JPH062374B2 - ポリカーボネートシートにハードコートを施す方法 - Google Patents

ポリカーボネートシートにハードコートを施す方法

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JPH062374B2
JPH062374B2 JP1307836A JP30783689A JPH062374B2 JP H062374 B2 JPH062374 B2 JP H062374B2 JP 1307836 A JP1307836 A JP 1307836A JP 30783689 A JP30783689 A JP 30783689A JP H062374 B2 JPH062374 B2 JP H062374B2
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の背景 発明の分野 本発明は、ポリカーボネートシートにハードコート(硬
い皮膜)を施すための方法に係り、さらに特定的には、
厚くて剛性のポリカーボネート基材上に、摩耗および薬
品に対して耐性がある高品質のコーティング(皮膜)を
設けるための方法に係る。 関連技術の説明 芳香族ポリカーボネート製のシートでガラスを代替する
と、主要な利点としてシャタリング耐性と重量軽減が達
成されるが、傷と引掻き抵抗が低いという欠点がクロー
ズアップされる。これらのポリカーボネートシートの摩
耗耐性を改善するための試みとして、これらのシートの
表面にシリコーン樹脂塗料、無溶剤型のアクリル樹脂塗
料、溶剤型のアクリル樹脂塗料などのような各種の塗料
(コーティング)を塗布することが行なわれて来てい
る。しかし、シリコーン系塗料は通常、その粘度を低下
させ、かつ塗装時の平滑化(レベリング)を向上させる
ために溶剤を使用するといったような欠点がいくつかあ
る。これらの溶剤は高価で、環境に対する危険(すなわ
ち公害)をもたらすおそれがあり、しかも塗膜の乾燥時
に溶剤を除去するにはかなりの時間とエネルギーを必要
とする。また、シリコーン系塗料は、コーティング層
(被塗膜)を硬化して堅くするのにかなりの硬化時間を
かけてたくさんの熱を加える必要もある。これらの欠点
のため、塗装工程がいくらか時間がかかり、しかも高価
になる。 無溶剤型のアクリル系塗料も、芳香族ポリカーボネート
シートへの塗布に関連するいくつかの問題がある。すな
わち、無溶剤型アクリル樹脂塗料は、粘度が比較的高く
て、50センチポイズを越えることが多く、時には50
00センチポイズもになり、その結果シートに塗布した
後の平滑化が難しくなる傾向があり、したがって最終の
ハードコートに許容できない程度の荒さ、波打ちおよび
すじあとなどの欠陥が生じる。たとえば、ポリカーボネ
ート基材上に無溶剤型のアクリル系塗料をロール塗装す
ると、最終のハードコートに目に見えるほどのすじあと
が存在することが多い。また、これらの高粘度塗料を塗
布するスプレー塗装では、硬化した後のコーティングで
も目に見えるような泡が生じ、浸漬塗装などのような工
程を使用すると通常は生産速度が極めて遅くなるため高
速のオンライン生産ができない。さらに、アクリル塗料
に伴う別の問題は、これらの塗料を紫外線で硬化させる
場合、その工程は二原子酸素がほとんど存在しない雰囲
気中で行なわなければならず、したがって通常はアクリ
ル樹脂塗料のシート塗装工程の前に紫外線硬化用の窒素
パージチャンバーを使用する必要があるということであ
る。この窒素パージチャンバーを使用するということは
そのために余分な装置を必要とし、しかも窒息の災害が
起こる危険性もある。高粘度のアクリル樹脂塗料をポリ
カーボネートシートに塗布して使用する際に伴う問題を
解決するための従来の方法としては、塗料に溶剤を加え
ることによってその粘度を下げて平滑化を容易にすると
いうものがある。しかし、溶剤を添加して高い粘度の問
題を解決することは、単に問題を摩り替えるだけに過ぎ
ない。すなわち、高粘度の問題はなんとか解決するかも
しれないが溶剤の使用に伴う前述の問題がそのシステム
に加わるのである。 ハードコートを施しポリカーボネートシートを製造する
ための従来のプロセスにはさらに別の問題もある。たと
えば、ポリカーボネートを押出す際に幅と長さがそろつ
たほぼ長方形のシートを作るにはその外側の端を切取ら
なければならない。このシートから切取られたポリカー
ボネートの切れ端はその後廃棄される(むだになるしプ
ロセスのコストを上昇させる)か、あるいはスクラップ
は再利用されて以後のシートの樹脂中に配合される。ま
た、ハードコートを施す作業中に出る品質の劣つたハー
ドコートされたシートは廃棄できる(むだになるしコス
トが上昇する)か、あるいは粉砕して以後のシート生産
用の樹脂中に再利用してもよい。しかし、実際問題とし
て、ポリカーボネートシートの生産にポリカーボネート
の再利用プラスチックを使用すると、得られるシートは
望ましくない表面欠陥と表面特性をもつことが多い。た
とえば、表面に小さいぎざぎざが存在することもある
し、あるいは細かいごみや砂が表面に存在することもあ
る。これらの表面欠陥は通常慣用のシート塗装技術によ
って薄いアクリルコーティングを設けた後もまだ目に見
えるし、厚い無溶剤型アクリル樹脂コーティングを使用
することは一般に費用がかかり過ぎてしかも有効に硬化
させるのが困難に過ぎる。このように、従来において
は、再利用されたか、あるいは低品質のポリカーボネー
ト樹脂を用いて表面品質の高い皮膜を施したシートを製
造するのは一般に不可能であったのである。 したがって、本発明のひとつの目的は、ポリカーボネー
トシートに無溶剤型のアクリル型ハードコートを施すた
めの改良された方法を提供することである。 もうひとつ別の目的は、下地シートの表面欠陥を有効に
隠蔽する塗装プロセスを提供することである。 さらに別の目的は、ポリカーボネートシート上に高品質
のコーティング(皮膜)を形成するための高速プロセス
を提供することである。 発明の概要 本発明により提供される、透明なアクリル系塗料を用い
てポリカーボネートシートをハードコートするための方
法は、(a)高速のキャスティングプロセスによって、
薄くて透明な可撓性のポリカーボネートフィルムに紫外
線硬化された高品質のコーティイングを形成し、(b)
このハードコートをしたフィルムを、紫外線硬化性接着
剤を用いたニップ積層プロセスによって厚くて剛性のポ
リカーボネート基材に積層することを含んでいる。得ら
れたハードコートされたシートは優れた表面特性をもっ
ており、シートにハードコートを施す標準的な方法より
ずっと速い生産速度で製造することができる。
【発明の詳細な説明】
本発明の方法は以下の工程からなる。 (a)1.27×10−3〜76.2×10−3cm
(0.5〜30ミル)の範囲から選択される厚みを有す
る可撓性の芳香族ポリカーボネートフィルムにハードコ
ートを施す工程。この工程は以下の工程を含む連続的な
工程である。 (i)フィルムのひとつの面に未硬化のコーティング材
料を塗布する。このコーティング材料はある量の多官能
性アクリレートエステルモノマーおよびある量の光開始
剤を含んでいる。 (ii)フィルムと塗布された未硬化のコーティング材料
を、長手方向に回転する円筒状のキャスティングドラム
と長手方向に回転する円筒状のニップロールとの間に規
定される定圧圧縮ニップに通す。キャスティングドラム
とニップロールは平行な回転軸をもっており、ニップロ
ールはフィルムの塗布されてない面に接触し、キャステ
ィングドラムは塗布された未硬化のコーティング材料に
接触し、圧縮ニップは塗布された未硬化のコーティング
を有する前記フィルムに実質的に一定の圧力をかけ、前
記圧縮ニップ圧力はフィルムとドラムの間から空気と余
分なコーティング材料を除くように0.35〜3.5kg
/cm2(5〜50psi)の範囲から選択され、それにより
ドラムとフィルムの間に未硬化のコーティング材料の実
質的に均一な層を提供し、前記余分なコーティング材料
は前記フィルムと前記キャスティンクドラムとの間で前
記圧縮ニップに近接してその上流で前記フィルムの幅全
体に亘つてコーティング材料のビードを形成する。 (iii)コーティング層を空気を遮断してドラム表面と
接触させたまま、コーティング層にフィルムを通して紫
外線を当てることによってコーティング層を硬化させ
て、キャスティングドラム表面により決定される表面特
性を有する硬化したコーティングをもつハードコートさ
れたフィルムを得る。この硬化したコーティングは0.
254×10−3〜2.54×10−3cm(0.1〜
1.0ミル)の範囲から選択される厚みをもつている。 (b)ハードコートされたフィルムを剛性の芳香族ポリ
カーボネート基材上に積層する工程。この基材は、8
8.9×10−3〜2.54cm(35〜1000ミル)
の範囲から選択される厚みをもっている。この積層工程
は以下の工程を含む工程である。 (i)基材のひとつの表面とハードコートされたフィル
ムの被覆されていない面との間に、ある量のアクリル系
接着剤を配置し、フィルムの被覆されていない面を前記
基材の前記表面に隣接する位置に配置することによって
オーバーレイを作成する。 (ii)オーバーレイを積層ニツプに通してフィルムと基
材との間から二原子酸素と余分な接着剤除く。前記積層
ニップは実質的に一定の圧力でオーバーレイを圧縮して
フィルムと基材との間に接着剤の実質的に均一な層を形
成し、前記余分な接着剤は前記基材と前記フィルムとの
間で前記積層ニップに近接してその上流で前記基材の幅
全体に亘つて接着剤のビードを形成する。 (iii)接着剤層を硬化させると共にハードコートされ
たフイルムを基材に接合するために、フィルムを通して
接着剤層に紫外線を当てることによって接着剤層を硬化
させる。この硬化した接着剤層は0.508×10−3
〜5.08×10−3cm(0.2〜2.0ミル)の範囲
から選択される厚みをもっている。 芳香族ポリカーボネートフィルムはたとえばゼネラル・
エレクトリック社(General Electric Company)の製品
であるレキサン(Lexan )樹脂などのようなピス
フェノール−Aポリカーボネートが最も好ましく、米国
特許第4,351,920号に記載されているようにビ
スフェノール−Aとホスゲンとの反応によって得られ
る。その他の適切な芳香族ポリカーボネート樹脂は芳香
族のジヒドロキシ化合物をホスゲンか炭酸ジアリールの
いずれかと反応させることによって得ることができる。
ポリカーボネートフィルムは、溶融したポリカーボネー
トを押出ロールスタック上でカレンダー加工してほぼ均
一な厚さを有する(±10%の厚さの変化もめずらしく
ないが)つや出し面をもつポリカーボネートフィルムを
形成するといったようなよく知られた方法によって作成
することができる。このフィルムは透明であり、そのフ
ィルム厚は1.27×10−3〜76.2×10−3cm
(0.5〜30ミル)の範囲が好ましく、その上のアク
リル系ハードコートを硬化させるために十分な紫外線が
透過できるように76.2×10−3cm(30ミル)以
下とするべきである。被覆前のフィルムは本発明のプロ
セスに適するように可撓性でなければならない。 本発明の紫外線硬化可能なコーティング材料は溶剤を含
まないものでなければならず、硬化したときには摩耗に
対して耐性であるべきである。すなわち、ASTMの試
験法に従ってCS10F型摩耗輪と500グラムの荷重
を用いた場合、純粋な有機質ハードコートに関しては1
00サイクル毎の曇りの変化が10%未満であり、透明
なシリカ強化型ハードコートに関しては500サイクル
毎の曇りの変化が10%未満であり、ハードコートのこ
の耐摩耗性の程度は従来技術で最良のハードコートと比
較して優れている。好ましいアクリル系コーティング組
成物は通常粘度が100センチポイズ〜1000センチ
ポイズの範囲である。本発明のアクリル系コーティング
材料は多官能性のアクリレートエステルモノマーと光開
始剤を含む。本発明の多官能性アクリレートエステルモ
ノマーは次の一般式で表わされる。 ここで、nは2〜8の整数であり、(2〜6が好まし
く、2〜4がさらに好ましい)、Rはn価の炭化水素残
基、n価の置換炭化水素残基、少なくとも1個のエーテ
ル結合を含有するn価の炭化水素残基、および少なくと
も1個のエーテル結合を含有するn価の置換炭化水素残
基の中から選択される。 好ましいn価の炭化水素残基は、炭素原子を1〜約20
個含有するn価の脂肪族(飽和の脂肪族が好ましい)の
炭化水素残基および炭素原子を6〜約10個含有するn
価の芳香族の炭化水素残基である。 少なくとも1個のエーテル結合を含有する好ましいn価
の炭化水素残基は1〜約5個のエーテル結合と2〜約2
0個の炭素原子を含有するn価の脂肪族の炭化水素残基
であり、飽和の脂肪族炭化水素残基が好ましい。 好ましいn価の置換炭化水素残基は、炭素原子を1〜約
20個含有するn価の脂肪族の炭化水素残基(飽和の脂
肪族炭化水素残基が好ましい)および炭素原子を6〜1
0個含有するn価の芳香族の炭化水素残基であり、これ
らはハロゲン(たとえはフッ素、塩素、臭素およびヨウ
素)、ヒドロキシル、−COOH、および−COOR
IV基(ここで、RIVは炭素原子を1〜約6個含有す
るアルキル基を表わす)などのような置換基を含有して
いることができる。 少なくとも1個のエーテル結合を含有する好ましいn価
の置換炭化水素残基は、2〜約20個の炭素原子と1〜
約5個のエーテル結合を含有するn価の脂肪族の炭化水
素残基(飽和の脂肪族炭化水素残基が好ましい)であ
り、これらはハロゲン、ヒドロキシル、−COOH、お
よび−COORIV基(ここで、RIVは上で定義した通り
である)などのように置換基を含有していることができ
る。 置換基が存在する場合、それらはこの多官能性アクリル
モノマーの光硬化を不当に妨害または干渉しないような
ものとするべきであるものと考えられたい。 さらに好ましい多官能性のアクリルモノマーは、式1
で、Rが炭素原子を1〜約20個含有するn価の飽和の
脂肪族炭化水素残基、炭素原子を1〜約20個含有する
ヒドロキシルで置換されたn価の飽和脂肪族炭化水素残
基、2〜約20個の炭素原子と1〜約5個のエーテル結
合を含有するn価の飽和の脂肪族炭化水素残基、および
2〜約20個の炭素原子と1〜5個のエーテル結合を含
有するヒドロキシルで置換されたn価の飽和脂肪族炭化
水素残基であるものである。 最も好ましい多官能性のアクリレートエステルモノマー
は、式1中のRがn価の飽和脂肪族炭化水素基、エーテ
ル基またはポリエーテル基であるものである。Rがn価
の飽和脂肪族炭化水素基であるモノマーが特に適してい
る。 二官能性のアクリルモノマーすなわちジアクリレートは
nが2である場合の式1で表わされ、三官能性のアクリ
レートモノマーすなわちトリアクリレートはnが3であ
る場合の式1で表わされ、四官能性のアクリルモノマー
すなわちテトラアクリレートはnが4である場合の式1
で表わされる。 式1の適切な多官能性のアクリレートエステルモノマー
の代表例を以下に挙げる。 CH2=CHCOO-CH2-OOCCH=CH2 CH2=CHCOO-CH2-CH2-OOCCH=CH2 CH2=CHCOO-CH2CHOHCH2-OOCCH=CH2 CH2=CHCOO-(CH2)6-OOCCH=CH2 CH2=CHCOO-CH2CH2OCH2-OOCCH=CH2 CH2=CHCOO-CH2-CH=CH-CH2-CH2-OOCCH=CH2 これらのポリアクリレートエステルとその製造は当業者
にはよく知られている。ジ−、トリ−およびテトラ−ア
クリレートエステルを製造するひとつの方法では、アク
リル酸をジ−、トリ−またはテトラ−ヒドロキシル化
合物と反応させてジエステル、トリエステルまたはテト
ラエステルを生成する。すなわち、たとえばアクリル酸
をエチレングリコールと反応させてエチレングリコール
ジアクリレートを製造することができる。 コーティング組成物は前記の多官能性アクリレートモノ
マーを1種以上含有することができるが、好ましいコー
ティング組成物は2種類の多官能性モノマー、好ましく
はジアクリレートとトリアクリレートの混合物を含有し
ている。この好ましいコーティング組成物がジアクリレ
ートモノマーとトリアクリレートモノマーの混合物を含
有している場合、ジアクリレートとトリアクリレートの
重量比は約30/70から約70/30とするのが好ま
しい。ジアクリレートとトリアクリレートの混合物の例
としては、ヘキサンジオールジアクリレートとペンタエ
リスリトールトリアクリレートの混合物、ヘキサンジオ
ールジアクリレートとトリメチロールプロパントリアク
リレートの混合物、ジエチレングリコールジアクリレー
トとペンタエリスリトールトリアクリレートの混合物、
およびジエチレングリコールジアクリレートとトリメチ
ロールプロパントリアクリレートの混合物がある。 使用するコーティング組成物はまたシリカで強化された
透明な無溶剤型ハードコートであつてもよい。そのよう
なコーティング組成物は官能化されたシリカを40重量
%までの量で含有できる。 本発明の紫外線で硬化可能なコーティング組成物は前述
の光開始剤を、このコーティング組成物の紫外線による
硬化を実施するのに有効な量で含有する。通常、この量
はコーティング組成物の約0.01〜約10重量%であ
り、約0.1〜約5重量%が好ましい。これらのUV光
開始剤の非限定的な例をいくつか挙げると、ベンゾフェ
ノン、アセトフェノン、ベンジルメチルケトンなどのよ
うなケトン類、ベンゾインメチルエーテル、α‐ヒドロ
キシメチルベンゾインイソプロピルエーテルなどのよう
なベンゾイン類および置換ベンゾイン類、α‐ブロモア
セトフェノン、p−ブロモアセトフェノン、α−クロロ
メチルナフタレンなどのようなハロゲン含有化合物など
がある。 このハードコートを施したシートを製造するには、ま
ず、第1図、第2図および第4図に示したような装置1
0のフィルムハードコーティングセクション11を使用
する紫外線キャスティング技術によつてハードコートし
たフィルムを調整する。第1図、第2図および第4図に
おいて、コーティング組成物材料12をコーティングユ
ニット16によつてポリカーボネートフィルム14に塗
布する。このユニット16は、リザーバー18、グラビ
アロール20、トランスファーロール22およびインプ
レッションロール24を含んでいる。リザーバー18内
のコーティング材料12はグラビアロール20によつて
連続的に取上げられる。グラビアロールコーティングシ
ステムを使用することは業界でよく知られており、たと
えは米国特許第4,302,486号に記載されてい
る。典型的な場合、このグラビアロールは波状の面(図
示してない)をもつており、スチール製のバーまたはあ
るパターンの波うったダイクがこのロール面から突出て
おり、そのような配列により形成されるくぼみによって
リザーバー18内部のコーティング材料12を拾い上げ
かつ保持することが可能になる。この配置により、コー
ティング材料12は時計回りに回転するグラビアロール
20の表面上に乗り、このロール20と円周で接触して
いて時計と反対回りに回転するトランスファーロール2
2に移される。トランスファーロール22は外部の動力
源(図示していない)によつて駆動されており、そのた
めグラビアロール20(これも、図示してない外部動力
源によつて駆動されていてもよい)および以下に記載す
るインプレッションロール24の動きと整合している。 フィルムロール30は、細長い円筒状の芯32の回りに
巻付けられた被覆されてない視覚的に透明でかつ紫外線
に対して透明なポリカーボネートフィルム14のロール
である。フィルム14は円筒状のキャスティングドラム
34(以下に記載する)の回転によつてロール30から
解きほぐされ、トランスファーロール22とインプレッ
ションロール24との接合部によつて規定されるニップ
を通過させられる。インプレッションロール24は、第
1図、第2図および第4図に示してあるように時計回り
(すなわちトランスファーロール22の回転方向とは反
対の方向)に回転しており、フィルム14をトランスフ
ァーロール22に対して押付け、一方トランスファーロ
ールはフィルム14のひとつの面28にコーティング材
料12を塗布する。当業者には明らかなように、このコ
ーティングシステムでは、コーティングを効果よくフィ
ルムに塗布するように調節することができる。通常の調
節にはロールスピード、コーティング材料粘度、および
ニップ間隔が含まれる。さらに、本発明の方法において
は、上記のグラビアロール手段によってコーティング材
料12を塗布することは臨界的な意味をもつことはな
い。 別法として、フィルム14の表面28上に薄い液流を連
続的に注ぐようなコーティングユニット26を使用する
ことができる。 コーティング材料12をフィルム14のひとつの面28
に塗布した後、フィルム14は遊びロール36の回りを
回つてニップロール38に導かれる。本発明で使用する
ロールの形成材料の選択には臨界的な意味はない。これ
らのロールはプラスチック、金属(すなわちステンレス
スチール、アルミニウム)、ゴム、セラミック材料など
で作成できる。さらに、各々のロールの表面は滑らかで
弾力性があるものとするべきである。通常、各ロールに
はその表面にスリーブまたはカバーが設けられている。
ニップロール38には、そのようなスリーブ、好ましく
はテトラフルオロエチレンやポリプロピレンなどのよう
な弾力性のある材料または今日入手できる各種の合成ゴ
ムコンパウンドやそれらのブレンドのいずれかから作成
されたスリーブを設けることができる。このスリーブは
ロール表面上にきちんと合っていてフィルム14と接触
するための摩擦を最小にする滑らかな面を提供する。ニ
ップロール38の位置は以下に記載するキャスティング
ドラム34の位置に対して調節することが可能であり、
場合によっては別個に駆動されてもよい。 図に示されているように、キャスティングドラム34は
ニップロール38に隣接して位置しており、ニップロー
ル38とドラム34の外周面が互いに近接してニップ4
0を規定するようになっている。明瞭にするためにこの
特定のニップは以後定圧圧縮ニップ40と指称すること
にする。ニップロール38とドラム34の境界面にかか
る圧力は、ニップロール38の軸42に取付けたスプリ
ング気候(図示してない)などのような周知の方法によ
り正確な圧力に調節できる。この機構はドラム34に対
してニップロールを所望の圧力で選択的に押付ける。こ
うしてかけられる圧力は、以下に記載するように未硬化
のコーティングを有するフィルム14がニップ40を通
過する際さまざまなパラメーターに応じて再調節するこ
とができる。そのパラメーターとしてはフィルムのスピ
ード、コーティングの粘度およびキャスティングドラム
34の表面特性がある。これらのパラメーターが確立さ
れ、かけられる圧力が選定されると、フィルム上に得ら
れる未硬化のコーティングの厚みは、フィルム14の厚
みの通常の変化、たとえばポリカーボネートフィルムで
普通に見られる±10%の厚みの変化にかかわりなく実
質的に一様となり、その結果所望のコーティング厚みを
もつた均一なコーティングが得られる。ハードコートが
フィルムに適度な摩耗耐性を付与するのに充分な厚みを
もっていることを確保し、しかも同時にハードコーティ
ングプロセスの間、またはロール状にして一時貯蔵する
間、または以後のポリカーボネートシートへの積層の
間、ハードコートの割れや破壊を起こすことなくハード
コートしたフィルムに必要な程度の可撓性をもたせるく
らいに充分な薄さをハードコートがもつことを確保する
ためには、ハードコートの均一な厚みが必要である。 円筒状のキャスティングドラム34の円周面44は、硬
化後のコーティング46に臨まれるテキスチャーまたは
パターン(模様)に応じて広範囲にテキスチャーまたは
パターンを設けることができ、硬化後コーティングが剥
離されるような材料で作成すべきである。このドラム面
44はステンレススチールまたはクロムメッキしたスチ
ールからなるのが好ましい。ドラム34は中央の軸48
を取巻いておりこのドラム34は外部の動力源(図示し
てない)によって別に駆動されるのが好ましい。 本発明のプロセスの隠蔽の利点は、滑らかなハードコー
トが臨まれる場合に最も明白である。滑らかな高光沢の
ハードコートは、ドラム34に高度に研磨したクロムメ
ッキ面44を使用することによって得ることができる。
コーティングの光沢が低い方が望まれるならば、表面4
4の磨き具合を低くするかまたは表面にゴムを引いて、
コーティングに低光沢のつや消しテキスチャーを与えれ
ばよい。このように、硬化したコーティング46はキャ
スティングドラムの表面44の永久鏡像となる。 アクリルコーティングの紫外線硬化の際にそのコーティ
ングの中に二原子酸素が存在すると、有効な硬化がひど
く阻害される。硬化に先立って窒素ガスの雰囲気を使用
することなくコーティング12とその付近から空気を確
実に除くためには、空気排除ニップ40にかける圧力を
正確に選択してこのニップ40の近くでその上流に過剰
のコーティング組成物の小さいビード50が形成される
ようにする。空気排除ニップ40にかかる圧力の調節は
すでに記載したようにして実施することができる。ニッ
プ40にかかる正確な圧力と、その他の要因、たとえば
コーティング12の粘度、表面44上の(存在する場合
は)デザインのパターンの精度、およびフィルムのスピ
ードとが組合せられる結果、このニップ40を通過する
コーティング12の厚みが有効に決定される。こうし
て、いろいろなパラメーターが固定されると、生成する
コーティングの厚みは実質的に均一になり、その変化は
比較的に厚いポリカーボネートフィルムの厚みの変化に
かかわらず±10%未満になる。典型的には、1.52
4×10−3cm(0.6ミル)の厚みと800センチポ
イズの粘度を有するアクリルベースのコーティングをも
つ厚みが12.7×10−3cm(5ミル)の芳香族ポリ
カーボネートフィルムを毎分1524cm(50フィー
ト)のフィルムというコーティング速度で処理する場
合、被覆された基材に1.75kg/cm2(25psi)の空
気排除ニップ圧力をニップ40のところでかけると、過
剰のコーティング材料からビード50を形成すると共に
ニップ40を通過する時コーティング12の内部にある
空気をすべて追出すのに充分であり、その結果ニップ4
0の下流でフィルム14およびドラム面44の両者と接
触している未硬化のコーティングには二原子酸素が存在
しない。こうして、コーティング12はフィルム14の
ひとつの面28およびキャスティングドラム面44の両
者と完全に空気のない状態で接触し、その結果硬化した
時のコーティング12はフィルム14に対して強い接着
力を示すと同時にキャスティングドラム表面44のテキ
スチャーの鏡像を示すことが確保される。すでに述べた
ように、好ましいドラム表面44は、高品質で高光沢の
ハードコート46を与える高度に研磨されたクロム面で
ある。 ビード50のためにコーティング材料はニップ40の上
流でフィルム14の幅全体に亘つて拡がることができ、
その結果フィルム14がこのニップ40を通り抜ける前
にフィルム14の幅全体が確実に被覆される。 コーティング12が塗布されたフィルム14が空気排除
ニップ40を通過した後、このコーティングは紫外線エ
ネルギーにより硬化させられる。第1図、第2図および
第4図に示されているように、紫外線のエネルギーは紫
外線エネルギー手段52から、透明なフィルム14のす
でにコーティング12をもっている表面28とは反対側
の被覆されてない第二の面54中に伝達される。紫外線
エネルギーは透明なフィルム14中を通過し、塗布され
ているコーティング12によって吸収される。このコー
ティングはほぼ均一な厚みをもっていてフィルム14と
ドラム表面44との間で圧縮されている。UV放射線の
好ましい波長は約1800〜約4000オングストロー
ムである。そのようなUV線を発生させるのに使用され
るランプ系は、放電ランプ、たとえばキセノン、金属ハ
ロゲン化物、金属アーク、または高圧、中圧もしくは低
圧水銀蒸気放電ランプ(これらは各々動作圧力が数ミリ
トル程度の低圧から約10気圧までである)などで構成
することができる。フィルム14を通してコーティング
12に与えられる線量レベルは約2.0J/cm2から約
10.0Jcm2までの範囲とすることができる。本発明
に適している典型的なUV硬化系は米国特許第4,47
7,529号に記載されているリンデ(Linde)の中圧水
銀ランプである。フィルム14を通してUV光を当てる
ランプの数には臨界的な意味はない。しかし、ランプの
数が多い方がコーティング12を有するフィルム14の
生産速度が速くなるであろう。通常は、生産ラインスピ
ードを1524cm(50フィート)/分とした場合、
1.27×10−3(0.5ミル)の厚みを有するアク
リルコーティング組成物を硬化させるには、各々が放射
エネルギーの線形インチ当たり200ワットを発生する
ランプふたつで充分である。このような硬化手段によっ
て、多官能性のアクリルモノマーの重合とそのポリマー
の架橋が両方とも起こり、堅くて耐摩耗性で非粘着質の
コーティングが形成され、第7図に示されているような
ハードコートを有するポリカーボネートフィルム56が
得られるはずである。好ましい硬化したコーティグの厚
みは0.254×10−3〜2.54×10−3cm
(0.1〜1.0ミル)である。このコーティングの厚
みで、ポリカーボネートフィルムの被覆された表面に適
切な摩耗耐性が与えられると同時にコーティング材料の
使用量が最小になり、しかもハードコートを有するフィ
ルムには所望の程度の可撓性が与えられる。本発明のプ
ロセスを使用して亀裂のない高品質のハードコートを施
されたフィルム56が得られるためには、このハードコ
ートを施されたフィルムが、ハードコートの亀裂を発生
させることなく半径7.62cm(3インチ)のシリンダ
ーの円周の回りに巻取れる程充分に可撓性でなければな
らない。 このハードコートを施されたフィルム56は、(第一図
に示されているように)直接積層工程に供給することも
できるし、あるいは積層工程で必要となるまで(第3図
および第5図に示されているように)一時貯蔵のための
中間貯蔵ロール58に巻取ることもできる。この積層工
程では、ハードコートを付与されたフィルム56、芳香
族ポリカーボネートシート基材60、および紫外線硬化
可能な無溶剤型接着剤62を使用する。 芳香族ポリカーボネートシート60は、芳香族ポリカー
ボネートフィルム14に関して上で記載したポリカーボ
ネート樹脂の中から選択されるポリカーボネートから作
成される。このシート60として好ましいポリカーボネ
ート樹脂は、ポリカーボネートフィルム14に関して好
ましい樹脂としてすでに記載したものと同じポリカーボ
ネート樹脂である。この厚いシート60はその厚みのた
めに剛性であつて、薄いフィルム14のコーティングに
関して上記したキャスティングプロセスで必要とされる
程度の可撓性をもっていない。このシート60は88.
9×10−3〜2.54cm(35〜1000ミル)の範
囲内から選択される厚みをもっており、通常その厚みの
変化は±5%程度である。上記した高速で高品質のフィ
ルムのハードコーティングプロセスと以下に述べるシー
ト積層プロセスとを組合せた本発明のシートのハードコ
ーティングプロセスによって、従来のシートコーティン
グ技術より速くしかも従来のプロセスよりもずっと高い
品質のハードコートをもったシートを提供するシートの
ハードコーティングプロセスが得られる。 この積層工程用の紫外線硬化性アクリル接着剤組成物6
2は、上でアクリルコーティング組成物12の説明で記
載したアクリレートエステルモノマーと同じグループの
中から選択されるアクリレートエステルモノマーを含ん
でいる。この接着剤組成物62は、さらに、上でアクリ
ルコーティング組成物12に関して記載した光開始剤と
同じグループの中から選択される光開始剤も含んでい
る。好ましいアクリル接着剤組成物62は、やはりすで
に記載した好ましいアクリルコーティング組成物12と
同じものである。 第1図、第3図、第4図および第5図に積層セクション
64を示す。第1図と第2図は、シートの連続的なハー
ドコーティングにこのセクション64を使用するところ
を示している。一方、第3図と第5図は、フィルム14
にハードコーティングする段階とハードコートを施した
フィルム56をシート60上に積層する段階との間にこ
のフィルム56を一時的に貯蔵ロール58上に巻付けて
貯蔵するという情況における積層工程用のセクション6
4を示している。 大まかにいうと、この積層プロセスでは、ハードコート
をもったフィルム56の被覆されてない面54かまたは
シート60の上面66のいずれかに紫外線硬化性接着剤
62を塗布し、ハードコートをもったフィルム56をシ
ート60の上に乗せて接着剤62がフィルム面54とシ
ート面66との間に挟まれるようにし、このシート、フ
ィルムおよび接着剤を積層ニップ70に通し、それによ
ってシート60とフィルム56との間に薄い未硬化の接
着剤層72を有するオーバーレイ68を形成し、その後
この接着剤層72を紫外線エネルギー源74からの紫外
線に露出することによって硬化させてフィルム56をシ
ート60に接着する。 さらに詳しくいうと、ハードコートをもったフィルム5
6は、第3図と第5図に示されているように貯蔵ロール
58から供給されるか、または第1図と第4図に示され
ているように遊びロール76から直接移送される。この
ハードコートをもったフィルム56は、次に、コーティ
ングユニット16と実質的に同様な接着剤塗布ユニット
78に供給される。グラビアローラー82によってリザ
ーバー80内の接着剤組成物62が連続的に取り上げら
れる。接着剤組成物62は時計回りと反対方向に回転す
るグラビアローラー82の表面上に乗つてトランスファ
ーローラー84に移される。このトランスファーローラ
ー84はローラー82と円周で接し時計回りの方向に回
転している。トランスファーローラー84は外部の動力
源(図示してない)によって駆動され、そうしてグラビ
アローラー82(これも外部の図示してない動力源によ
って駆動されていてもよい)および以下に記載するイン
プレッションローラー86の動きと整合する。フィルム
56はシート60の動きに合わせて移動する。このシー
ト60は、いくつかの水平方向に間隔をおいて分割され
たセクション88をもった動力コンベヤ87によって左
から右へ水平方向に前進する。ハードコートをもったフ
ィルム56は、トランスファーローラー84とインプレ
ッションローラー86との接合部によって規定されたニ
ップを通り抜ける。インプレッションローラー86は時
計回りと反対の方向(すなわち、トランスファーローラ
ー84の回転方向とは反対の方向)に回転しており、フ
ィルムの被覆されてない表面54をトランスフアーロー
ラー84に対して押付けることによって、ハードコート
をもったフィルム56の被覆されてない面54に接着剤
組成物62をくっつける。この接着剤組成物をフィルム
56の表面54に効率良く付けるには、ロールスピー
ド、接着剤組成物の粘度、およびニップ圧力などのよう
なものを調節すればよい。 あるいは、シート60の上面66に接着剤62の流れを
塗布する接着剤塗布ユニット90を使用することもでき
る。 シート60は第1図に示されているように個別のシート
としてこの積層工程に供給してもよいが、好ましくは、
第4図に示されているようにシート生産ユニット94か
ら連続的にこの積層工程に供給してもよい。このシート
生産ユニット94は、細長いダイスリット(図示してな
い)を介して熱いポリカーボネート樹脂を連続的に押出
すエクストルーダー96を含んでいる。押出されたポリ
カーボネート樹脂は、次に、第4図と第5図に示されて
いるように、垂直方向に間隔をもって離れているつや出
しロール98と第一冷却ロール100の間に通される。
つや出しロール98は、好ましくは、滑らかなクロム面
をもっていて熱いシート60の上面88をつや出し加工
する。第一冷却ロール100はシート60の温度より低
い温度に保たれていてシート60の底面102を冷却す
る。その後、シート60は水平方向に間隔をもって離れ
ている第一冷却ロール100と第二冷却ロール104と
の間を下向きに通過する。そのとき、部分的に冷却され
たシート60の上面66は冷却ロール104と接触し、
シート60が上方向に曲げられて水平方向に離れたロー
ル104と106の間を通過する間冷却ロール104と
接触状態に保たれる。次に、シート60はふたつの垂直
方向に離れたロール106と108の間を通過し、水平
にコンベヤ87に向かう。 フィルム56の面54に接着剤組成物62が塗布された
後、このフィルム56はハードコート46が遊びローラ
ー110と接触するようにこのローラー110の下に案
内される。このローラー110はサポートローラー11
2の上方に離れており、この間に積層ニップ70が形成
される。サポートローラー112は、コンベヤシステム
87においてほぼ決まった位置にある中心軸116の回
りで回転することができる。ローラー110の位置はそ
の軸118に取付けられた機構により垂直方向に調節可
能であり、ローラー110によりかけられる圧力はスプ
リングなどによって調節可能である。フィルム56の接
着剤がついている面はシート60の上面66の上に重な
ってシート/フィルムオーバーレイ68が形成される。
オーバーレイ68は積層ニップ70を通過するが、この
ニップでは過剰の接着剤がこのニップ70を通過してし
まうのを妨げるのに充分な圧力がオーバーレイにかけら
れるためニップ70の近くでその上流側に接着剤62の
ビード120が形成される。このビード120は、オー
バーレイ68がこのニップ70を通り抜ける際にフィル
ム56とシート60との間から空気を排除するのを補助
する。ローラー110によってかけられる圧力は設定す
ることができるので、オーバーレイがニップ70を通り
抜ける間に実質的に一様で正確な接着剤層厚みが確実に
得られ、その結果、ハードコートの付いたフィルム56
および被覆されてないシート60の厚さの変化にもかか
わらず未硬化の接着剤層72の厚みが均一になり、好ま
しくは0.508×10−3〜5.08×10−3cm
(0.2〜2.0ミル)の範囲から選択される値にな
る。次にオーバーレイ68は紫外線エネルギー源74の
下を通過し、このエネルギー源74から紫外線エネルギ
ーがフィルム56を通して均一な厚みの接着剤層72に
照射され、その結果この層72の硬化が起こって、好ま
しくは0.508×10−3〜5.08×10−3cm)
(0.2〜2.0ミル)の範囲から選択される厚みをも
つ均一な厚みで硬化した接着剤層121が形成される。
こうして硬化した層121によって、ハードコートをも
ったフィルム56が芳香族ポリカーボネートシート60
に有効に接着されてハードコートを付されたシートが形
成される。このコンベヤシステム87はこのプロセスの
間シート60を連続的に移動させるので、本発明のプロ
セスでは数多くのシートにハードコートを続けて施すこ
とができる。あるいは、ポリカーボネートの連続シート
を切断して個々のシートにする前に、第4図と第5図に
示してあるように、シート生産ユニツト94で例示され
るシート押出工程のすぐ上流でオンラインにして積層を
行なってもよく、そうするとこの積層は、ハードコート
を施されたシートを製造するための完全に連続的なプロ
セスとして働く。 本発明のハードコートを有するフィルム56を使用する
と、再粉砕したスクラップや廃棄物を使用するシートの
表面66に普通に見られる小さい凹みまたはアクリルハ
ードコートの小さい破片または砂の小片などのようなあ
らゆに欠陥が有効に隠蔽される。本発明のプロセスによ
れば、最初被覆されていない被覆すべきシートが低品質
の表面をもっている場合従来のコーティングプロセスと
比べて大きく改善された審美的外観を有するハードコー
トをもったシートが製造される。従来のシートのコーテ
ィングプロセスに伴う問題の一因は、従来のプロセスで
薄いコーティングを使用するとシートの表面欠陥がハー
ドコートの外表面に近過ぎるためと考えられ、また従来
のシートのコーティング技術を使用するとコーティング
の硬化前に無溶剤型のアクリルコーティングの粘度が高
過ぎてそのコーティングで普通の表面欠陥全体を覆うよ
うな適当なレベリングができないためとも考えられる。
本発明によると、ハードコートの品質またはハードコー
トを有するシートの表面外観の品質を低下させることな
く、比較的安価な再粉砕および再利用ポリカーボネート
樹脂をシートの生産に使用することができる。好ましく
は比較的薄いフィルムは高品質の未使用樹脂から作成す
るべきであるが、比較的厚い未被覆シート60の生産に
はそのような樹脂から得られたいかなるスクラップまた
は廃棄物も使用できる。接着剤層およびコーティングを
硬化させるのに使用する紫外線はシート60を通り抜け
る必要はないので、シート60は透明でもよいし、また
は不透明でも任意の所望の色をもっていてもよい。コン
ベヤ87は、第1図、第3図、第4図および第5図に示
されているように水平で左から右へシートを運ぶのが好
ましい。各コンベヤセクシヨン88は水平方向に離れて
いる一対の回転シャフト124をもっており、このシャ
フト124は各一対のシャフト124に載つているコン
ベヤベルト126の少なくともひとつを支持している。
これらのセクション88の少なくともひとつは、そのベ
ルト126を時計回りに回転させる動力源(図示してな
い)によって動力が供給される。コンベヤベルト126
は、シート60との間の機能的係合により第1図、第3
図、第4図および第5図に見られるようにシート60が
左から右に働き、その結果フィルム56がシート60と
共に積層ニップ70を通して引かれることになるよう
に、ほぼ時計回りに動きながらシート60を支えてい
る。 第6図には得られたハードコートを有するシート122
の一部が描かれているが、このシートは最初は被覆され
てなかったポリカーボネートシート60、硬化した接着
剤層121、およびハードコートを有するフィルム56
からなっている。第7図にはベースフィルム14に接着
された硬化したコーティング46を有するハードコート
されたフィルムの断面が描かれている。UV線源74の
下流でコンベヤシステム87内には、垂直方向に離れた
プルロール128があり、これは回転動力を与えられて
おり、ハードコートを施されたシート122の対向表面
と係合してそのハードコートを施されたシート122を
引張り、その結果ハードコートを付されたフィルム5
6、シート60および接着剤62をニップ70を介して
引張っている。
【図面の簡単な説明】
第1図は、個別のそれぞれのシートに本発明により連続
的にハードコートを施すための装置の概略を示す側面図
である。 第2図は、ハードコートを施されたフィルムの中間貯蔵
ロールを使用するフィルムのハードコート形成セクショ
ンの概略を示す側面図である。 第3図は、ハードコートを施されたフィルムの中間貯蔵
ロールを使用する積層セクションの概略を示す側面図で
ある。 第4図は、連続的に押出されたシートを使用して本発明
方法により連続的にシートにハードコートを施すための
装置の概略を示す側面図である。 第5図は、ハードコートを施されたフィルムの貯蔵ロー
ルを使用し、かつ連続的に押出されたシートを使用する
積層セクションの概略を示す側面図である。 第6図は、第3図の6−6線に沿ってとったハードコー
トを施されたシートの一部の拡大垂直断面図である。 第7図は、第1図の7−7線に沿ってとったハードコー
トを施されたフィルムの拡大断面図である。 第8図は、第1図の8−8線に沿ってとったフィルム/
シートオーバーレイの拡大断面図である。 12…コーティング材料、14…ポリカーボネートフィ
ルム、16…コーティングユニット、34…キャスティ
ングドラム、46…硬化したコーティング、52…紫外
線エネルギー源、56…ハードコートを施されたポリカ
ーボネートフィルム、60…芳香族ポリカーボネートシ
ート、62…紫外線硬化性無溶剤型接着剤、64…積層
セクション、68…シート/フィルムオーバーレイ、7
4…紫外線エネルギー源、78…接着剤塗布ユニット。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 9:00 4F

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ハードコートを施された芳香族ポリカーボ
    ネート樹脂シートの製造方法であつて、 (a)1.27×10−3〜76.2×10−3cm
    (0.5〜30ミル)の範囲から選択された厚みを有す
    る可撓性の芳香族ポリカーボネートフィルムにハードコ
    ートを施すために、 (i)ある量の多官能性アクリレートエステルモノマー
    およびある量の光開始剤を含む未硬化コーティング材料
    を前記フィルムに塗布し、 (ii)前記のフィルムおよび塗布された未硬化コーティ
    ング材料を、圧縮ニツプ圧0.35〜3.5kg/cm2(5
    〜50psi)の定圧圧縮ニツプに通して、未硬化コー
    ティング材料の実質的に均一な層を前記フィルム上に設
    け、 (iii)前記均一コーティング層を、長手方向に回転可
    能な円筒状キャスティングドラムの外周面と、空気を遮
    断して接触させ、 (iV)前記コーティング層を前記ドラム面と接触させな
    がら、前記フィルムを通して前記コーティング層に紫外
    線を当てることによって前記コーティング層を硬化させ
    て、前記キャスティング面により決定される表面特性を
    有しかつ0.254×10−3〜2.54×10−3cm
    (0.1〜1.0ミル)の範囲から選択される厚みを有
    する硬化したコーティングをもつハードコートされたフ
    ィルムを得る ことを含む連続した手順からなる段階と、 (b)88.9×10−3〜2.54cm(35〜100
    0ミル)の範囲から選択される厚みを有する剛性の芳香
    族ポリカーボネート基材上に前記ハードコートされたフ
    ィルムを積層するために、 (i)前記基材のひとつの表面と前記ハードコートされ
    たフィルムの被覆されてない面との間に、ある量のアク
    リル系接着剤を配置し、前記フィルムの被覆されてない
    面を前記基材の前記表面に隣接する位置に配置すること
    によってオーバーレイを作成し、 (ii)前記フィルムと前記基材との間に接着剤の実質的
    に均一な層を形成すべく、実質的に一定の圧力でオーバ
    ーレイを圧縮する積層ニツプに前記オーバーレイを通し
    て前記フィルムおよび基材間ならびに前記接着剤から二
    原子酸素を除去し、 (iii)前記フィルムを通して前記接着剤層に紫外線を
    当てることによって前記接着剤層を硬化させて0.50
    8×10−3〜5.08×10−3cm(0.2〜2.0
    ミル)の範囲から選択される厚みを有する硬化した接着
    剤層を得、それにより、前記ハードコートされたフィル
    ムを前記基材に接着させる ことを含む積層段階と、からなる前記方法。
  2. 【請求項2】前記ハードコートされたフィルムを円筒状
    のロールに巻取り、前記ハードコート施行段階の後で前
    記積層段階の前に貯蔵し、前記ハードコートされたフィ
    ルムは、その上のハードコートを荷重500グラムのC
    S10F型テーバー式摩耗輪で500回転後に生ずる曇
    りが10%までであるようなコーティング硬度を有し、
    かつこのハードコートされたフィルムをそのハードコー
    トに亀裂を発生させることなく半径7.62cm(3イン
    チ)の円筒の回りに巻付けることが充分に可能な程度の
    可撓性を有している、請求項1記載の方法。
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