JPH06239854A - クラウン化合物の精製方法 - Google Patents
クラウン化合物の精製方法Info
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- JPH06239854A JPH06239854A JP5029313A JP2931393A JPH06239854A JP H06239854 A JPH06239854 A JP H06239854A JP 5029313 A JP5029313 A JP 5029313A JP 2931393 A JP2931393 A JP 2931393A JP H06239854 A JPH06239854 A JP H06239854A
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- crown compound
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 安価で、かつ簡便に、効率よく精製すること
ができるクラウン化合物の精製方法の提供。 【構成】 (1)クラウン化合物を錯体として有機溶媒に
溶解し、精製後、水を加えてクラウン化合物を回収する
ことを特徴とするクラウン化合物の精製方法。 (2)クラウン化合物がクラウンエーテルであることを特
徴とする(1)項記載のクラウン化合物の精製方法。(3)使
用する有機溶媒がアルコール類であることを特徴とする
(1)項記載のクラウン化合物の精製方法。
ができるクラウン化合物の精製方法の提供。 【構成】 (1)クラウン化合物を錯体として有機溶媒に
溶解し、精製後、水を加えてクラウン化合物を回収する
ことを特徴とするクラウン化合物の精製方法。 (2)クラウン化合物がクラウンエーテルであることを特
徴とする(1)項記載のクラウン化合物の精製方法。(3)使
用する有機溶媒がアルコール類であることを特徴とする
(1)項記載のクラウン化合物の精製方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はクラウン化合物の精製方
法に関する。
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】クラウン化合物は有機合成における相間
移動触媒、金属イオンの選択的捕捉・分離、アミノ酸の
光学異性体の分割、イオン選択電極への応用、医薬、農
薬、写真乳剤への応用など極めて広い分野で用いられて
いる。
移動触媒、金属イオンの選択的捕捉・分離、アミノ酸の
光学異性体の分割、イオン選択電極への応用、医薬、農
薬、写真乳剤への応用など極めて広い分野で用いられて
いる。
【０００３】このような用途に供するために、純度の高
いクラウン化合物が容易で安価に入手できることが望ま
れていた。
いクラウン化合物が容易で安価に入手できることが望ま
れていた。
【０００４】従来、クラウン化合物の合成方法として
は、例えばＪ.Ａm.Ｃhem.Ｓoc,第89巻7017頁(1967)に記
載の方法が知られているが、充分な純度が得られる精製
方法の記載はない。又、オーガニック.シンセシス(Ｏ.
Ｓ)第52巻66頁(1972)には、ベンゼン又はジオキサンか
ら再結晶する方法が記載されているが、該方法では得ら
れる純度が充分でなく、かつ回収率が低い、使用する溶
媒の毒性が強い、コスト高などの問題があった。
は、例えばＪ.Ａm.Ｃhem.Ｓoc,第89巻7017頁(1967)に記
載の方法が知られているが、充分な純度が得られる精製
方法の記載はない。又、オーガニック.シンセシス(Ｏ.
Ｓ)第52巻66頁(1972)には、ベンゼン又はジオキサンか
ら再結晶する方法が記載されているが、該方法では得ら
れる純度が充分でなく、かつ回収率が低い、使用する溶
媒の毒性が強い、コスト高などの問題があった。
【０００５】又、15-クラウン-5のように常温では液体
であり、再結晶による精製ができないものも知られてい
る。クラウン化合物は熱には比較的安定であり、蒸留に
よる精製も可能であるが、エーテル類を高温下で空気に
触れさせると爆発性の過酸化物を生じる懸念があるため
クラウン化合物のようなエーテル類を蒸留する方法は工
業的には有利ではない。
であり、再結晶による精製ができないものも知られてい
る。クラウン化合物は熱には比較的安定であり、蒸留に
よる精製も可能であるが、エーテル類を高温下で空気に
触れさせると爆発性の過酸化物を生じる懸念があるため
クラウン化合物のようなエーテル類を蒸留する方法は工
業的には有利ではない。
【０００６】このように常温で液体のクラウン化合物に
は、安全で、かつ効率的な精製方法がなく、その開発が
待たれていた。
は、安全で、かつ効率的な精製方法がなく、その開発が
待たれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、安価で、かつ簡便に、効率よくクラウン化合物を得
ることができるクラウン化合物の精製方法を提供するこ
とである。
は、安価で、かつ簡便に、効率よくクラウン化合物を得
ることができるクラウン化合物の精製方法を提供するこ
とである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の問題点は下記の本
発明によって解決された。即ち、(1)クラウン化合物を
錯体として有機溶媒に溶解し、精製した後、水を加えて
クラウン化合物を回収することを特徴とするクラウン化
合物の精製方法。(2)クラウン化合物がクラウンエーテ
ルであることを特徴とする(1)項記載のクラウン化合物
の精製方法。(3)使用する有機溶媒がアルコール類であ
ることを特徴とする(1)項記載のクラウン化合物の精製
方法。
発明によって解決された。即ち、(1)クラウン化合物を
錯体として有機溶媒に溶解し、精製した後、水を加えて
クラウン化合物を回収することを特徴とするクラウン化
合物の精製方法。(2)クラウン化合物がクラウンエーテ
ルであることを特徴とする(1)項記載のクラウン化合物
の精製方法。(3)使用する有機溶媒がアルコール類であ
ることを特徴とする(1)項記載のクラウン化合物の精製
方法。
【０００９】以下、本発明を詳述する。
【００１０】本発明で言うクラウン化合物とは電子供与
性のドナー原子として酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原
子と環構造中に持ち、カチオンを環の空孔内に取り込む
機能を持つ大環状化合物を指し、２個以上の環よりなる
複環状化合物も含まれる。
性のドナー原子として酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原
子と環構造中に持ち、カチオンを環の空孔内に取り込む
機能を持つ大環状化合物を指し、２個以上の環よりなる
複環状化合物も含まれる。
【００１１】本発明を適用するクラウン化合物はクラウ
ンエーテルであることが好ましく、分子中に12〜24員環
を含むものが好ましく、15〜21員環を含むものが最も好
ましい。
ンエーテルであることが好ましく、分子中に12〜24員環
を含むものが好ましく、15〜21員環を含むものが最も好
ましい。
【００１２】クラウン化合物を錯体とする際に用いる種
類としては、例えば周期律表のＩａ元素イオン(Ｌi+、
Ｎa+、Ｋ+、Ｒb+、Ｃs+)、Ｉｂイオン(Ａg+、Ａu+)、II
ａイオン(Ｃa2+、Ｓr2+、Ｂa2+)、 IIｂイオン(Ｃd2+、
Ｈg+、Ｈg2+)、IIIｂイオン(Ｌa3+、Ｃe3+)、IIIａイオ
ン(Ｔl+)、IVａ(Ｐb2+)の各金属の塩およびＮＨ4+、Ｒ
ＮＨ3+(Ｒはアルキル基、アリール基)の塩が挙げられ
る。
類としては、例えば周期律表のＩａ元素イオン(Ｌi+、
Ｎa+、Ｋ+、Ｒb+、Ｃs+)、Ｉｂイオン(Ａg+、Ａu+)、II
ａイオン(Ｃa2+、Ｓr2+、Ｂa2+)、 IIｂイオン(Ｃd2+、
Ｈg+、Ｈg2+)、IIIｂイオン(Ｌa3+、Ｃe3+)、IIIａイオ
ン(Ｔl+)、IVａ(Ｐb2+)の各金属の塩およびＮＨ4+、Ｒ
ＮＨ3+(Ｒはアルキル基、アリール基)の塩が挙げられ
る。
【００１３】塩を形成するアニオン成分には特に制限は
ないが、塩及びクラウン化合物との錯体の溶解度、錯体
の安定性から最適なものを選択することが好ましい。好
ましく用いられる塩類としては、酢酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸アンモニウム、塩化リチウム、チオシア
ン酸銀、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウ
ム等が挙げられる。
ないが、塩及びクラウン化合物との錯体の溶解度、錯体
の安定性から最適なものを選択することが好ましい。好
ましく用いられる塩類としては、酢酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸アンモニウム、塩化リチウム、チオシア
ン酸銀、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウ
ム等が挙げられる。
【００１４】本発明で言う精製とは、再結晶、活性炭処
理、不溶物の濾別など、通常行われる精製操作を含む
が、不溶物の濾別を行うことが効果的で好ましい。
理、不溶物の濾別など、通常行われる精製操作を含む
が、不溶物の濾別を行うことが効果的で好ましい。
【００１５】本発明で用いられる有機溶媒としては特に
制限されることなく、精製に有利な特性を有した溶媒を
自由に選択して用いることができる。この有機溶媒は水
と混和するものでも、しないものでもよい。本発明に係
るクラウン化合物の錯体の溶解度からはアルコール系溶
媒（例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、
n-ブタノール、i-プロパノール等）が好ましい。
制限されることなく、精製に有利な特性を有した溶媒を
自由に選択して用いることができる。この有機溶媒は水
と混和するものでも、しないものでもよい。本発明に係
るクラウン化合物の錯体の溶解度からはアルコール系溶
媒（例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、
n-ブタノール、i-プロパノール等）が好ましい。
【００１６】操作性や溶媒の留去、乾燥の点からは１気
圧での沸点が30℃〜150℃の溶媒が好ましい。
圧での沸点が30℃〜150℃の溶媒が好ましい。
【００１７】以下、本発明を適用することが出来るクラ
ウン化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されない。
ウン化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されない。
【００１８】
【化１】
【００１９】
【化２】
【００２０】
【化３】
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】
【化７】
【００２５】
【化８】
【００２６】
【化９】
【００２７】
【実施例】次に実施例を挙げ、本発明について具体的に
説明する。
説明する。
【００２８】実施例１ 市販のジベンゾ-18-クラウン-6(日本曹達〔製〕Lot IGG
-113、褐色粉末)200ｇ、酢酸カリウム65.4ｇ、エタノー
ル600ｍｌに溶かし、活性炭10ｇを加え室温でかき混ぜ
る。不溶物を濾別し、濾液に水1800ｍｌを加えかき混ぜ
る。析出した固体を濾取、水、エタノールで洗浄した
後、乾燥して白色粉末を得た。
-113、褐色粉末)200ｇ、酢酸カリウム65.4ｇ、エタノー
ル600ｍｌに溶かし、活性炭10ｇを加え室温でかき混ぜ
る。不溶物を濾別し、濾液に水1800ｍｌを加えかき混ぜ
る。析出した固体を濾取、水、エタノールで洗浄した
後、乾燥して白色粉末を得た。
【００２９】収量187ｇ、収率93.5％であった。
【００３０】分光透過率の測定 精製前後の試料各1.00ｇを20ｍｌのメスフラスコに秤り
採り、2.0重量％の酢酸カリウムを含むエタノールを加
えて20ｍｌにする。この溶液の660ｎｍと440ｎｍにおけ
る分光透過率を分光光度計にて測定した。得られた測定
結果を下記の表１に示す。
採り、2.0重量％の酢酸カリウムを含むエタノールを加
えて20ｍｌにする。この溶液の660ｎｍと440ｎｍにおけ
る分光透過率を分光光度計にて測定した。得られた測定
結果を下記の表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】表から明らかなように、本発明の精製法に
よって不溶物及び着色が効果的に除かれていることが分
かる。又、収率も93.5％と優れていた。
よって不溶物及び着色が効果的に除かれていることが分
かる。又、収率も93.5％と優れていた。
【００３３】実施例２ 活性炭を用いない以外は実施例１と同様の操作を行な
い、灰白色粉末193gを得た。収率96.5％ 実施例１と同様に透過率を測定した。結果を表２に示
す。
い、灰白色粉末193gを得た。収率96.5％ 実施例１と同様に透過率を測定した。結果を表２に示
す。
【００３４】
【表２】
【００３５】表２からも明らかなように本発明の精製法
によって不溶物が効果的に除かれており、収率も良好で
あることが分かる。
によって不溶物が効果的に除かれており、収率も良好で
あることが分かる。
【００３６】比較例１ 市販のジベンゾ-18-クラウン-6（日本曹達〔製〕LotIGG
-113，褐色粉末）20gをジオキサン240ml（熱時完溶する
のに必要な最少量）から再結晶した。
-113，褐色粉末）20gをジオキサン240ml（熱時完溶する
のに必要な最少量）から再結晶した。
【００３７】黄色針状晶 収率13.2g，収率66％ この方法では収率が低く、実用的でない。
【００３８】比較例２ 市販のジベンゾ-18-クラウン-6（日本曹達〔株〕LotIGG
-113，褐色粉末）20gをアセトニトリル240ml（熱時完溶
するのに必要な最少量）から再結晶した。
-113，褐色粉末）20gをアセトニトリル240ml（熱時完溶
するのに必要な最少量）から再結晶した。
【００３９】黄色針状晶 収率4.84g，収率24％ この方法では収率が低く、実用的ではない。
【００４０】実施例３ アメリカ化学会誌のJ.Am.Chem.Soc，第89巻7017頁（196
7）に記載の合成法に従って、合成したクラウン化合物
を酢酸カリウムの代りに表３の塩類を用いた以外は実施
例１と同様の操作によって精製し、透過率を測定した。
ただし、クラウン化合物を溶解する際にはＳ−９，Ｓ−
10，Ｓ−15，Ｓ−18，Ｓ−19，Ｓ−34，Ｓ−35，Ｓ−3
6，Ｓ−40，Ｓ−43は1.5倍モルの酢酸カリウムを用い、
Ｓ−５は1.5倍モルの酢酸ナトリウムをそれぞれ加え
た。結果を表３に示す。
7）に記載の合成法に従って、合成したクラウン化合物
を酢酸カリウムの代りに表３の塩類を用いた以外は実施
例１と同様の操作によって精製し、透過率を測定した。
ただし、クラウン化合物を溶解する際にはＳ−９，Ｓ−
10，Ｓ−15，Ｓ−18，Ｓ−19，Ｓ−34，Ｓ−35，Ｓ−3
6，Ｓ−40，Ｓ−43は1.5倍モルの酢酸カリウムを用い、
Ｓ−５は1.5倍モルの酢酸ナトリウムをそれぞれ加え
た。結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】実施例４ 実施例３と同様のアメリカ化学会誌に記載の合成法に従
って合成した15-クラウン-5の22.0gにチオシアン酸ナト
リウム8.1gを加え、メタノールから再結晶した。白色結
晶19.0g この結晶をクロロホルムに溶解し、水を加えて洗浄し、
クロロホルムを留去して15-クラウン-5の13.5gを得た。
って合成した15-クラウン-5の22.0gにチオシアン酸ナト
リウム8.1gを加え、メタノールから再結晶した。白色結
晶19.0g この結晶をクロロホルムに溶解し、水を加えて洗浄し、
クロロホルムを留去して15-クラウン-5の13.5gを得た。
【００４３】精製前105〜109℃（0.2mmHg）であった沸
点が精製後は108〜110℃（0.2mmHg）になった。
点が精製後は108〜110℃（0.2mmHg）になった。
【００４４】本発明を適用することによって常温で液体
のクラウン化合物を再結晶によって安全、かつ効果的に
精製することが可能となった。
のクラウン化合物を再結晶によって安全、かつ効果的に
精製することが可能となった。
【００４５】
【発明の効果】本発明によりクラウン化合物が安価で、
かつ簡便に、効率よく精製できる精製方法を提供出来
た。
かつ簡便に、効率よく精製できる精製方法を提供出来
た。
Claims (3)
- 【請求項１】 クラウン化合物を錯体として有機溶媒に
溶解し、精製した後、水を加えてクラウン化合物を回収
することを特徴とするクラウン化合物の精製方法。 - 【請求項２】 クラウン化合物がクラウンエーテルであ
ることを特徴とする請求項１記載のクラウン化合物の精
製方法。 - 【請求項３】 使用する有機溶媒がアルコール類である
ことを特徴とする請求項１記載のクラウン化合物の精製
方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02931393A JP3282047B2 (ja) | 1993-02-18 | 1993-02-18 | クラウン化合物の精製方法 |
| EP94300736A EP0611763A1 (en) | 1993-02-18 | 1994-02-01 | Processing for purifying crown compounds |
| US08/189,700 US5608058A (en) | 1993-02-18 | 1994-02-01 | Processing for purifying crown compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02931393A JP3282047B2 (ja) | 1993-02-18 | 1993-02-18 | クラウン化合物の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06239854A true JPH06239854A (ja) | 1994-08-30 |
| JP3282047B2 JP3282047B2 (ja) | 2002-05-13 |
Family
ID=12272735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02931393A Expired - Fee Related JP3282047B2 (ja) | 1993-02-18 | 1993-02-18 | クラウン化合物の精製方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5608058A (ja) |
| EP (1) | EP0611763A1 (ja) |
| JP (1) | JP3282047B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2184311T3 (es) * | 1998-07-29 | 2003-04-01 | Pharmachemie Bv | Polioxaalcanocarboxilatos de estaño y composiciones que los contienen. |
| US7091338B2 (en) | 2001-11-15 | 2006-08-15 | Pg Research Foundation | Purification of 4,4′(5′)- di-t-butylcyclohexano-18-crown-6 |
| NO327822B1 (no) * | 2006-05-16 | 2009-10-05 | Inst Energiteknik | Fremgangsmate for fremstilling av AlH3 og strukturelt relaterte faser, og anvendelse av slikt materiale |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1065415A1 (ru) * | 1982-11-12 | 1984-01-07 | Предприятие П/Я А-1997 | Способ очистки краун-эфиров-производных краун-6 |
-
1993
- 1993-02-18 JP JP02931393A patent/JP3282047B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-02-01 EP EP94300736A patent/EP0611763A1/en not_active Withdrawn
- 1994-02-01 US US08/189,700 patent/US5608058A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5608058A (en) | 1997-03-04 |
| EP0611763A1 (en) | 1994-08-24 |
| JP3282047B2 (ja) | 2002-05-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
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