添加して特定
のｐＨ値で凝析を完結させることにより、粒径分布がシ
ャープで且つ熱安定性に優れた粉粒状重合体を提供する
ことができることを見い出し本発明に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、重合体１００
重量部に対し硫酸エステル系及び／又はスルホン酸系ア
ニオン界面活性剤を０．０５〜０．１５重量部含有する
ラテックス中の重合体を、酸を用いて４０〜８０重量％
凝析させた後、さらに酸を添加してｐＨ２．０以上で凝
析を完結させることを特徴とする粉粒状重合体の製造方
法に関する。
重量部に対し硫酸エステル系及び／又はスルホン酸系ア
ニオン界面活性剤を０．０５〜０．１５重量部含有する
ラテックス中の重合体を、酸を用いて４０〜８０重量％
凝析させた後、さらに酸を添加してｐＨ２．０以上で凝
析を完結させることを特徴とする粉粒状重合体の製造方
法に関する。
【０００５】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
で用いられる重合体ラテックスとしては、ホモ重合体、
共重合体及びグラフト共重合体があげられ、ホモ重合体
及び共重合体のラテックスとしては、ジクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化
合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート等のアルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、さらにはアクリル酸、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル等のビニル化合物、ブタジエ
ン、クロロプレン、イソプレン等の共役ジオレフィンと
その置換生成物、エチレングリコール等の単量体からな
るホモ重合体、共重合体又はそれら重合体のラテックス
混合物があげられる。
で用いられる重合体ラテックスとしては、ホモ重合体、
共重合体及びグラフト共重合体があげられ、ホモ重合体
及び共重合体のラテックスとしては、ジクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化
合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート等のアルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、さらにはアクリル酸、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル等のビニル化合物、ブタジエ
ン、クロロプレン、イソプレン等の共役ジオレフィンと
その置換生成物、エチレングリコール等の単量体からな
るホモ重合体、共重合体又はそれら重合体のラテックス
混合物があげられる。
【０００６】またグラフト共重合体ラテックスは弾性幹
重合体に硬質重合体を形成しうる単量体又は単量体混合
物をグラフトしたものである。グラフト共重合体ラテッ
クスを構成する弾性幹重合体としてはブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン等のジエン系重合体、ブチルアク
リレート、オクチルアクリレート等のアルキル基の炭素
数が４〜１０のアクリル酸エステル系重合体、ジメチル
シロキサン重合体及びそれらと共重合可能な単量体との
共重合体が挙げられる。共重合可能な単量体としてはス
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタ
クリル酸アルキルエステル、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート等のアルキルの炭素数が１〜３のアクリ
ル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のビニルシアン化合物等があげられる。
重合体に硬質重合体を形成しうる単量体又は単量体混合
物をグラフトしたものである。グラフト共重合体ラテッ
クスを構成する弾性幹重合体としてはブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン等のジエン系重合体、ブチルアク
リレート、オクチルアクリレート等のアルキル基の炭素
数が４〜１０のアクリル酸エステル系重合体、ジメチル
シロキサン重合体及びそれらと共重合可能な単量体との
共重合体が挙げられる。共重合可能な単量体としてはス
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタ
クリル酸アルキルエステル、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート等のアルキルの炭素数が１〜３のアクリ
ル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のビニルシアン化合物等があげられる。
【０００７】硬質重合体を形成する単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びブチ
ルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシア
ン化合物、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニ
ル等があげられる。これらの単量体は単独あるいは２種
以上を用いて使用される。
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びブチ
ルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシア
ン化合物、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニ
ル等があげられる。これらの単量体は単独あるいは２種
以上を用いて使用される。
【０００８】また本発明を実施するにあたり、上記重合
体ラテックス中に、重合体１００重量部に対して硫酸エ
ステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性剤が
０．０５〜０．１５重量部存在することが必要である。
体ラテックス中に、重合体１００重量部に対して硫酸エ
ステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性剤が
０．０５〜０．１５重量部存在することが必要である。
【０００９】該界面活性剤のうち硫酸エステル系アニオ
ン界面活性剤としては、例えば高級アルコール硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等
があげられ、スルホン酸系アニオン界面活性剤として
は、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩等があげられる。該界面活
性剤は重合前、重合中、重合後いずれの時期に添加され
てもかまわない。
ン界面活性剤としては、例えば高級アルコール硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等
があげられ、スルホン酸系アニオン界面活性剤として
は、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩等があげられる。該界面活
性剤は重合前、重合中、重合後いずれの時期に添加され
てもかまわない。
【００１０】上記界面活性剤は重合体１００重量部に対
して０．０５〜０．１５重量部含有されるが、該界面活
性剤の含有量が０．０５重量部未満であると酸による乳
化状態破壊作用に対し界面活性剤による乳化状態保持作
用が弱くなりすぎて凝析粒子の析出状態を安定に制御す
ることが困難になり粒径分布のシャープな粉粒状重合体
を得ることが困難になり好ましくない。一方、０．１５
重量部を超えると界面活性剤による乳化状態保持作用が
強くなりすぎて多量の酸を用いないと凝析しなくなり、
この場合得られる製品粉体の熱安定性が悪化するため好
ましくない。
して０．０５〜０．１５重量部含有されるが、該界面活
性剤の含有量が０．０５重量部未満であると酸による乳
化状態破壊作用に対し界面活性剤による乳化状態保持作
用が弱くなりすぎて凝析粒子の析出状態を安定に制御す
ることが困難になり粒径分布のシャープな粉粒状重合体
を得ることが困難になり好ましくない。一方、０．１５
重量部を超えると界面活性剤による乳化状態保持作用が
強くなりすぎて多量の酸を用いないと凝析しなくなり、
この場合得られる製品粉体の熱安定性が悪化するため好
ましくない。
【００１１】本発明の乳化重合方法は通常行われている
方法でよく、開始剤及びその他の重合助剤等に関しては
特に制限はなく、通常使用されているものでよい。本発
明で使用する凝析剤としては、例えば塩酸、硫酸、リン
酸等の無機酸、ギ酸、酢酸等の有機酸が該当し、これら
を単独又は混合して用いられる。
方法でよく、開始剤及びその他の重合助剤等に関しては
特に制限はなく、通常使用されているものでよい。本発
明で使用する凝析剤としては、例えば塩酸、硫酸、リン
酸等の無機酸、ギ酸、酢酸等の有機酸が該当し、これら
を単独又は混合して用いられる。
【００１２】本発明では第１段目の凝析として、ラテッ
クス中の重合体を４０〜８０重量％凝析させる必要があ
る。ここで凝析した重合体量は、凝析スラリーを東洋濾
紙Ｎｏ．１３１（ＪＩＳ Ｐ３８０１の第３種）で濾過
し、濾液中の重合体濃度を測定して得られた未凝析重合
体量より換算した。凝析した重合体量が４０重量％未満
では凝析完結時に多くの重合体ラテックスが乳化状態破
壊作用が強い状態で凝析してしまい、粒径分布のシャー
プな粉粒状重合体を得ることが困難になり好ましくな
い。また、８０重量％を超える場合は乳化状態破壊作用
が強すぎるために、粒径分布のシャープな粉粒状重合体
を得ることが難しい。
クス中の重合体を４０〜８０重量％凝析させる必要があ
る。ここで凝析した重合体量は、凝析スラリーを東洋濾
紙Ｎｏ．１３１（ＪＩＳ Ｐ３８０１の第３種）で濾過
し、濾液中の重合体濃度を測定して得られた未凝析重合
体量より換算した。凝析した重合体量が４０重量％未満
では凝析完結時に多くの重合体ラテックスが乳化状態破
壊作用が強い状態で凝析してしまい、粒径分布のシャー
プな粉粒状重合体を得ることが困難になり好ましくな
い。また、８０重量％を超える場合は乳化状態破壊作用
が強すぎるために、粒径分布のシャープな粉粒状重合体
を得ることが難しい。
【００１３】ここで第１段目の凝析時のｐＨが下記の条
件になるようにラテックスに添加することが好ましい。
件になるようにラテックスに添加することが好ましい。
【００１４】
【数２】
【００１５】（式中Ｘは重合体１００重量部に対する硫
酸エステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性
剤の重量部数） ｐＨが右辺の値を超えるときは、酸による乳化状態破壊
作用に対し界面活性剤による乳化状態保持作用が強くな
りすぎて、全く凝析しなかったり、凝析するまでに長時
間を要したりするため好ましくない。
酸エステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性
剤の重量部数） ｐＨが右辺の値を超えるときは、酸による乳化状態破壊
作用に対し界面活性剤による乳化状態保持作用が強くな
りすぎて、全く凝析しなかったり、凝析するまでに長時
間を要したりするため好ましくない。
【００１６】また、第２段目の凝析では凝析粒子を完全
に析出させた後のスラリーのｐＨを２．０以上にするこ
とが好ましい。凝析スラリーのｐＨが２．０未満の場合
は製品粉体の熱安定性が悪化するため好ましくない。
に析出させた後のスラリーのｐＨを２．０以上にするこ
とが好ましい。凝析スラリーのｐＨが２．０未満の場合
は製品粉体の熱安定性が悪化するため好ましくない。
【００１７】得られる凝析粒子の保形力が弱く、壊れや
すい場合は、５０〜１００℃に加熱処理することが好ま
しい。以後水洗、脱水、乾燥工程を経て粉粒状重合体と
して回収される。
すい場合は、５０〜１００℃に加熱処理することが好ま
しい。以後水洗、脱水、乾燥工程を経て粉粒状重合体と
して回収される。
【００１８】本発明の実施に使用される代表的な装置を
図１を参照しながら説明する。重合体ラテックスは定量
ポンプ（１）から、酸は定量ポンプ（２）から第１槽
（４）に送られる。重合体の回収率を高めるために追加
する酸は定量ポンプ（３）から第２槽（５）に送られ
る。スラリーを第３槽（６）で熱処理した後、図示して
いないがさらに水洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体を得
る。
図１を参照しながら説明する。重合体ラテックスは定量
ポンプ（１）から、酸は定量ポンプ（２）から第１槽
（４）に送られる。重合体の回収率を高めるために追加
する酸は定量ポンプ（３）から第２槽（５）に送られ
る。スラリーを第３槽（６）で熱処理した後、図示して
いないがさらに水洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体を得
る。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。なお、実施例は図１に示す装置を用
いて行なった。
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。なお、実施例は図１に示す装置を用
いて行なった。
【００２０】〔実施例１〕スチレン・ブタジエン弾性幹
重合体７０重量部にスチレン１５重量部、メチルメタク
リレート１３．２重量部、エチルアクリレート１．８重
量部を重合させグラフト共重合体ラテックス（固形分３
６％）を得た。得られたラテックスの平均粒径は０．１
μｍ、ｐＨは８．０でありラテックス中に存在する界面
活性剤の種類及び量は表１のとおりである。
重合体７０重量部にスチレン１５重量部、メチルメタク
リレート１３．２重量部、エチルアクリレート１．８重
量部を重合させグラフト共重合体ラテックス（固形分３
６％）を得た。得られたラテックスの平均粒径は０．１
μｍ、ｐＨは８．０でありラテックス中に存在する界面
活性剤の種類及び量は表１のとおりである。
【００２１】上記ラテックスと表１に示す種類の酸を、
第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）が表１に示す
値になるように供給した。第２槽に表１に示す種類の酸
をｐＨが表１に示す値になるように供給した。さらに第
３槽で表１に示す温度で凝析スラリーを熱処理した。第
３槽から排出されたスラリーを水洗、脱水、乾燥し、粉
粒状重合体を得た。
第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）が表１に示す
値になるように供給した。第２槽に表１に示す種類の酸
をｐＨが表１に示す値になるように供給した。さらに第
３槽で表１に示す温度で凝析スラリーを熱処理した。第
３槽から排出されたスラリーを水洗、脱水、乾燥し、粉
粒状重合体を得た。
【００２２】得られた粉粒状重合体の諸性質を以下に示
す方法により測定した。これらの測定方法は以下の実施
例及び比較例で共通して使用した。評価結果を表１に示
す。粒子の均整度：粒子の均整度Ｎは、下記式で表し
た。
す方法により測定した。これらの測定方法は以下の実施
例及び比較例で共通して使用した。評価結果を表１に示
す。粒子の均整度：粒子の均整度Ｎは、下記式で表し
た。
【００２３】Ｎ＝Ｄ75／Ｄ25 （式中Ｄ75は積算重量分布曲線の７５％にある粒子径
（μｍ）又はＤ25は粒子群の積算重量分布曲線の２５％
にある粒子径（μｍ）を表わす。） 熱安定性：乾燥粉を１２０℃一定に保たれているギアオ
ーブンの中にいれて熱着色の状態の経時変化を目視評価
した。着色の状態を下記の３段階に分けて評価した。
（μｍ）又はＤ25は粒子群の積算重量分布曲線の２５％
にある粒子径（μｍ）を表わす。） 熱安定性：乾燥粉を１２０℃一定に保たれているギアオ
ーブンの中にいれて熱着色の状態の経時変化を目視評価
した。着色の状態を下記の３段階に分けて評価した。
【００２４】○ ほとんど着色しない △ 黄色に着色する × 茶色に焦げる 〔実施例２、３〕ラテックス中に存在する界面活性剤の
種類と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量、第２槽の
ｐＨを表１に示すように変えた他は実施例１と同様にし
て粉粒状重合体を得た。評価結果を表１に示す。
種類と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量、第２槽の
ｐＨを表１に示すように変えた他は実施例１と同様にし
て粉粒状重合体を得た。評価結果を表１に示す。
【００２５】〔実施例４〕ラテックス中に存在する界面
活性剤の種類と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量を
表１に示すように変えた他は実施例１と同様にして粉粒
状重合体を得た。評価結果を表１に示す。
活性剤の種類と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量を
表１に示すように変えた他は実施例１と同様にして粉粒
状重合体を得た。評価結果を表１に示す。
【００２６】〔実施例５〕ラテックス中に存在する界面
活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量、第
２槽のｐＨを表１に示すように変えた他は実施例１と同
様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表１に示す。
活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量、第
２槽のｐＨを表１に示すように変えた他は実施例１と同
様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表１に示す。
【００２７】〔実施例６〕ラテックス中に存在する界面
活性剤の種類及び量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合
体量、第２槽のｐＨを表１に示すように変えた他は実施
例１と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表１
に示す。
活性剤の種類及び量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合
体量、第２槽のｐＨを表１に示すように変えた他は実施
例１と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表１
に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】〔比較例１〕第１槽のｐＨを表２に示すよ
うに変え、第１槽で凝析が完結していたため第２槽に酸
を供給しなかった他は実施例１と同様にして粉粒状重合
体を得た。評価結果を表２に示す。
うに変え、第１槽で凝析が完結していたため第２槽に酸
を供給しなかった他は実施例１と同様にして粉粒状重合
体を得た。評価結果を表２に示す。
【００３０】〔比較例２〕第１槽のｐＨ及び凝析した重
合体量を表２に示すように変えた他は実施例１と同様に
して粉粒状重合体を得た。評価結果を表２に示す。
合体量を表２に示すように変えた他は実施例１と同様に
して粉粒状重合体を得た。評価結果を表２に示す。
【００３１】〔比較例３、４〕第２槽のｐＨを表２に示
すように変えた他は実施例１と同様にして粉粒状重合体
を得た。評価結果を表２に示す。
すように変えた他は実施例１と同様にして粉粒状重合体
を得た。評価結果を表２に示す。
【００３２】〔比較例５、６〕ラテックス中に存在する
界面活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体
量、第２槽のｐＨを表２に示すように変えた他は実施例
１と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表２に
示す。
界面活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体
量、第２槽のｐＨを表２に示すように変えた他は実施例
１と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表２に
示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】〔実施例７〕メチルメタクリレート８５％
とブチルアクリレート１５％を乳化重合させ共重合体ラ
テックス（固形分２８％）を得た。得られたラテックス
の平均粒径は０．１０５μｍ、ｐＨは８．０であり、ラ
テックス中に存在する界面活性剤の種類及び量は表３に
示すとおりである。
とブチルアクリレート１５％を乳化重合させ共重合体ラ
テックス（固形分２８％）を得た。得られたラテックス
の平均粒径は０．１０５μｍ、ｐＨは８．０であり、ラ
テックス中に存在する界面活性剤の種類及び量は表３に
示すとおりである。
【００３５】上記ラテックスと表３に示す種類の酸を、
第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量が表３に示す値にな
るように供給した。第２槽に表３に示す種類の酸をｐＨ
が表３に示す値になるように供給した。第３槽では表３
に示す温度で凝析スラリーを熱処理した。第３槽から排
出されたスラリーを水洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体
を得た。評価結果を表３に示す。
第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量が表３に示す値にな
るように供給した。第２槽に表３に示す種類の酸をｐＨ
が表３に示す値になるように供給した。第３槽では表３
に示す温度で凝析スラリーを熱処理した。第３槽から排
出されたスラリーを水洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体
を得た。評価結果を表３に示す。
【００３６】〔実施例８〕ラテックス中に存在する界面
活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量、第
２槽のｐＨを表３に示すように変えた他は実施例７と同
様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に示す。
活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量、第
２槽のｐＨを表３に示すように変えた他は実施例７と同
様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に示す。
【００３７】〔比較例７、８〕ラテックス中に存在する
界面活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体
量、第２槽のｐＨを表３に示すように変えた他は実施例
７と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に
示す。
界面活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体
量、第２槽のｐＨを表３に示すように変えた他は実施例
７と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に
示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、特定量の界面活
性剤を含有する重合体ラテックスを第１段目の凝析時の
析出量を制御することにより、微粉が少なく、粒径分布
のシャープな粉粒状重合体を容易に得ることができ、第
２段目の凝析時のｐＨを２．０以上とすることで製品粉
体の熱安定性を改善することができる。
性剤を含有する重合体ラテックスを第１段目の凝析時の
析出量を制御することにより、微粉が少なく、粒径分布
のシャープな粉粒状重合体を容易に得ることができ、第
２段目の凝析時のｐＨを２．０以上とすることで製品粉
体の熱安定性を改善することができる。
【図１】本発明に使用される装置例である．
１、２、３ 定量ポンプ ４ 第１槽 ５ 第２槽 ６ 第３槽
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年７月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【数１】 （式中Ｘは重合体１００重量部に対する硫酸エステル系
及びスルホン酸系アニオン界面活性剤の重量部数）
及びスルホン酸系アニオン界面活性剤の重量部数）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 波多野 渉 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 重合体１００重量部に対し硫酸エステル
系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性剤を０．０
５〜０．１５重量部含有するラテックス中の重合体を、
酸を用いて４０〜８０重量％凝析させた後、さらに酸を
添加してｐＨ２．０以上で凝析を完結させることを特徴
とする粉粒状重合体の製造方法。 - 【請求項２】 １段目の凝析を下記ｐＨ範囲で行うこと
を特徴とする請求項１記載の粉粒状重合体の製造方法。 【数１】 （式中Ｘは重合体１００重量部に対する硫酸エステル系
及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性剤の重量部
数）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2691393A JP3163189B2 (ja) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | 粉粒状重合体の製造方法 |
| AT94102237T ATE192466T1 (de) | 1993-02-16 | 1994-02-14 | Verfahren zur herstellung von pulver- und granulatförmigen polymeren |
| DE69424203T DE69424203T2 (de) | 1993-02-16 | 1994-02-14 | Verfahren zur Herstellung von pulver- und granulatförmigen Polymeren |
| EP94102237A EP0611788B1 (en) | 1993-02-16 | 1994-02-14 | Method for producing powdery and granular polymers |
| US08/197,282 US5514772A (en) | 1993-02-16 | 1994-02-16 | Method for producing powdery and granular polymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2691393A JP3163189B2 (ja) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | 粉粒状重合体の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06240009A true JPH06240009A (ja) | 1994-08-30 |
| JP3163189B2 JP3163189B2 (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=12206457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2691393A Expired - Lifetime JP3163189B2 (ja) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | 粉粒状重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3163189B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012132026A (ja) * | 2006-07-18 | 2012-07-12 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 導電性高分子／ドーパント錯体有機溶媒分散体の製造方法 |
| WO2015141836A1 (ja) * | 2014-03-20 | 2015-09-24 | 三菱レイヨン株式会社 | ビニル重合体粉体、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 |
| KR20200073981A (ko) * | 2018-12-14 | 2020-06-24 | 주식회사 엘지화학 | 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
-
1993
- 1993-02-16 JP JP2691393A patent/JP3163189B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012132026A (ja) * | 2006-07-18 | 2012-07-12 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 導電性高分子／ドーパント錯体有機溶媒分散体の製造方法 |
| WO2015141836A1 (ja) * | 2014-03-20 | 2015-09-24 | 三菱レイヨン株式会社 | ビニル重合体粉体、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 |
| KR20160111993A (ko) * | 2014-03-20 | 2016-09-27 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 비닐 중합체 분체, 열가소성 수지 조성물 및 그의 성형체 |
| JPWO2015141836A1 (ja) * | 2014-03-20 | 2017-04-13 | 三菱レイヨン株式会社 | ビニル重合体粉体、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 |
| US10221268B2 (en) | 2014-03-20 | 2019-03-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Vinyl polymer powder, thermoplastic resin composition, and molded body thereof |
| US10787529B2 (en) | 2014-03-20 | 2020-09-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Vinyl polymer powder, thermoplastic resin composition, and molded body thereof |
| KR20200073981A (ko) * | 2018-12-14 | 2020-06-24 | 주식회사 엘지화학 | 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3163189B2 (ja) | 2001-05-08 |
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