SU1085977A1

SU1085977A1 - Способ получени алкилтиоазолов

Info

Publication number: SU1085977A1
Application number: SU823404193A
Authority: SU
Inventors: Нина Дмитриевна Абрамова; Галина Георгиевна Скворцова; Бэлла Вадимовна Тржцинская
Original assignee: Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1982-03-01
Filing date: 1982-03-01
Publication date: 1984-04-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИО АЗОЛОВ общей формулы X-N л. Т SR где 1а; С, у, + y,,-()-,R CHg, X X X X 16: С, У, У ,, , 1в: N, , , ., С, У2.-()-,Н , 1г: путем взаимодействи аэолтионов с алкилирующим агентом в среде спирта Ю Щ И йпри кип чении, о т л и ч а с тем, что, с целью упрощени процесса и повышени чистоты целевых продуктов, в качестве алкилирующего агента используют соответствующий спирт, насыщенный газообразным хлористым водородом.

Description

эо

р1 Изобретение относитс к усовершенст ованному способу получени а л ки дт и оа 3 ол о в, общей фор тулы Vj 6R где las , )-, 16: , R , 1в: , У,-нет, , Irs , У,+y,j :-(СН СН)-, 2-Алкилтиобекзимидазолы использу ютс как полифункциональные агенты в каучуках, как антиоксиданты и регул торы полимеризации. Алкилтиоазо лы общей формулы (1) кроме того, вл ютс промежуточными продуктами дл синтеза биологически-активных соединений. Известно, что алкилтиоазолы полу чают путем алкилировани азолтионов диалкилсульфатами. Реакцию провод т в присутствии акцептора кислоты ij Однако указанный способ имеет следующие недостатки: используемые алкилирующие средства труднодоступны , токсичны и взрывоопасны, при пр ведении процесса возможно образование побочных N-замещенных четвертич ных солей и продуктов разложени . Наиболее близким к изобретению вл етс способ получени алкилтиоазолов путем алкилировани азолтионов галоидными алкилами. Процесс провод т обычно в среде метанола пр комнатной температуре в течении 3 с или при кип чении реакционной смеси течение 4-6 ч. Выход целевых продуктов достигает 95% (дл ). С уве личением длины углеводородной цепоч алкилирующего агента выход уменьшаетс 2 . Недостатком данного способа вл етс использование в качестве алкил рующего агента галоидных алкилов, что требует дополнительной стадии их получени . Кроме того, целевые продукты, полученные данным способо требуют дополнительной очистки, .Цель изобретени - упрощение про цесса и повышение чистоты алкилтиоазолов общей формулы (1), Поставленна цель достигаетс согласно предлагаемому способу получени алкилтиоазолов общей формулы (I), заключающемус в том, что алкилирование соответствующих азолТИОНОВ провод т соответствующим СПИр том, насыщенным газообразным хлористым водородом при кип чении, Целевые продукты получают высокой степени чистоты и с большим выхоцрм (до 98%), Исходные спирты и газообразный хлористы 1 водород вл ютс доступными и дешевыми продуктами , процесс протекает с большей скоростью и селективно, так как получаютс только продукты S-алкилировани без примесей N-алкилзамещенных , что подтверждают данные физикохимических исследований. Пример. Обща методика алкилировани , Дл синтеза алкилтиоазолов используют товарные спирты. В 10 мл спирта пропускают ток сухого хлористого водорода в течение 5-10 мин и прибавл ют 0,005-6,01 моль соответствующего азолтиона. Смесь кип т т 2 ч, После отгонки избытка спирта в вакууме остаток раствор ют в воде, нейтрализуют концентрированным раствором КОН до рН 8, Выпавший осадок (кроме 1в) отфильровывают, промывают дистиллированной водой и сушат. Алкилтиоазолы - белые кристаллические вещества (1в - масло). Продукты не требуют дополнительной очистки . Чистоту полученных продуктов подтверждают данными тонкослойной хроматографии на окиси алюмини , элюент - хлороформ ; бензол ; этанол 20 : 4 : 1, а также данными ИК- и ПМР--спектроскопии. 2-Метилтиобензимидазол. Алкилирующа среда - метиловый спирт. ИКспектр , : 1370 (СН,,); 1620-1450 (, цикла); 1600, 3430 (ГЖ) j 3100 (ин ассоциированна ). Скелетные колебани кольца про вл ютс при 1100-1000 см. В ПМР-спектре имеетс сигнал протонов метильной группы при 2,71 м.д. (синглет) и мультиплет ароматических протонов при 7,30 м.д.Р{,0,82„ Т,пл. 205206 с . Выход 98%. 2-ЭТИЛТИО-4,5-дифенилимидазол. лкилирующа среда - зтиловый спирт ИК-спектр, см ; 2970-2870 (CjH,); 3430, 1600 (МН); 1630, 1510, 1450 (, С К цикла). HjfO,85. Т.пл, 183-184 0. Выход 90%. З-Пропил-1,2,4-триазол. Алкилирующа срел.а - пропиловый спирт, ИК-спектр, : 2940-2800 (С }L) ; 3100 (NH ассоциир.); 1550-1460 ( кольца Выход 89% Найдено, %: С 42,00; Н 6,30; К 29,40; S 22,27 Су HQ К 3 S , Вычислено, %: С 41,93 Н 6,33;; Н 29,34; S 22,39, 2-Бутилтиобензкг идазол. Алкилирующа среда - бутиловый спирт. ИК-спектр, : 2970-2800 (С.Н) 3430, 1600 (МН); 3100 (NH ассоциир.)}1620 - 1450 (, цикла), R.. 0,87. Т. пл/ 134 - . Вы ход 80%. Таким образом, предлагаемый cnocof получени алкилтисазслов общей формулы (,1) позвол ет упростить процесс ч повысить чистоту целевых продуктов.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИО

АЗОЛОВ общей формулы • V

X—N 'Л т₂ N SR где la: X = С, У, + У? =- ( СН=СН )-, R=CH_g,

16: X = С, У₁₌ У₂= С₆Н₅, R=C₂H₅,

1в: X = ΙΊ, У^-нет, У? =Н , R=C₃H_r,

1г: X = С, У,+ У₂.=-(СН=СН1 ,r=c₄h_$, путем взаимодействия аэолтионов с алкилирующим агентом в среде спирта при кипячении, отличающий- § с я тем, что, с целью упрощения Про-Τ' цесса и повышения чистоты целевых продуктов, в качестве алкилирующего агента используют соответствующий спирт, насыщенный газообразным хлористым водородом.

SU ..J 085977

1!