JPH06228710A - 耐食性の優れたジーゼル排気系用ステンレス鋼 - Google Patents

耐食性の優れたジーゼル排気系用ステンレス鋼

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JPH06228710A
JPH06228710A JP1387593A JP1387593A JPH06228710A JP H06228710 A JPH06228710 A JP H06228710A JP 1387593 A JP1387593 A JP 1387593A JP 1387593 A JP1387593 A JP 1387593A JP H06228710 A JPH06228710 A JP H06228710A
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JP
Japan
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corrosion resistance
stainless steel
exhaust system
diesel exhaust
condensate
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JP1387593A
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Eiji Sato
栄次 佐藤
Kazuhiro Tano
和広 田野
Motohiko Arakawa
基彦 荒川
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Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐食性の優れた触媒付ジーゼル排気系用ステ
ンレス鋼を提供することを目的とする。 【構成】 触媒付ジーゼル排気系環境は、従来の三元触
媒付乗用車排気系環境と異なり、有機酸主体で、pHが低
く腐食環境はより厳しくなる。特に有機酸が共存するこ
とにより、Mo,Cuの添加は、耐食性を劣化させるた
め、その量を限定する必要がある。Crを10〜25%
の範囲とし、Moを0.05〜1.0%、Cuを0.2
%以下に制限することにより、ジーゼル排気系環境に適
した新しい成分系のステンレス鋼とした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はジーゼル排気系の排気ガ
ス凝縮液の生成する環境条件下において優れた耐食性を
有するステンレス鋼に関する。
【0002】
【従来の技術】これまでジーゼル排気系マフラー材料に
は、普通鋼にアルミメッキを施したアルミメッキ鋼板が
多く使用されてきたが、触媒が搭載されておらず、排気
ガスは直接マフラーまで達し凝縮液を生成しないため、
マフラー材料の耐食性は問題とならなかった。しかし、
近年の自動車、特にバス、トラックなどのジーゼルエン
ジン系の排気ガス規制も一段と強化される方向にある。
ジーゼルの排気ガス中、HCやカーボンパチィキュレー
ト(未燃焼カーボン)低減のため、酸化触媒や加熱型触
媒が検討されている。このジーゼル排気ガス環境での使
用材料の耐食性はこれまで殆ど検討されておらず、環境
把握とともに新たな材料が必要である。
【0003】これまで三元系触媒を搭載した自動車排ガ
ス凝縮液環境(アンモニウム塩が主体でpHが高い)で
は、Alめっき鋼板の外層アルミ層は短時間の内に溶出
し、かつ内層の素地の鉄と反応して生成されたアルミめ
っき合金層は素地鉄に対して電位的に貴となるため、防
食効果が充分ではなく、長期の寿命を保証することが困
難であった。
【0004】また、素地合金の耐食性を向上させるため
Crを5〜10%添加した耐食鋼(特開昭63−143
240号公報、特開昭63−143241号公報参照)
や10%〜20%CrにMoを共存添加した耐食鋼(特
開平3−219055号公報参照)が提案されている
が、これらの材料は三元系触媒を使用した凝縮液環境
(アンモニウム塩を含むpH8〜9の環境)で使用し得る
耐食鋼である。しかし、ジーゼル凝縮液環境は後述する
ように、硫酸、有機酸を含むpH<2の環境であり、従来
の成分系では十分な耐食性を確保することが困難であ
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を解決してジーゼル環境に適合したCr含有鋼を提供す
ることを目的とする。即ち本発明は、実際の排気系材料
を詳細に解析し、凝縮液環境下でステンレス鋼の主要成
分であるCr,Mo,Ti,Nbの成分の影響、さらに
Ni,Cu,W,V,Zr,Ca,Ceのそれぞれ単
独、あるいは共存添加時の耐食性に及ぼす影響を検討し
た結果、実際のジーゼル排気系への適用においても優れ
た耐食性を示し、当該機器の長寿命化、安全性等を長期
にわたって確保することを可能にするとともに、素材製
造も普通鋼薄板製造プロセスを利用することによって、
ランクフォード値の高い(r=1.7以上)素材の製造
が可能なジーゼル排気ガス系に使用される排気ガス凝縮
液による内面腐食(局部腐食性と全面腐食性)に優れ、
かつ板材、管材の加工性に優れたステンレス鋼を提供す
ることを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の観点
から従来の排気系材料に対比して一段と優れた耐食性と
加工性を有するジーゼル排気系材料を開発すべく検討し
た結果、以下の点が明らかになった。まず、自動車、特
にバス、トラックなどジーゼルエンジン搭載車の排気
系、特にセンターパイプ以降のいわゆるコールドエンド
部(センターパイプ、マフラー、テイルパイプ)の耐食
寿命を向上する目的で、マフラー部のジーゼル凝縮液環
境(以下凝縮液とのみ記す)の腐食性環境因子を分析
し、この結果にもとずき模擬液を作製した。
【0007】ジーゼルマフラー内の液性解析を行った結
果から、排気ガス凝縮液は主にSO42−,Cl- と蟻
酸、酢酸など有機酸を主体としたものでpH<2であるこ
と、これらはエンジンの起動停止により、揮発性酸であ
る蟻酸、酢酸などは気相系に移行し、気相系に晒された
金属表面に高濃度の有機酸液薄膜を形成すること、ま
た、環境中にはCl- イオンも含まれており有機酸とC
- 環境において局部的に不働態皮膜を破壊し、孔食発
生を促進すること、従って、マフラー凝縮液環境で使用
されるステンレス鋼の耐食寿命を長期にわたって確保し
ていくためには、この酸性環境での耐食性を確保する新
たな合金設計をすべきことが明らかとなった。
【0008】この目的に沿う成分設計を検討し、素材に
適正範囲のCrを添加すること、また、合金中に含まれ
るMo,Cu量によって腐食速度、局部腐食発生傾向が
大きく影響されることからMo,Cu量を厳しく抑制す
る必要があることを明らかにし、素材の耐食性向上のた
めに、(1)ジーゼル凝縮液環境で塩化物イオン共存に
よる局部腐食発生を防止でき、かつ(2)長期使用によ
って濃縮する傾向のあるSO42−を含む環境での全面
腐食、局部腐食発生を著しく抑制することができる成分
系とした。
【0009】すなわち、素地のCr量は10%以上必要
なこと、溶接部の炭化物析出による粒界腐食を防止する
には、Ti:10(C+N)以上、Nb:5(C+N)
以上が必要であること、また、Ti,Nb添加量は粒界
腐食防止に必要な量にとどめ、加工性や二次加工性を劣
化させず、また再結晶温度をできるだけ抑え、普通鋼製
造ラインでも製造できる量とすることなどを考慮した。
更に、本発明の特徴である凝縮液環境での耐食性は、ス
テンレス鋼中Mo,Cu量によって著しく劣化すること
が明らかになったことから、Mo量を1.0%以下、C
u量を0.2%以下望ましくは、0.1%以下に抑制す
る必要がある。
【0010】また、本材料は造管等の加工を施されて使
用されることから造管時の加工性や造管後の加工性を向
上させる方法を探索した結果、Si含有量を低くし、固
溶Siによる硬化をできるだけ抑えることと普通鋼プロ
セスの大径ロールによる冷間圧延により、従来のゼンジ
マープロセスでは得られない高ランクフォード値(r)
を有した薄板製造が可能であることを見いだした。
【0011】本発明は、上記の点にもとずきCr:10
〜25%、Mo:0.05〜1.0%、Cu:0.2%
以下に抑え、これにTi:10(C+N)〜0.5%、
Nb:5(C+N)〜0.5%の一種または二種を含有
し、残部が実質的にFeと不可避的不純物からなるステ
ンレス鋼でジーゼル排気ガス凝縮液環境で優れた耐食性
と優れた加工性を示す。これにさらなる耐食性を付与す
るため、本発明は上記成分にNi:0.1〜1.0%、
W:0.05〜0.5%、V:0.05〜0.5%、Z
r:0.05〜0.5%のうち一種または二種を含有せ
しめたジーゼル排気ガス系用ステンレス鋼である。さら
に本発明では、Ca,Ceを添加し、凝縮液環境で局部
腐食の発生点となるMnS系介在物の生成を抑制し、耐
食性を改善するため、Ca,Ceの一種または二種をそ
れぞれ、0.001〜0.03%の範囲内で含有せしめ
たジーゼル排気ガス系用ステンレス鋼である。
【0012】成分限定理由を以下に述べる。 Cr;ジーゼル排気の凝縮液環境でのステンレス鋼の耐
食性を確保する基本的成分であり、Crは10%以上の
添加が必要である。多いほど耐食性、耐酸化性は向上す
るが25%を越えるとその効果は飽和する。また、製造
が難しくなり、経済的にも高価となる。したがってC
r:10〜25%の範囲とした。
【0013】Mo;ジーゼル排気系凝縮液環境では、1
%Moまではステンレス鋼の耐食性を向上させるがこれ
以上の添加では逆に劣化させる。Cr添加鋼へのMo添
加は、硫酸イオン、塩化物イオンを含む環境での中性環
境では耐食性(全面腐食性、局部腐食性)を向上するう
えで極めて有効であるが、有機酸(HCHO,HCOO
H,CH3 COOHなど)を含む系ではMoの0.05
〜1.0%の範囲の添加は耐食性を向上させるものの、
1.0%を越えると耐食性を劣化させる。したがって
1.0%を上限とし、添加範囲を0.05〜1.0%と
した。
【0014】Cu;Cuは凝縮液環境、特にNH4+を
含む環境ではその添加は耐食性を著しく損なうことが知
られている。さらに、HCHO,HCOOHなどの有機
酸などを共存含有するジーゼル排気ガス系環境では、C
r含有鋼の耐食性を著しく損なうことから、Cu含有量
を厳しく規制する必要がある。0.2%超で、耐食性を
著しく損なうことが明らかになったことから、0.2%
以下に規制したが、望ましくは0.1%以下である。
【0015】C,Si,Mn,P,Sは、通常の製鋼条
件で得られる範囲とした。すなわち、C;フェライト系
ステンレス鋼の粒界腐食、割れの原因となるので低い方
がよい。また、母材の強度や加工性、靱性の点からも低
い方がよいが、製鋼に時間がかかりコストアップとな
る。しかし、本発明の特徴である耐食性および加工性を
改善するため、0.02%以下の低い値に限定した。
【0016】Si;Siは脱酸作用があるが、0.01
%未満では効果は期待できない。また、0.8%を越え
ると加工性が著しく劣化する。表面処理性、及び加工性
を考慮すると0.2%以下が望ましく、上限を0.2%
とした。Mn;Mnはジーゼル排気ガス凝縮液環境での
耐食性に悪影響を及ぼさないが、通常の成分含有量とし
て0.05〜1.5%に規定した。
【0017】P;Pは凝縮液環境での耐食性に影響する
ので少ない程良い。通常のステンレス鋼の製鋼条件とし
て、0.025%以下とした。S;Sも凝縮液環境での
耐食性に影響するので少ない程良い。通常のステンレス
鋼の製鋼条件として、上限を0.010%とした。N;
NもCと同様に溶接熱影響部で炭窒化物を生成して粒界
腐食の原因となるので少ない程良い。上限を0.015
%とした。
【0018】Ti;Tiは、C,Nを固定し、ステンレ
ス鋼の耐食性劣化を防止する。Caと共存してOを固定
し、Si,Mn系酸化物の生成を抑制し熱間加工性と耐
食性を向上させる。0.5%超では熱間加工性を著しく
劣化する。また、粒界腐食性に及ぼすTi量と(C+
N)量との関係から、Ti量は10(C+N)%以上必
要なことから、これを下限とした。
【0019】Nb;Tiと同様に、C,Nを固定し、ス
テンレス鋼の耐食性劣化を防止する。0.5%を越える
と熱間加工性を劣化する。また、粒界腐食性評価結果か
ら、Nb量は、5(C+N)以上必要であり、これを下
限とした。Al;Alは脱酸剤として0.1%以下の範
囲で添加する。0.1%を越えると耐食性、熱間加工性
を劣化する。0.005%未満では効果がないので下限
を0.005%とした。
【0020】Ni;Niは凝縮液のように加熱サイクル
を受けることによって液性が変化し、特にpHが2〜3前
後の環境では耐食性を向上するので、0.1〜1.0%
の範囲で添加する。0.1%未満では効果なく、1.0
%超では溶接部の靱性を劣化する。W;Wの添加はジー
ゼル凝縮液環境での耐食性を向上させるので、必要に応
じて0.5%以下で添加する。0.5%超ではその効果
は飽和し、0.05%未満では効果がない。
【0021】V;Vの添加は凝縮液環境での耐食性を向
上させるので、必要に応じて0.5%以下で添加する。
0.5%超ではその効果は飽和し、0.05%未満では
効果がない。Zr;Zrの添加は凝縮液環境での耐食性
を向上させるので、必要に応じて0.05〜0.5%の
範囲で添加する。0.5%超ではその効果は飽和し、
0.05%未満では効果がない。
【0022】Ca,Ce;Ca,Ceは低硫黄含有鋼中
でAlと同様にOを固定し凝縮液中での局部腐食発生起
点となるMnS系介在物の生成を抑制し、耐食性を改善
する。Ca,Ceはそれぞれ0.001〜0.03%の
範囲でその一種または二種が必要に応じて添加される。
【0023】
【実施例】表1に従来鋼と本発明鋼の耐食性の比較結果
を示した。それぞれの材料を試験的に溶製し、熱延、冷
延し、焼鈍後、表面を#320で研磨し、50×70mm
に加工して試験に供した。調製された試料を次の試験に
より評価した。
【0024】(1)排気系内面での凝縮液による耐食性
の評価は、前述のように(イ)加熱サイクルによる環境
変化を取り入れた試験がもっともマフラー環境を模擬し
ていることから乾湿繰り返し50サイクル(試験片を半
浸漬状態におき、沸騰状態で4時間、その後2時間放置
を1サイクルとした乾湿繰り返し)後の局部腐食深さを
孔食深さとし、(ロ)凝縮液は加熱サイクルを受けるこ
とによって、液性は極端に変化し長期に渡って使用され
ると、pHは2前後で一定となると予測されることから、
pH=2.0の凝縮液中での全面腐食挙動を沸騰状態で1
00時間後の腐食減量として評価した。
【0025】(イ)及び(ロ)の試験に用いた凝縮液
は、実際に自動車のジーゼル排気系から採取した凝縮液
を分析し、その結果に基づき実験室的な加速液として以
下のように設定した溶液を用いた。すなわち、試験凝縮
液は硫酸イオン5000ppm 、塩化物イオン1000pp
m 、酢酸イオン10000ppm 、蟻酸10000ppm 、
ホルムアルデヒド1000ppm からなり、全て酸の形で
添加した。pHは、硫酸により2に調製した。
【0026】また、加工性のうち、管や板材の加工性評
価基準には、ランクフォード値が用いられている。普通
鋼製造プロセスを用いることでr値を大幅に改善できる
ことから、r値1.70以上を基準とした。更に、二次
加工性評価として、板厚0.6〜0.4mmの範囲での冷
間加工を行った後、密着曲げを行い、割れの程度により
1(割れなし)〜6(激しい割れ)のランク付けを行っ
た。板や管の加工性の点から1を目標とした。
【0027】表1の評価結果から、従来のCrべース鋼
と比較して、Cr−Mo,Cr−Cuを共存添加した鋼
は、全面腐食性と局部腐食性を共に劣化することが明ら
かになった。Mo含有量が1.0%超、Cu含有量が
0.2%超になると全面腐食速度、及び局部腐食深さが
大きくなる結果が得られた。このようにMo,Cu含有
量を特別に制御した本発明鋼は、ジーゼル排気系凝縮液
など使用条件によって弱酸性から酸性環境までの範囲で
環境が変化する領域でその耐食機能が充分に発揮され
た。
【0028】また、本発明鋼の加工性も、r値及び加工
曲げ性がともに目標値(基準値)に達しているので、極
めて良好であった。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】
【0031】
【表3】
【0032】
【発明の効果】上述したように本発明鋼はジーゼル排気
ガスのような腐食性の厳しい凝縮液環境において長期に
わたり優れた耐食性を示すものであり、従って、本発明
鋼は実用的に極めて有効である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量で、Cr:10〜25%、C:0.
    02%以下、Si:0.2%以下、Mn:0.05〜
    1.5%、P:0.025%以下、S:0.010%以
    下、N:0.015%以下、Al:0.005〜0.1
    %、Mo:0.05〜1.0%及びCu:0.2%以下
    を含有し、残部Fe及び不可避的不純物からなることを
    特徴とする耐全面腐食性と耐局部腐食性の優れたジーゼ
    ル排気系用ステンレス鋼。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のステンレス鋼に、更に重
    量で、Nb:5(C+N)〜0.5%又はTi:10
    (C+N)〜0.5%の1種又は2種を含有せしめたこ
    とを特徴とする耐全面腐食性と耐局部腐食性の優れたジ
    ーゼル排気系用ステンレス鋼。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2記載のステンレス鋼に更
    に、重量で、Ni:0.1〜1.0%、W:0.05〜
    0.5%、Zr:0.05〜0.5%又はV:0.05
    〜0.5%の1種又は2種以上を含有せしめたことを特
    徴とする耐全面腐食性と耐局部腐食性の優れたジーゼル
    排気系用ステンレス鋼。
  4. 【請求項4】 請求項1,2又は3記載のステンレス鋼
    に更にCa:0.001〜0.03%又はCe:0.0
    01〜0.03%の1種又は2種を含有せしめたことを
    特徴とする耐全面腐食性と耐局部腐食性の優れたジーゼ
    ル排気系用ステンレス鋼。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2008156195A1 (ja) * 2007-06-21 2008-12-24 Jfe Steel Corporation 耐硫酸腐食性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
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